Espectroscopia Ir

RESUMEN ESPECTROSCOPIA IR
La región infrarroja (IR) del espectro comprende radiación con número de onda que varía
entre 12800 y 10 cm-1 o longitudes de onda de 0.78 a 1000µm. Es conveniente dividir el
espectro infrarrojo en tres regiones, infrarrojo cercano, medio y lejano.
Región Longitud de onda (λ), μm Número de onda (v), cm-1 Frecuencias (v), Hz
Cercana 0.78 a 2.5 12800 a 4000 3.8X1014 a 1.2X1014

Media 2.5 a 50 4000 a 200 1.2 X1014 a 6.0 X1012
Lejana 50 a 1000 200 a 10 6.0 X1012 a 3.0 X1011
La más utilizada 2.5 a 15 4000 a 670 1.2 X1014 a 2.0 X1013
Durante los años 80, los instrumentos para la región del infrarrojo medio eran en su mayoría
de tipo dispersivo, además de que se usaban redes de difracción. Sin embargo se dio lugar a
un cambio en la instrumentación del infrarrojo medio, de tal manera que ahora la mayoría de
los instrumentos nuevos son del tipo de transformada de Fourier.
Los espectros de absorción, emisión y reflexión en el infrarrojo de especies moleculares se
pueden explicar si se supone que todos son resultado de distintos cambios energéticos
producidos por transiciones de las moléculas de unos estados energéticos vibracionales y
rotacionales en otros.
La radiación infrarroja no posee la suficiente energía para producir la clase de transiciones
electrónicas que se encuentran en las radiaciones ultravioleta y visible. La radiación infrarroja
se limita en gran parte a especies moleculares para las cuales existen pequeñas diferencias de
energía entre los distintos estados vibracionales y rotacionales.
Para absorber radiación infrarroja, una molécula debe sufrir un cambio neto en el momento
dipolar cuando vibra o gira. Solo en estas circunstancias el campo eléctrico alternante de la
radiación puede interaccionar con la molécula y modificar la amplitud de alguno de sus
movimientos. Si la frecuencia de la radiación coincide exactamente con la frecuencia de
vibración natural de la molécula, tiene lugar la absorción de la radiación, lo cual origina un
cambio en la amplitud de la vibración molecular. De manera análoga, la rotación de las
moléculas asimétricas alrededor de sus centros de masa produce fluctuaciones periódicas en
el momento dipolar que permite la interacción con el campo de radiación.
TRANSICIONES ROTACIONALES
La energía necesaria para provocar un cambio en los niveles rotacionales es muy pequeña y
corresponde a radiaciones de 𝑣̅ ≤ 100𝑐𝑚−1 (𝜆 > 100𝜇𝑚). Como los niveles rotacionales
están cuantizados, la absorción por los gases en la región del infrarrojo lejano se caracteriza
por líneas discretas bien definidas. En líquidos o solidos los choques e interacciones
intramoleculares causan el ensanchamiento de las líneas y originan un espectro continuo.
TRANSICIONES VIBRACIONALES/ROTACIONALES
Los niveles de energía vibracionales también están cuantizados, y en la mayoría de las
moléculas la diferencia de energía entre los estados cuantizados corresponden a la región del
infrarrojo medio. Por lo general, el espectro de un gas constan de una serie de líneas muy
próximas entre si debido a la existencia de varios estados energéticos rotacionales para cada
estado vibracional. Por otra parte en los sólidos y líquidos la rotación está muy restringida;
en este tipo de muestras, las líneas discretas vibracionales-rotacionales desaparecen y solo
quedan bandas vibracionales algo ensanchadas.
TIPOS DE VIBRACIONES MOLECULARES
Pueden distinguirse dos categorías básicas de vibraciones: de estiramiento y de flexión.
En una vibración de estiramiento hay un cambio continuo en la distancia interatómica a lo
largo del eje del enlace entre dos átomos.
Las vibraciones de flexión se caracterizan por un cambio en el ángulo entre los enlaces y
son de cuatro tipos:
• De tijereteo
• De balanceo
• De aleteo
• De torsión
FRECUENCIAS DE GRUPO
La frecuencia aproximada a la que un grupo funcional puede absorber radiación en el
infrarrojo puede calcularse a partir de las masas de los átomos y de la constante de fuerza del
enlace entre ellos:
1 𝑘 𝑘
𝑣̅ = √ = 5.3𝑋10−12 √
2𝜋𝑐 𝜇 𝜇
𝐷𝑜𝑛𝑑𝑒 𝑣̅ 𝑒𝑠 𝑒𝑙 𝑛ú𝑚𝑒𝑟𝑜 𝑑𝑒 𝑜𝑛𝑑𝑎 𝑒𝑛 𝑐𝑚−1
𝑘 𝑒𝑠 𝑙𝑎 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 𝑑𝑒 𝑓𝑢𝑒𝑟𝑧𝑎 𝑑𝑒𝑙 𝑒𝑛𝑙𝑎𝑐𝑒
𝜇 𝑒𝑠 𝑙𝑎 𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑟𝑒𝑑𝑢𝑐𝑖𝑑𝑎
Estas frecuencias denominadas frecuencias de grupo, rara vez permanecen invariables,
debido a las interacciones con otras vibraciones asociadas a uno o a los dos átomos que
forman el grupo. Los efectos de dichas interacciones suelen ser pequeños; como
consecuencia se puede asignar un intervalo de frecuencias dentro del cual es muy probable
encontrar el máximo de absorción para un grupo funcional determinado.
REGIÓN DE LA HUELLA DACTILAR

Pequeñas diferencias en la estructura y la constitución de las moléculas dan lugar a cambios
significativos en la distribución de los máximos de absorción en la región del espectro que
se extiende desde alrededor de 1200 hasta 600 cm-1 (8 a 14µm). Por consiguiente la región
de la huella dactilar sirve para identificar compuestos al comparar los espectros. La mayoría
de los enlaces sencillos origina bandas de absorción a estas frecuencias; como sus energías
son aproximadamente iguales, se producen interacciones fuertes entre los enlaces vecinos.
Por lo tanto, las bandas de absorción son la combinación de estas distintas interacciones y
dependen de la estructura del esqueleto completo de la molécula. Muchos compuestos
contienen bandas de absorción únicas en esta región, lo cual es muy útil en la identificación
final.
INSTRUMENTACIÓN
Existen tres tipos de instrumentos para la medición de la absorción en el infrarrojo:
1. Espectrofotómetros dispersivos con monocromador de red.
2. Espectrómetros de transformada de Fourier con interferómetro.
3. Fotómetros no dispersivos equipados con un filtro o gas absorbente que se usan para
analizar gases atmosféricos.
Los instrumentos para medir absorción infrarroja solo requieren de una fuente de radiación
IR continua y un transductor de infrarrojo.
FUENTES: las fuentes de radiación infrarroja constan de un sólido inerte que se calienta
eléctricamente a una temperatura comprendida entre 1500 y 2200K. Estas fuentes producen
una radiación continua que se aproxima a la de un cuerpo negro. Ejemplos:
• Emisor de Nernst
• Fuente globar
• Fuente de filamento incandescente
• Fuente laser de dióxido de carbono
TRANSDUCTORES DE INFRARROJO son de tres tipos generales:
1. Transductores piroeléctricos
2. Transductores fotoconductores
3. Transductores térmicos
CELDAS: Debido a la tendencia de los solventes a absorber la radiación IR, las celdas para
líquidos suelen ser mucho más estrechas (0.01 a 1 mm) que las empleadas en las regiones
ultravioleta y visible.
DIAGRAMA DE UN ESPECTRÓMETRO DE IR
APLICACIONES
REGIÓN IR APLICACIÓN
NEAR Los espectros de absorción son útiles para el análisis
cuantitativo de compuestos que contengan los grupos
funcionales formados por la unión de hidrógeno con carbono,
nitrógeno y oxígeno.
MEDIANO Caracterización e identificación de materiales sólidos, líquidos
o gaseosos puros.
FAR Resulta especialmente útil en el estudio de compuestos
inorgánicos puros u organometálicos

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