Edith Bamonte y Liliana Olazar.

Dirección Nacional del Derecho de Autor Nº 976760

Colaboración: Romina Langecker y Diego Supervielle

5. Hidrocarburos I
Alcanos: mucho más que dos

5.1 Introducción

¿Q 
ué nos proponemos?
Caracterizar los distintos hidrocarburos
 Estudiar las propiedades químicas de los alcanos
Los compuestos más sencillos son los hidrocarburos, que se caracterizan por estar formados por
átomos de dos elementos: el carbono y el hidrógeno.
A su vez estos compuestos podríamos clasificarlos de acuerdo con distintos criterios:
1. de cadena lineal o ramificada
2. de cadena abierta o cerrada
3. saturados o insaturados, dentro de estos últimos, hay tres grandes grupos con
propiedades químicas muy diferentes1, según presenten en su cadena enlaces covalentes:
a) simples
b) dobles
c) triples
llamados respectivamente: alcanos, alquenos y alquinos.
Empezaremos nuestro trabajo con los hidrocarburos más sencillos, los alcanos.

hidrocarburos, alcanos, punto de fusión, punto de ebullición,

isomería, halogenación, combustión, hibridización.

5.2 - Algunas consideraciones generales

El gas que sale cuando encendemos nuestras cocinas, o bien la nafta que cargamos en el
automóvil, o el asfalto sobre el que circulamos en una ciudad, o las velas que se usan en
ocasiones, están constituidos por hidrocarburos saturados, donde todas las uniones entre los
átomos de carbono son enlaces simples.

5.3 Hibridación del carbono en los alcanos.

Antes de empezar con este punto, les proponemos hacer un repaso sobre orbitales atómicos.

1
Deliberadamente, dejamos de lado los hidrocarburos aromáticos, que nos acompañarán en posteriores unidades.
Alcanos
5-1
Edith Bamonte y Liliana Olazar. Dirección Nacional del Derecho de Autor Nº 976760
Colaboración: Romina Langecker y Diego Supervielle

Podríamos preguntarnos inicialmente qué tipo de uniones presentan las moléculas de hidrógeno
o las de cloruro de hidrógeno.
Recordemos los estudios de 3º año. Para formar una molécula de hidrógeno necesitamos que se
superpongan los orbitales “s” del hidrógeno formando “un nuevo orbital2” que da lugar a la
unión. Este nuevo orbital es simétrico con respecto a la línea imaginaria que une los dos núcleos
de átomos que participan en la unión. Estos enlaces se denominan enlaces sigma, .

1s1 1s1
Representaremos ahora un orbital que se forma por superposición de dos orbitales p, como por
ejemplo en el caso del cloro
Veamos:
+

px px
orbital sigma

¿Cómo será el enlace  entre un átomo de hidrógeno y un átomo de cloro para formar una
molécula de cloruro de hidrógeno?

Ahora, analicemos las moléculas constituidas por átomos de carbono. Por ejemplo, la molécula
de metano CH4.
Para empezar recordemos la configuración electrónica del carbono :
El carbono tiene seis electrones que se distribuyen de la siguiente manera:
a) dos electrones en el primer nivel, subnivel s.
b) dos electrones en el segundo nivel, subnivel s.
c) dos electrones en el segundo nivel, subnivel p.
Claramente se observa que el carbono sólo dispone de dos electrones desapareados en el
subnivel p. Inicialmente, podríamos pensar que se formarán dos uniones covalentes simples y la
fórmula del metano sería CH2.

Sin embargo, los experimentos indican que la molécula de metano está formada en un 75% m/m
por carbono y un 25% m/m de hidrógeno.

Actividad: Escriban la fórmula molecular de metano a partir de los datos anteriores.

Se demuestra entonces que el carbono forma cuatro enlaces covalentes.

Esto se puede explicar si pensamos que un electrón del átomo de carbono se promueve del
subnivel 2s al orbital 2p vacío, quedando de esta manera un electrón desapareado en cada
orbital. Estos orbitales, “mezcla” de un orbital s y 3 orbitales p, dan origen a cuatro orbitales
sp3 y se los llama orbitales híbridos sp3.
Son equivalentes y se orientan en el espacio formando ángulos de 109º entre
ellos. 109º

2
Si bien se forma también un orbital antienlazante, creemos que este concepto excede el alcance de este texto.
Alcanos
5-2
Edith Bamonte y Liliana Olazar. Dirección Nacional del Derecho de Autor Nº 976760
Colaboración: Romina Langecker y Diego Supervielle

La unión se produce por

superposición frontal de los
orbitales híbridos del carbono
(sp3) con los cuatro orbitales s
del hidrógeno.
Como en los uniones sigma
H
casos
anteriores se H C HH
originan
entonces 4 orbitales de tipo .
Para representar la molécula de
etano recordemos que los
átomos de carbono, con
geometría tetraédrica, se unen
entre sí para formar enlaces 
entre los orbitales sp3 y el resto
de los orbitales sp3 de cada
carbono forman uniones de tipo
 con los orbitales 1s del
hidrógeno.
Les proponemos ahora trabajar
en la elaboración de sus propios
modelos moleculares, y “armar”
sus moléculas de alcanos.

Alcanos
5-3
Edith Bamonte y Liliana Olazar. Dirección Nacional del Derecho de Autor Nº 976760
Colaboración: Romina Langecker y Diego Supervielle

La hibridación es la mezcla o reordenamiento de orbitales atómicos de un mismo átomo para dar

un nuevo conjunto de orbitales, llamados híbridos que presentan una geometría acorde con la
determinada experimentalmente para la molécula a la que pertenece el átomo.

Actividades:

1- Para cada carbono de las moléculas siguientes indique la hibridación, la forma geométrica y
los ángulos de enlace:
a- etano.
b- 2-buteno
c- 2-butino
d- Propadieno

2- Para los compuestos del punto 1 identifique las ubicaciones de enlaces σ y ∏.

5.4 - Propiedades físicas

Actividad 1: Completen el siguiente cuadro
Nombre Mr Estado físico Temperatura de Temperatura de Densidad
fusión ºC ebullición ºC g/cm3
Metano -182.5 -164 0,55
(g/dm3)
Etano -183,5 -88,6 0,51
(g/dm3)
Propano -189,7 -42 0,5
(g/dm3)
Butano -138,35 -0,5 0,58
(g/dm3)
Metil propano -159,6 -11,7
Pentano -129,7 36,1 0,53
Metil butano -160 28
Hexano -95 68,9 0,66
Metil pentano -153 60
2,2-dimetilpentano 89-90
Heptano -90,6 98,4 0,68
Octano -56,8 125,6 0,7
Nonano -51 150,8 0,72
Decano -29,7 174,1 0,73
Pentadecano 10 270 0,77
Hexadecano 18 287 0,77
Octadecano 28,2 316,1 0,76
Eicosano 36,8 343 0,79
Triacontano 65,8 449,7
Tetracontano 81 ----
Pentacontano 92 ----
Alcanos
5-4
Edith Bamonte y Liliana Olazar. Dirección Nacional del Derecho de Autor Nº 976760
Colaboración: Romina Langecker y Diego Supervielle

Actividad 2
Realicen en distintas hojas de papel milimetrado los siguientes gráficos, usando los datos de la
tabla anterior.
 Punto de fusión en función del número de átomos de carbono de la molécula
 Punto de ebullición en función del número de átomos de carbono de la molécula
Nota : para aquellos compuestos que tienen el mismo número de átomos de carbono en la
molécula, marquen con diferentes colores los hidrocarburos ramificados.

Actividad 3
Analicen los gráficos e indiquen:

 ¿Cómo varía el punto de fusión de los alcanos con el aumento de átomos de carbono en la
cadena ?
 ¿Cómo varía el punto de ebullición de los alcanos con el aumento de átomos de carbono en
la cadena?

Actividad 4
Comparen los valores de densidad de estas sustancias con el del agua.

Al alargarse la cadena carbonada la

Actividad 5
entalpía de vaporización se incrementa
¿Son solubles en agua ? ¿Y en otros solventes ?
alrededor de 4.18 kJ por átomo de
Mencionen ejemplos.
Actividad 6 carbono y por mol para convertir el
Extraer conclusiones generales de las actividades 1 líquido en vapor
a5

Actividad 7
a-¿Qué relación pueden establecer entre la estructura, las fuerzas de atracción
intermoleculares?
b-¿Qué ocurre cuando moléculas con igual cantidad de átomos de carbono, tienen distinta
cadena? ¿Por qué?

5.5 – Isomería
Para los alcanos que tienen cuatro o más átomos de carbono, la fórmula molecular no es
suficiente para indicar su estructura, porque existen diversas formas para la misma fórmula
molecular y todas tienen existencia real pero distintas propiedades, por ejemplo: se conocen
dos compuestos que tienen la misma fórmula molecular C4H10. Uno hierve a -0.5 ºC y el otro a -
12ºC.
Cuando dos compuestos tienen igual fórmula molecular, pero difieren en su comportamiento
químico o físico se denominan isómeros.

Alcanos
5-5
Edith Bamonte y Liliana Olazar. Dirección Nacional del Derecho de Autor Nº 976760
Colaboración: Romina Langecker y Diego Supervielle

Ilustración 1 representativa con modelos moleculares

En el ejemplo se da isomería de cadena, ya que difieren en la distribución de la cadena
hidrocarbonada.
Actividad 8 :
a-¿Cuáles son los hidrocarburos isómeros de fórmula molecular C 6H14 ? Representen sus
estructuras y escriban sus nombres.
b- Describa qué diferencias podría encontrar entre los puntos de ebullición y de fusión del
octano y el 2,2,3,3-tetrametilbutano. Fundamente.

5.6 ¿Cómo se portan? Las propiedades químicas

Los alcanos recibieron durante mucho tiempo el nombre de “parafinas” del latín “poca
afinidad”, que ilustra lo particularmente poco reactivos que son. Esto es así porque no
presentan ninguna de las características necesarias para ser reactivos:
 no poseen cargas,
 no presentan electrones desapareados
 carecen de enlaces múltiples o alta polaridad.
Sólo reaccionan en condiciones muy drásticas.
Comentaremos a continuación algunas de las reacciones en las que participan

1. Halogenación: la reacción se produce en presencia de luz o bien a altas temperaturas

(250 ºC - 400 ºC). Se da una reacción de sustitución, donde un átomo de hidrógeno del
alcano es sustituido por un átomo de halógeno (cloro o bromo) y se forma como producto
secundario cloruro o bromuro de hidrógeno. Esta reacción tiene importancia industrial
para la preparación de solventes. El mecanismo por el cual se produce esta reacción se
denomina de “radicales libres” y consta de tres etapas que ejemplificaremos para
metano y cloro:
a) Iniciación: la molécula de cloro se rompe y se originan dos radicales (átomos de
cloro con un electrón desapareado).
luz
 Cl 
Cl 2 calor


b) Propagación: debido a su gran reactividad, los radicales cloro reaccionan con la

molécula de metano, formando un nuevo radical.

Cl   CH 4 
 CH 3  HCl

Alcanos
5-6
Edith Bamonte y Liliana Olazar. Dirección Nacional del Derecho de Autor Nº 976760
Colaboración: Romina Langecker y Diego Supervielle

CH 3  Cl 2 
 CH 3Cl  Cl 

c) Terminación: los radicales se combinan, se forman moléculas, y finaliza la

reacción

CH 3 º  Cl º  CH 3 Cl
Clº  Clº  Cl 2

2. Combustión : En condiciones adecuadas los alcanos reaccionan con oxígeno. En un motor

o en un horno industrial, habitualmente se utilizan mezclas de alcanos como
combustibles. Los productos que se forman son dióxido de carbono y agua y se libera una
gran cantidad de calor. Como ejemplo podemos citar la reacción del metano con oxígeno
que es la reacción que se produce en nuestras casas en las estufas, el horno o las
hornallas de la cocina. Cuando la proporción de oxígeno es baja se producen
combustiones incompletas y se forman como productos de la combustión otras sustancias
como CO y C (hollín)

CH 4 + 2O 2  CO 2 + 2H 2 O Hº = -890 kJ

3. “Cracking” : Esta reacción se utiliza como hemos visto para aumentar el rendimiento del
petróleo en naftas. Consiste en calentar la mezcla de hidrocarburos de gran masa molar
hasta provocar su ruptura. Para trabajar a menores temperaturas se usan catalizadores
(bentonitas). Los productos son mezclas de alcanos y alquenos de cadenas más cortas e
hidrógeno.

5.7 Para obtenerlos mejor...

Los métodos de obtención difieren según el objetivo que se persigue y pueden clasificarse
en :
a) métodos de laboratorio: se preparan pocas centenas de gramos, el fin último es la
investigación, por lo que los costos ocupan un lugar secundario.
b) métodos industriales: proporcionan grandes cantidades de producto con bajo costo. Muchas
veces no es demasiado importante el grado de pureza y en general se busca desarrollar y
diseñar los equipos necesarios.
Hasta el butano, se recurre a la destilación del petróleo y el gas natural. Para hidrocarburos con
mayor número de átomos de carbono resulta muy difícil separar los distintos isómeros, por eso
se debe recurrir a las síntesis de laboratorio.
Algunos métodos son:
a) Hidrogenación de alquenos
b) Reducción de halogenuros de alquilo
c) Síntesis de Wurtz
Alcanos
5-7
Edith Bamonte y Liliana Olazar. Dirección Nacional del Derecho de Autor Nº 976760
Colaboración: Romina Langecker y Diego Supervielle

 Hidrogenación de alquenos : Constituye un método de síntesis muy importante, se realiza

con catalizadores de platino o paladio a temperatura ambiente y presión normal. El níquel,
menos reactivo como catalizador, requiere el empleo de temperaturas más elevadas (100 ºC a
150 ºC) y presiones de 70 atm.

R  CH  CH  R  H 2 
 R  CH 2  CH 2  R
Platino , Paladio, Niquel

 Reducción de halogenuro de alquilo : podemos realizar la reducción directa de los

halogenuros de alquilo (RX) con reactivos tales como zinc y ácido clorhídrico en solución
alcohólica. La reacción puede representarse con la siguiente ecuación 3
RX  2 H  RH  HX

 Síntesis de Wurtz : en esta reacción se pone en contacto sodio metálico con una solución
diluida de halogenuro de alquilo. Se forma el compuesto organometálico (alquilsodio).
Con exceso de halogenuro de alquilo, se produce un desplazamiento del halógeno por el ion
alquiluro para dar: un hidrocarburo saturado en el que se unen ambos grupos alquilo.
Esta síntesis permite obtener alcanos de cadena par.

2RX  2Na  R  R  2NaX

donde X es el halógeno

I) R: X  2 Naº  R:  Na   Na  X 
II) R:  Na   R: X  R: R  Na  X 

Si se utiliza una mezcla de dos halogenuros de alquilo se obtienen 3 hidrocarburos y la

separación se torna dificultosa.

5.8 Algunas actividades y ejercicios

1. Aquel bochornoso baile...
En la corte de Carlos X de Francia en las Tullerías, durante un baile, los
invitados empezaron a mostrar síntomas de intoxicación debido a un gas
muy sofocante. Las velas ardían, y cada vez se hacía más insoportable la
humareda... al punto tal que debieron abandonar el salón. El consejero químico del rey propuso
llamar a un joven científico, Jean Baptiste André Dumas quien encontró que las velas habían
sido blanqueadas para mejorar su aspecto con cloro . ¿Qué reacción se estaba produciendo ?
¿Cuál fue el descubrimiento de Dumas ?
2. Escriban las fórmulas estructurales y verifiquen si están nombrados correctamente de acuerdo
con la nomenclatura de la IUPAC.
a) 2,3-dimetilbutano
b) 2,5-dimetilhexano

3
En esta ecuación se representa entre corchetes el hidrógeno atómico que es el producto de la reacción entre el zinc y el ácido
clorhídrico en esas condiciones
Alcanos
5-8
Edith Bamonte y Liliana Olazar. Dirección Nacional del Derecho de Autor Nº 976760
Colaboración: Romina Langecker y Diego Supervielle

c) 2,2,3-trimetilhexano
d) 3-etil-2,2-dimetilheptano
e) 2,4-dimetil-3-etilhexano
f) 2-metil-3-etilpentano
Indiquen los carbonos primarios, secundarios terciarios y cuaternarios
3. Ordenen según los puntos de ebullición crecientes los siguientes compuestos:
 3,3-dimetilpentano
 n-heptano
 2-metilheptano
 2-metilhexano
 n-pentano

4. Escriban las fórmulas semidesarrolladas de seis isómeros de cadena del octano.

5. Completen las siguientes ecuaciones y nombren los productos orgánicos obtenidos:
a) etano  cloro 
luz

b) 2-metilbutano + O2 ----->
c) 2,3-dimetilhexano + O2 ------>
d) bu tan o  
pirolisis

e) 2-bromopropano + .......Na ------>

f) yoduro de propilmagnesio + H2O (HI) ------>
6. Reaccionan 5 g de ioduro de etilo con exceso de sodio según la reacción de Wurtz, ¿cuántos
gramos de producto se obtienen suponiendo el 60% de rendimiento?

7. Si con un exceso de cloro se convirtieran 10 litros de metano medidos en CNPT, en

tetracloruro de carbono, ¿Cuántos gramos de este compuesto se obtendrían suponiendo un
rendimiento del 90%?
Rta.: 61,87 g
8. Indiquen por medio de las ecuaciones que estime conveniente los métodos para llevar a cabo
las siguientes conversiones.
a) propano a hexano
b) bromuro de isopropilo a 2,3-dimetilbutano (el bromuro de isopropilo también se
denomina 2-bromopropano)
c) cloruro de pentilo a pentano.
Ayuda: Ver las sugerencias al finalizar la guía.
9. La evaporación de 1 g de cloroalcano de naturaleza desconocida da 617 cm 3 medidos a 0.98
atmósferas de presión y 373 K de temperatura. ¿Cuál es la fórmula molecular de este
compuesto?
Respuesta CH3Cl

Respuesta Ejercicio 8

Punto b

Alcanos
5-9
Edith Bamonte y Liliana Olazar. Dirección Nacional del Derecho de Autor Nº 976760
Colaboración: Romina Langecker y Diego Supervielle

CH3 CH3
2 Na H3C
+
2 HC + HC
+ 2 Na Cl
-

Br CH CH
3
H3C CH3

punto c
CH3 CH3
CH3
H2C H2C HCl 2+
H2C Mg
CH2 + Mg CH2 + Cl
-
CH2
HC HC -
H2C Cl
Cl CH3 Mg CH3
CH3
Cl

Alcanos
5-10
Profesor Diego Supervielle.

Alcanos
Guía de ejercicios complementaria
1. Clasifique los carbonos marcados con flecha en cada compuesto como primarios, secundarios,
terciarios o cuaternarios. Nombren los compuestos.

2. Utilicen 1-bromo-2metilbutnao y cualquier otro compuesto necesario de uno o dos carbonos

para sintetizar, con buen rendimiento, cada uno de los siguientes:
a. 2-metilbutano
b. 3,6-dimetiloctano
c. 3-metilhexano
3. Si en un recipiente con 1-cloropropano, 2-cloropropano y clorometilpropano se lleva a cabo la
síntesis de Wurtz, predigan las estructuras de todos los compuestos posibles que se formarán.
4. ¿Por qué los alcanos son prácticamente inertes desde el punto de vista químico?
5. Ordenen de menor a mayor los puntos de ebullición los siguientes alcanos isómeros
a. 2,2-dimetilbutano
b. 3-metilpentano
c. hexano
6. Escriban las fórmulas estructurales de los cinco hexanos isómeros y nombrarlos según IUPAC
7. Calculen el calor de combustión del metano a 25°C sabiendo que las energías de enlace son
C-H= 413 kJ, O-O =498.3 kJ, C=O =803.3 kJ, O-H =462.8 kJ
8. ¿Por qué el 2-etilpentano no se encuentra entre los nueve isómeros de fórmula C7H16?
9. Aplique el mecanismo de la bromación por radicales libres para el butano
10. Si se quema 1 kg de octano en CNPT en una atmósfera rica en oxígeno, qué volumen de CO 2
se obtendrá?¿qué masa de agua se obtendrá?
11. Una mezcla de metano y etano de 300 g se quema en presencia de oxígeno para dar 173.6 L
de CO2 medidos en CNPT. ¿Cuál será el porcentaje de etano en la mezcla?
12. ¿Qué productos se obtendrán de la monocloración del 2-metilpentano?
13. Si un gramo de un alcano desconocido ocupa 855 cm3 a 35°C y 749 mmH ¿a qué alcanos nos
referimos?
14. Una muestra de 0.149 moles de un alcano desconocido arde completamente. Después de la
reacción se aislan 65.54 g de CO2 y 29.5 g de H2O. ¿Cuál es la fórmula molecular del alcano?
15. Si se utiliza la electrólisis de Kolbe sobre pentanoato de sodio, ¿qué productos se obtendrán?

Rta 7.
Alcanos
5-11
Profesor Diego Supervielle.

CH3
a) CH3
H2C
+ Cl Cl
luz
Cl
HC + HCl
CH3
CH3

H3C CH3
CH3
2 Na,  CH HC 2 NaCl
Cl
HC
H3C
CH3
+
CH3

5.9 Ciclo alcanos (material opcional)

A modo de introducción
Los cicloalcanos son hidrocarburos que se caracterizan por presentar una cadena carbonada
unida por sus extremos.
Responden a la misma fórmula molecular general que los alquenos (C nH2n) a pesar de
considerarlos saturados ya que los carbonos que integran los ciclos son carbonos con
hibridización sp3.

5.10 Nomenclatura
Para nombrar este tipo de compuestos se utiliza el nombre del alcano que indica el número de
átomos de carbono presentes en el ciclo y se le antepone la palabra “ciclo”.

H H H H H
H H H H H
H
H H
H H H
H H
H H H H
H H H
H H H H H
H H H
H H
H
ciclopropano ciclobutano ciclopentano ciclohexano

Se puede utilizar una representación mas sencilla de los compuestos obviando los hidrógenos e
indicando los ciclos con las figuras geométricas correspondientes:

Si algunos hidrógenos de los carbonos del ciclo se encuentran sustituidos por algun grupo
funcional se nombran los mismos de la forma tradicional:

Alcanos
5-12
Profesor Diego Supervielle.

Cl Cl Cl Cl Cl
H Cl
H H

H
H
H H
H Cl H
Cl
H H H

1,2-diclorociclopropano 1,1-diclorociclopentano

Si un ciclo se encuentra unido a una cadena carbonada abierta se le dará mayor prioridad a la
mayor cantidad de átomos de carbono. Si tanto el ciclo como la cadena poseen el mismo número
de átomos de carbono, es indistinto nombrar el compuesto de una forma u otra:

H3C

H3C
CH3

CH3

2-ciclopropilbutano etilciclohexano 1-ciclopentilpentano o pentilciclopentano

5.11 Teoría de las tensiones de Baeyer:

El ciclo propano es un compuesto saturado que presenta, no obstante, una gran reactividad:

Br2 HBr H3C

Br Br
Br
pero no reacciona con KMnO4 como se ve en la siguiente reacción:

CH3

H3C H3C OH
H3C
KMnO4
H3C CH3
H3C CH3
diluido/frío OH

o necesita condiciones más drásticas que un alqueno para hidrogenarse:

H2C CH2
H2 / Ni Raney H C CH3 H2 / Ni Raney
3 H3C CH3
25°C 120°C
El ciclobutano es menos reactivo que el ciclopropano,

H2 / Ni Raney H3C
CH3
200°C
siendo el ciclopentano tan poco reactivo como el pentano.
Alcanos
5-13
Profesor Diego Supervielle.

En el año 1885, Baeyer intentó dar una explicación teórica a la

diferente reactividad de los hidrocarburos cíclicos con diferente
número de átomos de carbono en el ciclo. Si los cuatro enlaces de cada
carbono de un ciclo se encontraban a 109,5° uno del otro, cualquier
otro valor distinto generaría tensión en la molécula que se traduciría en
inestabilidad o aumento de reactividad.
En el ciclopropano los ángulos de enlace son de 60°(considerándolo
plano), lo que implica para cada ángulo de enlace existe una
diferencia con el valor normal de 109,5°- 60° = 49,5°.
En el caso del ciclobutano(considerado plano) la diferencia con el
Civetona C17H30O
valor normal sería 109,5° - 90°= 19,5° y en el caso del
ciclopentano(considerado plano) la diferencia sería de 109,5°- 108°
=1,5°, lo que justificaría la diferencia de reactividad.
Si continuáramos con el análisis en la serie homóloga encontraríamos
que la diferencia de los ángulos de enlace con respecto al valor
normal en el ciclohexano(considerado plano) sería de 120° - 109,5° =
9,5°, lo que indicaría que la reactividad aumentaría nuevamente y
sin embargo el ciclohexano es menos reactivo que el ciclopentano (si
continuáramos en la serie homóloga hasta por ejemplo el
ciclodecano considerado plano, la diferencia en los ángulos de
enlace sería de 144°-109,5°=34,5° y sin embargo el ciclodecano
presenta la misma reactividad que el ciclohexano.
En 1890, Sachse y Mohr, en trabajos de tipo teórico dudaron
de la certeza de la suposición de Baeyer de que todos los carbonos muscona C16H30O
del ciclohexano estuvieran en un mismo plano y postularon
ordenamientos espaciales en donde todos los ángulos de enlace
tuvieran el valor normal.
En 1926, Ruzicka confirma las suposiciones teóricas de Sachse y Mohr al trabajar sobre los
principios activos del almizcle y del civeto que son respectivamente la muscona y la civetona.
Ambos presentan propiedades normales sin ninguna reactividad especial ni señal de tensión en la
molécula por lo que ambas debían presentar una estructura plegada.

La teoría de las tensiones de Baeyer sirve entonces para justificar el comportamiento de

los compuestos cíclicos planos hasta C5. Si bien los ciclos de 4 y 5 carbonos podrían no ser
planos, cualquier otra disposición aumentaría la tensión angular en la molécula. Todos los
compuestos cíclicos mayores de C5 se encuentran plegados.

ciclohexano ciclooctano

5.12 Preparación de compuestos cíclicos

5.12.1 Conversión de compuestos de cadena abierta en ciclos

Alcanos
5-14
Profesor Diego Supervielle.

Cl Cl
Zn
Zn Cl
Cl + ZnCl2
NaI
Esta reacción sólo sirve para preparar ciclopropano siendo un ejemplo de cómo una
reacción intermolecular se puede transformar en una reacción intramolecular.

5.12.2 Conversión de compuestos cíclicos con otros grupos funcionales en

compuestos alicíclicos
OH

H2 SO4 H2

calor Pd

Br

1) KOH/alcohol 2) H2 / Pd

5.12.3 Hidrogenación de benceno

CH3 CH3

H2 / Ni

200°C/250atm

OH OH

H2 / Ni H2 SO4 H2 / Ni
200°C/250atm calor
Reacción de Diles Alder
CH2

CH2
Alcanos
+ 5-15
100°C H2 / Pt
CH2

CH2

dieno dienófilo ciclohexeno ciclohexano

Profesor Diego Supervielle.

5.13 Isomería conformacional:

Se denominan conformaciones a las diferentes disposiciones espaciales de los átomos de una
molécula cuando la estructura realiza un giro cuyo eje es un enlace simple C-C.
Las conformaciones más importantes que puede adoptar el ciclohexano son la silla y la bote

silla bote

Estas conformaciones experimentan una interconversión continua. La forma silla es más estable
que la bote(se estima que en un instante dado, más del 99% de la molécula se encuentra en la
forma silla). Esto es debido a que en la conformación bote, los hidrógenos que se encuentran en
“asta” solo se encuentran separados por 1,83 cuando la suma de los radios es de 2,5, lo que
genera una gran interacción estérica o de Van Der Waals (debida a la aproximación de los
átomos a una distancia menor que la permitida por sus radios atómicos y por lo tanto la
repulsión de sus nubes electrónicas).
H H

hidrógenos en asta

En la conformación silla del ciclohexano podemos identificar dos tipos de hidrógenos: axiales y
ecuatoriales.

H H H
H
H H
H
H
H
H H H

hidrógenos axiales hidrógenos ecuatoriales

Existen dos formas silla interconvertibles que no pueden distinguirse si no poseen algún
sustituyente que las diferencie. Los sustituyentes de los carbonos del ciclo que se encuentren en
posición axial en una silla, se encontraran en posición ecuatorial en la otra.

De las dos estructuras, la más estable será la que presenta el metilo en posición ecuatorial ya
que el mismo se encuentra muy alejado de los otros hidrógenos ecuatoriales como para que se
genere una interacción significativa. Si el metilo se encuentra en posición axial se generan
interacciones denominadas 1,3 diaxiales con los otros sustituyentes ubicados en posición axial lo
Alcanos
5-16
Profesor Diego Supervielle.

que disminuye la estabilidad de la estructura. Cuanto más voluminosos sean los sustituyentes
axiales, más inestable será la estructura.

5.14 Ejercitación
1) Escriban las formas estructurales de los siguientes compuestos:
a. metilciclopentano
b. (Z) 2-bromo-1-metilciclopentano
c. ácido 1,3-ciclobutanodicarboxílico
d. trans 1,3-diclorociclobutano
e. cis 1,2-dimetilciclopropano
f. 1-metilciclopenteno
2) Dibujen las posibles conformaciones silla para el cis 1,3-dimetilciclohexano y para el trans
1,3-dimetilciclohexano.¿Cuál es el isómero más estable?. Justifiquen.
3) Escribir las fórmulas y nombres de los hidrocarburos cíclicos que se obtienen por
calentamiento con sodio a partir de
a. 2,4-dibromo-2-metilpentano
b. 2,5-dicloro-2,5-dimetilhexano
4) Completen las siguientes reacciones:
a. ciclopentano + cloro/300C
b. ciclopropano + cloro/300C
5) Dibujen las conformaciones silla del isómero dibromado del ciclohexano y justificar cuálo
cuáles serán más estables sabiendo que las interacciones 1,3-diaxiales Br-H son de 0,9 Kcal y
que las interacciones 1,3-diaxiales Br-Br son de 1,8 Kcal.
6) Calculen cuántos litros de aire se necesitan para quemar en C.N.P.T 42g de ciclohexano.(el
aire contiene un 21% de oxígeno en volumen).
7) A partir de 2,1g de un cicloalcano, se obtienen por hidrogenación 2,2g de un alcano. ¿Cuál
es la fórmula del cicloalcano?

10) Citen algunas pruebas experimentales que permitan distinguir los siguientes compuestos: 2-
penteno, 1,2-dimetilpropano y ciclopentano.

11) Dibujen los isómeros geométricos del 2-isopropil-5-metilciclohexanol (mentol).

Alcanos
5-17