Unidad 4: Estereoquímica.

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Asignatura: Química Orgánica I (531.243)
CARRERA: Bioingienería
Unidad - 4

Contenidos:
• Configuración en moléculas orgánicas (unidades estereogénicas,
reglas de Cahn-Ingold-Prelog y asignación de configuración)
• Quiralidad (moléculas quirales, compuestos meso, enantiómeros,
diasterómeros y actividad óptica)
• Análisis conformacional en alcanos y cicloalcanos

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 Por qué es una preocupación
tener un estereoisómero puro

(S)- Talidomida
(R)- Talidomida

Antiemético Teratogénico

Controlar la emesis, la
náusea y la cinetosis

Chhabra, et. Al, A review of drug isomerism and its significance. International journal of applied and basic medical research, 2013.
 Como obtener un
estereoisómero puro

Estereoisómero puro

Mezcla
 Métodos de obtención de estereoisómeros

Resolución cinética / cristalización

Resolución de Racematos

Catálisis estereoselectiva

Enzimática Metales Organocatálisis

(BIOINGIENERIA)
Isómeros: compuestos con la misma fórmula
química pero que no son idénticos.

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 Quiralidad
Algunas moléculas son como las manos. La izquierda es la imagen especular de la
derecha pero no son superponibles y por lo tanto no son idénticas. Se llaman quirales.

espejo

mano mano
no superponibles
izquierda derecha

Una molécula o un objeto superponible a su

imagen especular se denomina aquiral.
Algunos compuestos orgánicos pueden existir como un par de imágenes especulares.

Enantiómeros

Estructuras no idénticas pero son imágenes especulares una de otra.

Plano de simetría

etanol

Cualquier molécula que contenga un plano de simetría no puede existir

como enantiómeros. La molécula es aquiral.

1,4-butanodiol
 Configuración vs conformación
Dos configuraciones: para ir de un enantiómero a otro se necesitan romper enlaces.

Tres conformaciones del mismo enantiómero: para ir de una a otra estructura

solo se necesita rotar la molécula a través de un enlace simple.
Configuraciones

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 Carbono estereogénico

Un átomo de carbono con cuatro grupos diferentes es esterogénico.

Mezcla racémica
Una molécula con un solo centro estereogénico existe en solo dos formas
estereoisoméricas llamadas enantiómeros.

Para describir la configuración del centro estereogénico se utilizan las letras R y S.

Cuál es el R y cuál es el S?
 Reglas de Cahn-Ingold-Prelog

Regla 1: Cuanto mayor es el número atómico, mayor es la prioridad

del grupo.

Regla 2: Si los dos sustituyentes unidos al carbono sp2 comienzan

con el mismo átomo entonces se debe considerar los números
atómicos de los átomos que siguen.

Regla 3: Si un átomo está unido a otro por un doble enlace, el

sistema de prioridades lo trata como si tuviera un enlace sencillo
con dos de esos átomos (para un triple enlace serían con tres
átomos).

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 Sistema de nomenclatura R, S

1. Se ordenan los grupos (o átomos) unidos al centro asimétrico por orden de

prioridad.
2. Se orienta la molécula de tal manera que el grupo (o átomo) con menor
prioridad (4) se proyecte alejándose del lector.

Sentido de las manecillas del reloj la configuración esR

Sentido opuesto de las manecillas del reloj la configuración es S
 Cuál es la configuración del centro quiral del 2-butanol?

Se intercambian 1 y 4

(S)-2-butanol

Esta molécula ahora tiene una

configuración R; por lo tanto, la
molécula tenía inicialmente una
configuración S antes de que se
intercambiaran los grupos.
Proyección de Fischer
 Isómeros con más de un centro estereogénico

Cuantos estereoisómeros tiene?

Tiene 4 estereoisómeros

Un compuesto con n centros estereogénicos tiene un máximo de 2n estereoisómeros.

 Los diastereoisómeros
1. Los diastereoisómeros son isómeros configuracionales que no son
enantiómeros.

2. Sus propiedades físicas y químicas son distintas.

 Compuestos meso

Si una molécula posee un plano de simetría es un sistema aquiral.

Compuesto meso

Las dos formas presentadas

son superponibles y por lo
tanto son idénticas
Actividad óptica

Polarímetro
 Molécula aquiral

los compuestos aquirales son ópticamente inactivos.

Molécula quiral

Se dice que un compuesto que gira el plano de polarización es ópticamente activo.

 Rotación específica

t : temperatura en °C
Rotación específica

 λ : longitud de onda de la luz incidente

  =
t ºC
α : rotación óptica observada
l.c
l : longitud de la célula que contiene la muestra
(generalmente 1 dm)

c : concentración (g ml –1)


Si la rotación del plano de la luz es hacia la derecha la sustancia es dextrógira y al valor α se

le asigna signo positivo.

Si el giro es hacia la izquierda la sustancia es levógira y a α se le asigna signo negativo.

 Rotación específica

1. Los enantiómeros puros presentan el mismo valor de rotación

específica pero de signo contrario.

2. La rotación óptica resultante de una mezcla 1:1 de enantiómeros es

cero, es decir, es ópticamente inactiva. Este tipo de mezclas se
denomina racemato o mezcla racémica.

CH2CH3 CH2CH3

H Br
CH3
CH3 H
Br
(-)-2-Brometano (+)-2-Brometano

-23.1° +23.1°
 Estereoquímica de las reacciones

mezcla racémica o racemato

Electrófilo Nucleófilo

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Conformaciones

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 Conformaciones de los alcanos

Proyecciones de Newman

Conformación Conformación
escalonada eclipse

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Conformaciones del etano

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Conformaciones del ciclohexano

Como se dibuja un ciclohexano?

axial
ecuatorial

Proyección de newman

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Conformaciones del ciclohexano

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 Isomería cis-trans de ciclohexanos disustituidos

cis-1,4-dimetilciclohexano trans-1,4-dimetilciclohexano

cis o trans?

cis trans
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 Equilibrio y estabilidad de las conformaciones
Cis

Iguales interacciones gauche del grupo metil en axial

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trans

Ninguna interacción dos interacciones

de los grupos metilos gauche de los grupos
en ecuatorial. metilos en axial.

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Conceptos Básicos

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Isómeros: Se denominan isómeros los compuestos que tienen la misma fórmula molecular, pero
se diferencian en el tipo o en la ordenación de los enlaces entre sus átomos, o en la disposición
de sus átomos en el espacio.

Isómeros estructurales (constitucionales): Son los isómeros que se diferencian en el tipo de

ordenación de los enlaces entre los átomos.

Estereoisómeros: Son los isómeros que sólo se diferencian en la disposición de los átomos en el
espacio.
cis (Z): Del mismo lado de un anillo o doble enlace.

trans (E): En lados opuestos de un anillo o doble enlace.

Quiral : La molécula que no es idéntica a su imagen especular y, por consiguiente, es

ópticamente activa.

Aquiral : La molécula que es idéntica a su imagen especular.

Conformación: Son las distintas disposiciones que pueden adoptar sus átomos en el espacio,
como consecuencia de la rotación alrededor de enlaces sencillos C-C.

Configuración: Es el término utilizado para describir la disposición absoluta de los átomos de una
molécula.
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 Conceptos Básicos

Centro estereogénico: Cualquier átomo de carbono con cuatro grupos diferentes enlazados.

Enantiómeros: Los estereoisómeros que son imágenes especulares entre sí.

Diastereoisómeros: Los estereoisómeros que no son imágenes especulares entre sí.

Meso: Estereodescriptor para un estereoisómero aquiral con átomos asimétricos.

Ópticamente activo: Capaz de girar el plano de polarización de la luz.

Dextrógira : Que gira el plano de polarización de la luz en el mismo sentido de las manecillas del
reloj.

Levógira : Que gira el plano de polarización de la luz en el sentido contrario a las manecillas del
reloj.

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 BIBLIOGRAFIA Y MATERIAL DE APOYO

Libros básicos
✓ ¨Química Orgánica¨, Tomo I y II. Allinger y Colab. Editorial Reverté, S.
A., 2a Ed., 1988.
✓ ¨Química Orgánica¨ R. Morrison, R. Boyd, Fondo Educativo Interamericano
S. A., 5a Ed., 1990.
✓ ¨Química Orgánica, Ä. Streitwieser, C. H. Heathcock, Mac. Graw-Hill, 3ª
Ed., 1989.
✓ ¨Química Orgánica¨ T. W. G. Solomons Editorial Limusa, 1ª
Reimpresión, 1981.
✓ ¨Química Orgánica L.G. Wade, JR Prentice-Hall Hispanoamericana, S.A.,
2ª Ed., 1993.
✓ ¨Química Orgánica¨ Francis A. Carey, Mc.Graw Hill, 3ª Ed., 1999.

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 Muchas Gracias.
¡Que tengan buen día!

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Unidad 4: Estereoquímica.

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