Introducción A La Espectrometría Infrarroja

INTRODUCCION A LA ESPECTROMETRA INFRARROJA
La regin IR del espectro pertenece entre 0.78 a 1000 micrmetros. El espectro IR

se divide en tres regiones: Infrarrojo cercano, medio y lejano. La regin cercana
tiene una longitud de onda de 0.78 a 2.5 micrmetros; La regin media de 2.5 a 50
micrmetros; La regin lejana de 50 a 1000 micrmetros y la ms utilizada es de
2,5 a 50 micrmetros.
Los instrumentos con la regin del IR cercano tienen fotmetros y espectros
similares en cuanto al diseo y componentes a los instrumentos de
espectrofotometra uv/vis. Las aplicaciones en esta regin son el anlisis
cualitativo de materiales industriales, agrcolas y en los procesos de controles.
Los instrumentos que posean la regin del IR medio se desarrollaron en los aos
ochenta de tipo dispersivo y se usaban redes de difraccin. Antes de la aparicin
de espectrofotmetros de transformada de Fourier
la regin espectral del IR
medio se utilizaba para el anlisis orgnico cualitativo y la determinacin de

estructural con base a la absorcin. Ahora en cambio se utiliza para el anlisis de
muestras complejas cuantitativamente mediante la espectrometra de absorcin y
emisin.
En la regin espectral del IR lejano es muy til an que estuviera limitada en el
pasado como consecuencia de dificultades experimentales. Las pocas fuentes de
este tipo de radiacin son muy dbiles y adems se atenan por la necesidad de
utilizar filtros que selecciones ordenes espectrales para evitar que la radiacin de
mayor energa que emerge de la red de dispersin alcance el detector.
TEORA DE LA ESPECTROFOTOMETRA DE ABSORCIN EN EL IR
Los espectros de absorcin, emisin y reflexin en el IR de especies moleculares
se pueden explicar por los resultados obtenidos que se deben a los cambios
enrgicos vibracionales y rotacionales causados por las transiciones electrnicas.
CAMBIOS VIBRACIONALES Y ROTACIONALES
La radiacin IR no tiene la suficiente energa como para provocar transiciones

electrnicas como las que ocurren en las regiones UV/VIS; por esa razn la
absorcin de radiacin IR se limitan en gran parte a especies moleculares para las
cuales existen pequeas diferencias de energa entre los distintos estados
vibracionales y rotacionales.
Para que se pueda absorber radiacin IR, una molcula debe sufrir un cambio
neto en el momento dipolar cuando vibra o gira.
TRANSICIONES ROTACIONALES
Se requiere cierta energa para que ocurra un cambio en los niveles rotacionales y
esta es muy pequea ya que corresponde a radiaciones menores o iguales a 100
cm. La absorcin por gases en la regin IR se caracteriza por las lneas directas
bien definidas. En lquidos o solidos los choques e interacciones intramoleculares
causan el ensanchamiento de las lneas y originan un espectro continuo.
TRANSICIONES VIBRACIONALES Y ROTACIONALES
Los niveles de energa vibracional esta cuantizado y en la mayora de las
molculas las diferencias de energa entre los estados ciuantizados corresponden
a la regin del IR medio. El espectro IR en los gases consta de una serie de limites
muy prximos entre si debido a la existencia de varios estados energticos
rotacionales para cada estado vibracional. Por otra parte en los slidos y en los
lquidos la rotacin est muy restringida ya que en este timpo de muestras las
lneas discretas vibracionales rotacionales desaparecen y slo quedan bandas
vibracionales anchas.
TIPOS DE VIBRACIONES MOLECULARES
El (+) indica un movimiento desde el plano de la pgina hacia el lector y (-) indica
un movimiento desde el plano de la pgina alejndose el lector.
Las posiciones relativas de los tomos en una molcula no son fijas, sino que
fluctan
e manera contina como consecuencia de una multitud de tipos de
vibraciones y rotaciones diferentes alrededor de los enlaces en la molcula. En el

caso de una molcula sencilla diatmica o tratmica es fcil definir el nmero y la
naturaleza de dichas vibraciones y relacionarlas con la energa de absorcin. En
las molculas poliatmicas no es difcil si no imposible hacer un anlisis de esta
clase.
INSTRUMENTOS PARA EL INFRARROJO
Hay tres tipos de instrumentos para la medicin de la absorcin en el IR:
Espectrofotmetros dispersivos con monocromador.

Espectrofotmetros de transformada de Fourier con interfermetro.
Fotmetros no dispersivos equipados con un filtro o un gas absorbente que
se usan para analizar gases atmosfricos a longitudes de onda
determinadas.
Espectrmetro de un solo haz de IR de transformada de Fourier.

Sus ventajas son su intervalo espectral en el IR medio lo cual
presenta una relacin seal-ruido mejor que la de los instrumentos
dispersivos de buena calidad en ms de un orden de magnitud.
Espectrmetro IR de transformada de Fourier con doble haz.
INSTRUMENTOS DISPERSIVOS
En general los espectrofotmetros de IR dispersivos son de doble haz, con
registradores que utilizan redes de reflexin para dispersar radiacin. El diseo de
doble haz es menos exigente respecto al funcionamiento de las fuentes y
detectores, lo que es una caracterstica importante debido a la intensidad
relativamente baja de las fuentes de IR, la baja sensibilidad de los transductores
de IR y la consecuencuente necesidad de amplificar mucho la seal.
En la siguiente grafica se muestra una razn adicional para usar en forma

generalizada los instrumentos de doble haz en la regin IR.
La curva inferior pone en manifiesto el agua y el dixido de carbono
atmosfrico
absorben
radiacin
en
algunas
regiones
espectrales
importantes lo que puede ocasionar graves problemas de interferencia.

La curva superior muestra que el haz de referencia compensa casi
perfectamente la absorcin de ambos compuestos. El resultado es una
lnea de referencia estable a 100% de T.
INSTRUMENTOS NO DISPERSIVOS:
Existen instrumentos sencillos y fuertes que se han diseado para el anlisis
cuantitativo. Unos son fotmetros de filtro bsico y otros emplean filtros de cua
en lugar de un elemento dispersante para proporcionar espectros completos.
Los fotmetros de filtro porttil: se utiliza para el anlisis cuantitativo de

diferentes sustancias presentes en la atmsfera. Hay distintos modelos que
vienen calibrados de fbrica para 1, 5,30 o ms de 100 gases. Este est
controlado por una computadora. En caso de que sea de varios
compuestos se utilizan filtros especficos segn su banda.

Los fotmetros sin filtro: estos no tienen ningn dispositivo para restringir la
longitud de onda se utilizan mucho para controlar componentes
determinados en corrientes de gases. Se utiliza una celda de referencia que
es un recipiente sellado que contiene un gas no absorbente.
ANALIZADORES DE CORRELACION DE FILTRO

Estos analizadores estn equipados con un filtro giratorio de gas a travs del cual
pasa el haz de IR. El filtro tiene dos compartimientos, a saber, uno para el gas en
estudio y el otro para un gas no absorbente como el nitrgeno. Cuando el gas en
estudio est en el haz atena de forma selectiva la fuente de IR para producir un
haz de referencia. El gas transparente produce el haz de la muestra el cual se
detectara y procesara para su interpretacin.
FUENTES Y TRANSDUCTORES DE IR
Los instrumentos para medir absorcin IR solo requieren de una fuente e radiacin
IR continua y un transductor de IR.
Las fuentes de radiacin IR constan de un slido inerte que se calienta
elctricamente a una temperatura comprendida entre 1500 y 2200 K. Estas
fuentes producen un radiacin continua que se aproxima a la de un cuerpo negro.
A esta temperatura la mxima intensidad radiante se produce entre 5000 y 5900
cm.
Emisor de Nernst: est constituido por xidos de tierras raras conformadas
en un cilindro de dimetro de 1 a 3 mm y una longitud de 2 a 5 cm. Los
extremos tienen unas terminales de platino selladas que van a permitir la
conexin elctrica a lo que equivale un elemento de calentamiento recesivo.
Fuente globar: es una varilla de carburo de silicio que por lo general mide
de 5cm de longitud y 5 mm de dimetro. Se calienta elctricamente de 1300
a 1500 K y tiene la ventaja de poseer un coeficiente de resistencia positivo.
La diferencia de este es que hay que enfriar los electrodos con agua para
impedir que se forme un arco elctrico. Es muy semejante las energas

espectrales con las del Nernst, excepto
micrmetros
donde
el
globar
en la regin inferior a 5
proporciona
una
seal
de
salida
significativamente mayor.
Fuente de filamento incandescente: esta fuente es de menor intensidad
pero de vida ms larga que la fuente globar o el emisor de Nernst. Consiste
de una espiral muy apretada de alambre de nicromo que se calienta por el
paso de una corriente elctrica a casi 1100 K. Estas fuentes de nicromo
poseen menos intensidad que otras fuentes de IR.
Arco de mercurio: esta es especial para la regin IR lejano ya que las
anteriores no proporcionan suficiente energa radiante para una deteccin
apropiada. El arco de mercurio es de alta presin que consta de un tubo
revestido con cuarzo que contiene vapor de mercurio a una presin mayor
que la de la atmsfera. El paso de la electricidad sobre el vapor origina una
fuente de plasma interna que proporciona una radiacin continua en la
regin del IR lejano.
Lmpara de filamento de tungsteno: es una fuente adecuada para la regin
del IR cercano de 4000 a 12800 cm.
Fuente lser de dixido de carbono: se utiliza para el control de la
concentracin de ciertos contaminantes atmosfricos y para determinar
especies absorbentes en soluciones acuosas. Un lser de dixido de
carbono produce una banda de radiacin de 900 a 1100 cm que consta de
100 lneas discretas y muy juntas.
TRANSDUCTORES DE IR
Son de tres tipos:
1. Piroelctricos: se constituyen de lminas cristalinas de materiales
piroelctricos que son aislados con propiedades trmicas y elctricas muy
especiales.
2. Fotoconductores: constan de una delgada pelcula de un material
semiconductor como el sulfuro de plomo, telurio de cadmio, de mercurio o
antimonio de indio. En estos materiales la absorcin de radiacin impulsa
electrones de valencia no conductores hacia estados conductores con

mayor energa, disminuyendo as la resistencia elctrica.
3. Trmicos: son cuya respuesta depende del efecto calorfico de la radiacin,
estos forman parte de los antiguos espectrofotmetros dispersivos para
detectar las longitudes de onda IR excepto para las ms cortas.
APLICACIONES DE LA ESPECTROMETRA EN EL IR
REFERENCIAS:
Principios de anlisis instrumental, 6ta Edicin Douglas A. Skoog, F. James

Holler, Stanley R. Crouch.

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INTRODUCCION A LA ESPECTROMETRA INFRARROJA

La regin IR del espectro pertenece entre 0.78 a 1000 micrmetros. El espectro IR

la regin espectral del IR

medio se utilizaba para el anlisis orgnico cualitativo y la determinacin de

La radiacin IR no tiene la suficiente energa como para provocar transiciones

e manera contina como consecuencia de una multitud de tipos de

vibraciones y rotaciones diferentes alrededor de los enlaces en la molcula. En el

Espectrofotmetros dispersivos con monocromador.

Espectrmetro de un solo haz de IR de transformada de Fourier.

Espectrmetro IR de transformada de Fourier con doble haz.

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importantes lo que puede ocasionar graves problemas de interferencia.

Los fotmetros de filtro porttil: se utiliza para el anlisis cuantitativo de

controlado por una computadora. En caso de que sea de varios

compuestos se utilizan filtros especficos segn su banda.

ANALIZADORES DE CORRELACION DE FILTRO

impedir que se forme un arco elctrico. Es muy semejante las energas

electrones de valencia no conductores hacia estados conductores con

Principios de anlisis instrumental, 6ta Edicin Douglas A. Skoog, F. James

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