FITOQUMICOS

Tema1.Introduccin.Definiciones.Procedimientosgeneralesdeaislamientoy
caracterizacindefitoqumicos.

Tema2.Polisacridos.

Tema3.Terpenosyesteroides.

Tema4.Fenolessimples.

Tema5.Polifenoles.

Tema6.Curcuminoides.

Tema7.Taninos.

Tema8.Lignanos yantraquinonas.

Tema9.Alcaloides

T.GirbesyP.Jimnez
Tema1.Introduccin.Definiciones.Procedimientosgeneralesdeaislamientoy
caracterizacindefitoqumicos.

1.Mtodosdeseparacin(cromatogrficos).
2.Mtodosdeelucidacinestructural(espectrofotomtricos,electroforticos,etc.).
3.Mtodosfarmacolgicos(actividadmicrobiana,insecticida,
parasiticida,antitumoral,antiviral,inmunoestimulante,etc.; Planta
benchtopassays).
Extracto

OPERACIONESPRELIMINARES Separacingrosera

Identificacinbotnicadelmaterial(muchasvariedades) Separacinfina

Seleccindelapartedelvegetalaextraer(partetil) Caracterizacin

Inactivacindelossistemasenzimticosdelvegetal Propiedades
sisetrabajaconmaterialfresco
Farmacolgicasy/o
Desecacindelosvegetalesbajocondicionescontroladas saludables
paraevitartransformacionesqumicasdeloscomponentes

T.GirbesyP.Jimnez
 Compuestos
qumicos

estroma

Planta molturacinpara FACILITARla

destruirelestroma liberacin
delosprincipios

Extraccinde
losprincipios
activos

T.GirbesyP.Jimnez
 Compuestos
qumicos

estroma

Planta molturacinpara FACILITARla

destruirelestroma liberacin
delosprincipios

Extraccinde
losprincipios
activos

T.GirbesyP.Jimnez
 Cultivodecallosvegetalesde
unaplantaseleccionada(ej.
libredevirus)

Cultivodeplantitasderivadas
decallosvegetalesdeuna
plantaseleccionada(ej.libre
devirus)

T.GirbesyP.Jimnez
 ADN
RTasa FragmentosdeADN
mRNA cADN
Insercinen
plsmidos
(ej.fagolambda

(Agrobacterium spp.)

T.GirbesyP.Jimnez
paclitaxel

T.GirbesyP.Jimnez
EXTRACCIN

Tratamientodelaplantacondisolventesparafacilitarlainteraccinfitoqumicodisolvente.

Extraccinsimpleomaceracin(encalientesedenominainfusin)

Extraccincontinuaopercolacin (seutilizaparalaextraccindeperfumesmuyvaliosos)

T.GirbesyP.Jimnez
EXTRACCIN

Tratamientodelaplantacondisolventesparafacilitarlainteraccinfitoqumicodisolvente.

Extraccinsimpleomaceracin

Extraccincontinuaopercolacin

Extraccinencontinuoareflujo(Soxhlet)(prcticasdeATA)

T.GirbesyP.Jimnez
T.GirbesyP.Jimnez
EXTRACCIN

Tratamientodelaplantacondisolventesparafacilitarlainteraccinfitoqumicodisolvente.

Extraccinsimpleomaceracin

Extraccincontinuaopercolacin

Extraccinencontinuoareflujo(Soxhlet)

Extraccinconfluidossupercrticos(EFS)
ConCO2 supercrtico:aceitesesencialesdeplantasaromticas,lpulo,aromasy
sabores,cafytsincafena.

T.GirbesyP.Jimnez
Extraccinconfluidossupercrticos(EFS)
ConCO2 supercrtico:aceitesesencialesdeplantasaromticas,lpulo,aromasy
sabores,cafytsincafena.
Estadointermedioentregasy
lquido.

Granaumentodelacapacidad
disolvente.
Presin Fluido
slido Variacindelacapacidad
supercrtico
Pc disolventeporvariacindePy
lquido
Tambosporencimadelpunto
Punto
crtico.
crtico
gas Laviscosidadesmuchoms
bajaqueladeloslquidos.

Muybajatensinsuperficial
Temperatura Tc quepermiteunaalta
penetrabilidadatravsde
slidos

Mayordifusividad queen
T.GirbesyP.Jimnez lquidos
Propiedadescrticasdevariossolventes
Solvente Pesomolecular T crtica PresincrticaDensidadcrtica
g/molKatmg/cm3

CO2 44,01 304,1 72,8 0,469

H2O 18,02 647,3218,3 0,348

Etileno 28,05 282,4 49,7 0,215

Propileno 42,08 364,9 45,4 0,232

Metanol32,04 512,679,8 0,272

Etanol 46,07 513,960,6 0,276

Acetona 58,08 508,146,4 0,278

T.GirbesyP.Jimnez
Propiedadescrticasdevariossolventes
Solvente Pesomolecular T crtica PresincrticaDensidadcrtica
g/molKatmg/cm3

CO2 44,01 304,1 72,8 0,469

H2O 18,02 647,3218,3 0,348

Etileno 28,05 282,4 49,7 0,215

Propileno 42,08 364,9 45,4 0,232

Metanol32,04 512,679,8 0,272

Etanol 46,07 513,960,6 0,276

Acetona 58,08 508,146,4 0,278

T.GirbesyP.Jimnez
Ventajasdelaextraccinconfluidossupercrticos(reducenlosriesgosde
degradacindeprincipiosporlamanipulacin).

Flexibilidad
Selectividad
Bajocosto
Nodegradacindelosextractos
Fcilacoplamientoacromatgrafo degasesyaequipodeHPLC

T.GirbesyP.Jimnez
ExtraccinliquidoliquidoenSoxhlet condisolventesde
polaridadcreciente.

Losdistintosdisolventespermitenla
extraccindecompuestosdedistinta
polaridadsintenerquecalentaren
exceso.

T.GirbesyP.Jimnez
Extraccinlquidoliquido.

Esunaetapapreviaalaextraccincondiversosdisolventes.
Seutilizandosdisolventesinmisciblesqueseagitanconlamuestraduranteuncierto
tiempo.
Loscompuestosvanacadadisolventesegnsusolubilidadyafinidad.Sedenomina
tambindereparto.
Alfinalcadaunodelosdisolventesestenriquecidoendeterminadossolutosyno
enotros.Seutilizanfrascosdedecantacin.
Seutilizanlaspropiedadesacidobasedeloscompuestos,
jugandoconlospHdelosdisolventesdeextraccin.

Esteprocedimientoseutilizamuchoparaelaislamiento
dealcaloides.

Losalcaloidessuelentenernitrgenossecundarioso
terciariosquesonlosquelesconfierenlaspropiedadesde
alcaloide.

Enmediocidoformansalessolublesenagua.

Enmedioalcalinoformanlabaselibreinsolubleenagua
perosolubleendisolventesorgnicoscomoeletil acetato.
T.GirbesyP.Jimnez
Faseapolar Concentracinde
compuestosapolares

Fasepolar Concentracinde
compuestospolares

T.GirbesyP.Jimnez
Extraccinlquidoliquido.

Esunaetapapreviaalaextraccincondiversosdisolventes.
Seutilizandosdisolventesinmisciblesqueseagitanconlamuestraduranteuncierto
tiempo.
Loscompuestosvanacadadisolventesegnsusolubilidad.Sedenominatambin
dereparto.
Alfinalcadaunodelosdisolventesestenriquecidoendeterminadossolutosyno
enotros.Seutilizanfrascosdedecantacin.
Seutilizanlaspropiedadesacidobasedeloscompuestos,
jugandoconlospHdelosdisolventesdeextraccin.

Esteprocedimientoseutilizamuchoparaelaislamiento
dealcaloides.

Losalcaloidessuelentenernitrgenossecundarioso
terciariosquesonlosquelesconfierenlaspropiedadesde
alcaloide.

Enmediocidoformansalessolublesenagua.

Enmedioalcalinoformanlabaselibreinsolubleenagua
perosolubleendisolventesorgnicoscomoeletil
T.GirbesyP.Jimnez acetato.
 Alcaloidesbase/medioalc.
Faseapolar, Carotenos,licopenos
msligera Aceitesesenciales
Aromas

Polisacridossolubles
Fasepolar,
Polifenoles glucosilados
mspesada
Vitaminashidrosolubles
Curcumina

T.GirbesyP.Jimnez
 morfina

Alcaloidesbase/medioalc.
Faseapolar, Carotenos,licopenos
msligera Aceitesesenciales
Aromas
(Curcumina)

Polisacridossolubles
Fasepolar,
Polifenoles glucosilados
mspesada
Vitaminashidrosolubles
(Curcumina)

T.GirbesyP.Jimnez
 morfina
acetilo

Alcaloidesbase/medioalc.
Papaver somniferum
Faseapolar, Carotenos,licopenos
msligera Aceitesesenciales
(adormidera;contiene
Aromas
distintosalcaloides
Polisacridossolubles
Fasepolar,
Polifenoles glucosilados
mspesada
Vitaminashidrosolubles
Curcumina

T.GirbesyP.Jimnez
 metoxi
morfina
acetilo
acetilo

Alcaloidesbase/medioalc.
Papaver somniferum
Faseapolar, Carotenos,licopenos
msligera Aceitesesenciales
(adormidera;contiene
Aromas
distintosalcaloides
Polisacridossolubles
Fasepolar,
Polifenoles glucosilados
mspesada
Vitaminashidrosolubles
Curcumina

Metoximorfina:codena
Diacetilmorfina:herona
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 Morfinano decodena
ymorfina
T.GirbesyP.Jimnez
CODENA:RESTRICCIONESDEUSOCOMOANALGSICOENPEDIATRA
Fechadepublicacin:17dejuniode2013

Trasconocersecasosgraves,algunosdeellosmortales,asociadosalaadministracinde
codenaenniosparaeltratamientosintomticodeldolor,serecomiendanlassiguientes
restricciones:

Lacodenaestindicadanicamenteparaeltratamientodeldoloragudomoderadoennios
mayoresde12aosparalosquenoseconsidereadecuadoelusodeibuprofenooparacetamol
comonicoanalgsico.

Lacodenaesunopioideque,entreotrasindicaciones,seencuentraautorizadocomoanalgsico,
biencomomonofrmaco oencombinacinconotrosprincipiosactivos(paracetamol,ibuprofeno
ocidoacetilsaliclico).

Elefectofarmacolgicodelacodenasedebeasutransformacinenmorfinaatravsde
laenzimaCYP2D6delcitocromoP450.Existendiferenciasgenticasencuantoala
expresindeestaenzimaquedeterminanelgradodeestametabolizacin.

AslaspersonascondeficienciaenlaenzimaCYP2D6obtendrnunmenorefectoanalgsico
mientrasqueaquellasquetenganmsdedoscopiasdelgenquelacodifica
(metabolizadores ultrarpidos)transformarnlacodenaenmorfinamsrpidamentey
portantotendrnmsposibilidadesdepresentarreaccionesadversasderivadasdela
intoxicacinpormorfina. T.GirbesyP.Jimnez
ARRASTREDEVAPOR

Unprocedimientosencilloquepermiteel
aislamientodesubstanciasvoltilesdelas
plantaeselarrastredevapor.

Elvapordeaguaextraelassubstancias
vaporizables quesecondensan
posteriormenteenmatracesjuntoconle
agua.Comonormalmentesoninmiscibles
conelaguaseformandoscapas
fcilmenteseparablespordecantacin.

Seutilizaparaelaislamientodeaceites
esencialesyaromasdeespeciasyplantas
aromticasqueposteriormentese
aadenalosalimentosylospreparados
farmacuticos.

T.GirbesyP.Jimnez
ARRASTREDEVAPOR

Unprocedimientosencilloquepermiteel
aislamientodesubstanciasvoltilesdelas
plantaeselarrastredevapor.

Elvapordeaguaextraelassubstancias
vaporizables quesecondensan
posteriormenteenmatracesjuntoconle
agua.Comonormalmentesoninmiscibles
conelaguaseformandoscapas
fcilmenteseparablespordecantacin.

Seutilizaparaelaislamientodeaceites
esencialesyaromasdeespeciasyplantas
aromticasqueposteriormentese
aadenalosalimentosylospreparados
farmacuticos.

T.GirbesyP.Jimnez
METODOSGENERALESDESEPARACIN.

Sublimacin(cafena)

Destilacin(productosvoltilesseparablesporelpuntodeebullicin;aceites
esenciales)

Liberacinfraccionada(solubilizacin acuosadesalesdealcaloidesenmezclas
complejasinsolublesenagua)

Cristalizacinfraccionada(seaprovechalasolubilidaddependientedetemperaturaen
diferentesdisolventes;ej.sacarosa)

Tcnicascromatogrficas.Sebasanenlaspropiedadesde:
adsorcindesorcin(columnaycapafina)
repartooparticin
exclusinmolecular(columna)
inicas(intercambioinico;columna)
afinidad(columna)

Electroforsis
Papelyderivadosdecelulosa
Gelesdepoliacrilamida(protenas;analtica)
T.GirbesyP.Jimnez
Capilar(analticaypreparativa)
Cromatografadeadsorcindesorcin.

Soporteslidomicroporoso (slice,almina,tierrade
diatomeas,caoln,carbonatoclcico,etc.)alquese
adsorbenloscompuestosdisueltosenundisolvente.
Loscompuestosadsorbidosseeluyen conelmismo
disolventeoconotrodiferente.

Laadsorcindependedefactoresdecargayde
polaridad.Losdisolventesjueganunpapel
importantealprovocarladesorcinselectivadecada
compuesto.

Ladeteccinserealizapor
Tincinoporvisualizacin
conlmparaUV.
T.GirbesyP.Jimnez
Cromatografadeintercambioinico
Cromatografadeafinidad(afinidadligandoreceptor)
Cromatografadeexclusinmolecular(masamolecularesrelativas)
Cromatografadepapel(aminocidosyalgunosproductonaturales)

Cromatografaencapafina
versatilidad
adsorbentesdesilica gel,celulosa,xidodealuminio,poliamida,
hidrxidoclcico
velocidad
sensibilidad

disolventesmscomunes:cloroformo,teretlico,etil acetato,ysusmezclas

Rf:distanciarecorrida/distanciadelfrente;hayqueintroducirpatronespuros
comoreferencias

Deteccin:serealizamediantepulverizacinconreactivosquedanproductos
coloreadosvisiblesdirectamenteomedianteluzultravioleta(ondacorta254nm
yondalarga365nm).Enalgunoscasossepuedeutilizartambindirectamente
laluzUV.

Capafinapreparativa:seaplicalamuestraenunalneacontinua.
T.GirbesyP.Jimnez
Cromatografadeintercambioinico
Cromatografadeafinidad(afinidadligandoreceptor)
Cromatografadeexclusinmolecular(masamolecularesrelativas)
Cromatografadepapel(aminocidosyalgunosproductonaturales)

Cromatografaencapafina
versatilidad
adsorbentesdesilica gel,celulosa,xidodealuminio,poliamida,
hidrxidoclcico
velocidad
sensibilidad

disolventesmscomunes:cloroformo,teretlico,etil acetato,ysusmezclas

Rf:distanciarecorrida/distanciadelfrente;hayqueintroducirpatronespuros
comoreferencias

Deteccin:serealizamediantepulverizacinconreactivosquedanproductos
coloreadosvisiblesdirectamenteomedianteluzultravioleta(ondacorta254nm
yondalarga365nm).Enalgunoscasossepuedeutilizartambindirectamente
laluzUV.

Capafinapreparativa:seaplicalamuestraenunalneacontinua.
T.GirbesyP.Jimnez
T.GirbesyP.Jimnez
Cromatografadegases

T.GirbesyP.Jimnez
T.GirbesyP.Jimnez
 Cromatografalquidadealtaeficacia(HPLC)

T.GirbesyP.Jimnez
 Cromatografalquidadealtaeficacia(HPLC)

T.GirbesyP.Jimnez
T.GirbesyP.Jimnez
ESPECTROMETRADEMASAS
Fragmentacinyseparacindelos
ionespositivosporrelacin
masa/carga.

T.GirbesyP.Jimnez
Espectrometrademasasdelectinas deS.ebulus
Jimenez ycols.(2013)Food Chemistry (136:79480)

SELfd
Lectina deltipoBBdefrutosdelsaco
enano(Sambucus ebulus)

Ebulina f
protenainactivadora deribosomasdel
tipoABdefrutosdelsacoenano
(Sambucus ebulus)

T.Girbes yP.Jimnez
Espectrometrademasasdelectinas deS.ebulus
Jimenez ycols.(2013)Food Chemistry (enprensa)

Pptidostrpticosde
SELfd

Pptidostrpticosde
ebulina f

T.GirbesyP.Jimnez