ESPECTROMETRÍA DE

ABSORCIÓN EN EL INFRARROJO
La región infrarroja (IR) del espectro electromagnético comprende
radiación con numero de onda que varia entre 12.800 y 10 cm-1 o
longitudes de onda de 0,78 a 1000 μm. Tanto desde el punto de vista de las
aplicaciones como de los instrumentos, es conveniente dividir el espectro
infrarrojo en tres regiones, a saber, infrarrojo cercano, medio y lejano.
 Espectroscopia Infrarroja
12800 cm-1 4000 cm-1 200 cm-1 10 cm-1

800 nm 2.500 nm 50.000 nm 1.000.000 nm

IR CERCANO IR MEDIO IR LEJANO

figura 1: Regiones del espectro infrarrojo.

La región mas utilizada es de 4000 cm-1 a 670 cm-1

Espectroscopia Infrarroja
IR
800-1.000.000 nm

A mayor longitud de onda menor

energía

figura 2: Espectro Electromagnético.

La preferencia por la escala lineal de numero de onda en
espectroscopia infrarroja se debe a la proporcionalidad directa que
existe entre esta magnitud y la energía o la frecuencia.

Donde Es número de onda en cm -1

La grafica que se muestra en la figura es el registro obtenido con un
espectrómetro infrarrojo comercial de amplio uso.
 RESONANCIA
La resonancia ocurre en un
sistema oscilante cuando la
frecuencia de la onda
incidente pasa a ser igual a
la frecuencia natural. Para
este caso especial la
amplitud del movimiento se
convierte en un máximo. Un
ejemplo es tratar de empujar
a alguien en un columpio
para que el swing sea cada
vez más alto.
FUNDAMENTO DE LA ESPECTROMETRÍA INFRARROJA

Para absorber radiación infrarroja, una molécula debe sufrir un cambio

neto en el momento dipolar cuando vibra o gira. Solo en estas
circunstancias el campo eléctrico alternante de la radiación puede
interaccionar con la molécula y modificar la amplitud de alguno de sus
movimientos.

Por ejemplo, la distribución de la carga alrededor de una molécula como

el acido clorhídrico no es simétrica porque el cloro posee una densidad
electrónica mayor que el hidrogeno.
μ≠0
H - Cl
Por tanto, el acido clorhídrico posee un momento dipolar significativo y se
dice que es una molécula polar.

Cuando una molécula de acido clorhídrico vibra, se produce una fluctuación

regular en su momento dipolar y se establece un campo que puede interactuar
con el campo eléctrico asociado con la radiación. Si la frecuencia de la radiación
coincide exactamente con la frecuencia de vibración natural de la molécula,
tiene lugar la absorción de la radiación, lo cual origina un cambio en la
amplitud de la vibración molecular.
 TIPOS DE VIBRACIONES MOLECULARES
Las posiciones relativas de los átomos en una molécula no son fijas, sino que
fluctúan de manera continua como consecuencia de una multitud de tipos de
vibraciones y rotaciones diferentes alrededor de los enlaces en la molécula. En
el caso de una molécula sencilla diatómica o triatómica es fácil definir el
numero y la naturaleza de dichas vibraciones, y relacionarlas con las energías
de absorción.

En el caso de las moléculas poliatómicas, es difícil, si no imposible, hacer un

análisis de esta clase.
TIPOS DE VIBRACIONES MOLECULARES

Pueden distinguirse dos categorías básicas de vibraciones: de estiramiento

y de flexión.

En una vibración de estiramiento hay un cambio continuo en la distancia

interatómica a lo largo del eje del enlace entre dos átomos.

Las vibraciones de flexión se caracterizan por un cambio en el ángulo entre

dos enlaces y son de cuatro tipos: de tijereteo, balanceo, aleteo y torsión.
TIPOS DE VIBRACIONES MOLECULARES
 Espectroscopia Infrarroja
ABSORCIÓN EN EL INFRARROJO

Vibraciones de Tensión
ν1: Simétrico
ν3: Asimétrico

Vibraciones de Flexión
ν2: Tijereteo
x: Aleteo
y: Torsión
Z: Balanceo
 Modelo mecánico de la vibración
de estiramiento en una molécula diatómica
Las características de una vibración de estiramiento atómica se pueden representar
con un modelo mecánico que consta de dos masas unidas por un resorte. La
perturbación de una de estas masas a lo largo del eje del resorte produce una
vibración denominada movimiento armónico simple.
Tratamiento cuántico de las vibraciones
A partir de las ecuaciones de la mecánica clásica para el oscilador armónico
(INVESTIGARLAS) se puede deducir las ecuaciones de la energía de una
transición entre los niveles de energía vibracionales por la absorción de
radiación siempre que la energía de esta ultima coincida exactamente con la
diferencia de niveles de energía E entre los estados cuánticos vibracionales y
siempre que la vibración cause también una variación del momento dipolar.

A temperatura ambiente, la mayoria de las moléculas se encuentra en el

estado fundamental v = 0. si la promoción al primer estado excitado v = 1
La energía de la radiación o del fotón de radiación será:

O bien:
donde ν es el numero de onda en cm-1 , correspondiente a un
maximo de absorcion, k es la constante de fuerza del enlace en
newtons por metro (N/m), c es la velocidad de la luz en cm. s-1, y μ
es la masa reducida (en kg), que se define mediante la ecuación:
Mediante mediciones en la región del infrarrojo y la ecuación anterior
es posible determinar las constantes de fuerza de distintos tipos de
enlaces químicos.

Por lo general, se ha encontrado que k se encuentra entre los valores de:

5 x 102 N/m para un enlace sencillo
1 x 102 N/m para un enlace doble y
1,5 x 102 N/m para un enlace triple
Calcule el numero de onda y la longitud de onda aproximados de la
absorción fundamental correspondiente a la vibración de estiramiento de un
grupo carbonilo
C=O.
Repuesta = 1,6 x 103 cm-1
 MODOS DE VIBRACIÓN
En las moléculas sencillas, diatómicas y triatómicas, es posible
deducir el numero y las clases de vibraciones y si estas causarán
absorción en el IR.
La cantidad de vibraciones posibles en una molécula
poliatómicas se puede calcular como sigue:

Para moléculas no lineales los modos de vibración (MV) serán

MV = 3N – 6
Para moléculas lineales los modos de vibración (MV) serán
MV = 3N - 5
 Ejemplo: calcular cuantos modos de vibración tiene la molécula de
CO2 y la del agua H2O
Cuales de estos modos serán activos en el IR?

El CO2 presenta dos picos de absorción en 2350 cm-1 y 667 cm-1

El H2O presenta tres picos de absorción en 3657 cm-1 3766cm cm-1 y 1595 cm-1
 Espectroscopia Infrarroja
INSTRUMENTACIÓN

FUENTE SELECTOR CELDA DETECTOR REGISTRADOR

 Espectroscopia Infrarroja
1. La Lámpara de Nerst: es un cilindro delgado
fabricado con óxidos de tierras raras, de unos 20mm de
longitud por 1 a 2mm de diámetro. Se hace pasar
corriente eléctrica por el cilindro , para calentarlo, con
conexiones eléctricas en sus dos extremos. A las
temperaturas de operación, el cilindro brilla al rojo
FUENTE
sombra.

2. La Fuente Globar: El Globar es una barra de carburo

Tienen un sólido inerte que se de silicio con calentamiento eléctrico, de unos 5cm de
calienta eléctricamente hasta longitud y 3mm de diámetro. Esta fuente suele producir
una T>1500·C. una radiación IR más intensa que la lámpara de Nerst, a
números de onda menores a 2000cm-1.

N (Número de Onda) 1/λ

 Espectroscopia Infrarroja
3. Fuente de IR con Arco de Mercurio: se usan en aplicaiones
en el infrarrojo lejano. Consiste en un tubo conchaqueta de
FUENTE cuarzo, que contiene mercurio a una presión mayor que
1atm, a través del cual se hace pasar corriente eléctrica que
forma un plasma interno, emisor de radiación.

4. Lámpara de filamento de Tungsteno: las lámpara

Tienen un sólido inerte que se convencionales se pueden usar como fuentes para la región
calienta eléctricamente hasta de IR cercano, dentro de los límites aproximados de 4000 a
una T>1500·C. 12500cm-1.
 Espectroscopia Infrarroja
SELECTOR MONOCROMADOR

CELDA DEPENDE DEL TIPO DE MUESTRA

 Espectroscopia Infrarroja
1. Detectores Térmicos: funcionan midiendo los efectos de calentamiento de
la radiación IR sobre un componente diseñado para actuar como un cuerpo
negro.

Los termopares son el tipo más frecuente de detector térmico. Éstan

formados de un tramo de un conductor metálico al que se fijan dos trozos de
metales distintos . Entre las dos uniones se desarrolla una diferencia de
potencial , que está relacionada con los cambios de temperatura entre las dos
uniones metal-con metal, al calentar una de ellas.
DETECTOR
2. Detectores Piroeléctricos: están formados por una capa de material
piroeléctrico (sulfato de triglicina deuterada) emparedada entre dos
electrodos (uno de ellos hecho de un material transparente a la radiación IR),
que forman un capacitor. La radiación IR que pasa por la ventana causa un
calentamiento del material, que a su vez cambia la polarización del material
y la capacitancia del detector.
 Espectroscopia Infrarroja
3. Detectores Fotoconductores: consiste en una capa
semiconductora delgada, de un material como telururo de cadmio,
que recubre una superficie no conductora de vidrio encerrada en
una envolvente de vidrio al vacío. La exposición del semiconductor
DETECTOR
a la radiación IR eleva electrones de valencia, desde estados no
conductores hasta estados conductores, aumentando así la
conductividad del dispositivo.

Espectros IR
REGISTRADOR
 Espectroscopia Infrarroja
Para obtener los espectros IR hay dos tipos de instrumentos:

1. Espectrómetros IR Dispersivos de Rejilla: son aquellos en los que el espectro se

analiza en secuencia siguiendo la dispersión de radiación de varias longitudes de onda,
mediante un monocromador o una rejilla de difracción.

En caso normal, los espectrómetros dispersivos son instrumentos de doble haz que usan
rejillas de difracción para dispersar y seleccionar la frecuencia de la radiación IR a partir
de una fuente blanca.

2. Espectrómetros de Transformada de Fourier multiplex (FTIR): son los más

utilizados actualmente. A diferencia del dispersivo de rejilla, detecta todas las longitudes
de onda y se miden en forma simultánea
 Espectroscopia Infrarroja
Tratamiento de las Muestras:

Viscosas Discos de NaCl

1. Muestras Líquidas

Volátiles Celda
No Viscosas desmontable
No Volátiles Parafina

Celda Desmontable para Muestras

Líquidas Volátiles
 Espectroscopia Infrarroja
Tratamiento de las Muestras:

Solubles en un solvente Suspensión con

2. Muestras Sólidas Aceite de Nujol
Insoluble en un solvente Suspensión con
KBr

3. Muestras Gaseosas
Trampa de Gases
 Espectroscopia Infrarroja
La espectrometría del infrarrojo es sumamente útil para determinaciones cualitativas de compuestos
orgánicos y para deducir estructuras moleculares a partir de sus grupos funcionales tanto de compuestos
orgánicos como inorgánicos.

En el análisis cualitativo la espectroscopia de infrarrojo puede usarse para la identificación

de sustancias puras o para la absorción, localización e identificación de impurezas.

Para localizar una impureza en una sustancia se hace una comparación en el espectro de las sustancia que
se estudia y una muestra de la sustancia pura. Las impurezas causan bandas de absorción adicionales que
aparecen en el espectro.

En el IR también están encontrando uso cada vez mayor en el análisis cuantitativo, el principal campo de
aplicación de este tipo de análisis se halla en la cuantificación de contaminantes atmosféricos que
provienen de procesos industriales.
 APLICACIONES CUALITATIVAS DE LA ESPECTROMETRÍA DE
ABSORCIÓN MOLECULAR EN EL INFRARROJO
deducir estructuras moleculares a partir de sus grupos funcionales
tanto de compuestos orgánicos como inorgánicos.

Una primera ayuda seria calcular el índice de instauración (I) si se

conoce la fórmula molecular la cual se puede conocer con un análisis
elemental y propiedades coligativas y/o un espectro de masas

Donde C numero de átomos de carbono

- + H numero de átomos de hidrogeno
X numero de átomos de halógenos
N numero de átomos de nitrógeno
 Espectroscopia Infrarroja

Tablas de
Correlación
 Espectroscopia Infrarroja

En los espectros IR se pueden

distinguir dos zonas, una de 3600 a
1200 cm-1, conocida como región de
Frecuencias de Grupo y otra entre
1200 a 600 cm-1, la región de la Huella
Dactilar.

En general primero se analiza la región

de frecuencias de grupo, para identificar
a los grupos de la molécula y luego se
afina el procedimiento analizando la
región de la “huella digital” que es
particular de cada molécula.

Región de frecuencias de grupo Región de la huella dactilar

Espectroscopia Infrarroja

Hay algunos grupos que

absorben en la región de la
“huella digital”, como el C-
O-C (1200 cm-1) ó C-Cl (700
a 800 cm-).
Espectroscopia Infrarroja
La “huella dactilar”: Esta región muestra las pequeñas diferencias en estructura que puede tener una
molécula (se muestran las particularidades de las moléculas). Como consecuencia, la estrecha
correspondencia entre dos espectros de esta región, indica la identidad del compuesto.

La mayoría de los enlaces simples originan bandas de absorción a estas frecuencias y como sus
energías son aproximadamente iguales, se produce una fuerte interacción entre enlaces vecinos. Las
bandas resultantes son el resultado de estas interacciones y dependen de la estructura básica general de
la molécula.

Debido a la complejidad, es difícil interpretar de forma exacta estos espectros,

pero a su vez, esta complejidad conduce a la singularidad y por ende a la utilidad
de esta región en la identificación de compuestos.
Espectroscopia Infrarroja
Espectro sencillo.
Seguramente un HC
saturado (no hay
bandas de doble enlace).

La ausencia de bandas
Entre 1300 y 750 cm-1
Sugiere una estructura
Flexión del CH3 De cadena lineal.
Flexión CH2
A 1467
La banda a 782 cm-1 indica
que hay 4 o más grupos
Bandas C-H CH2 en la cadena.

Ejemplo 1. C10H22 El compuesto es n-decano

Espectroscopia Infrarroja
La fórmula indica un
doble enlace

En 998 y 915 hay

bandas de deformación
C-H, con un pico débil
en 720 cm-1.
Además, el pico a 720
indica al menos 4 CH2

Estiramiento C=C
1650

Ejemplo 3. C8H16 El compuesto es 1 octeno

 Espectroscopia Infrarroja
Se le sugiere realizar los ejercicios propuestos del libro Principios de
Análisis Instrumental (Skoog, Hooler) del capítulo de infrarrojo, donde se
le pide identificar el compuesto a partir de espectrograma.
16.1 El espectro infrarrojo del CO presenta una banda de absorción vibracional centrada
en 2170 cm1.
a) .Cual es la constante de fuerza del enlace del CO?
b) .En que numero de onda se presentaría el correspondiente pico del 14CO?

16.6 El dióxido de azufre es una molécula no lineal. ¿Cuantos modos de vibración

tendrá este compuesto? ¿Cuantas bandas de absorción se podrían esperar para el
dióxido de azufre?
*16.7 Indique si las siguientes vibraciones son o no activas en el infrarrojo.
*17.2 El espectro de la figura 17.19 corresponde a un liquido de formula empírica
C3H6O. Identifique el compuesto.
Tabla Patrón de
sustitución del
anillo aromático