HIDROCARBUROS ALIFATICOS: ALQUENOS / AISLAMIENTO DE LIMONENO DE NARANJAS

Facultad de Ciencias bsicas, Programa de qumica, Universidad Santiago de Cali

2014

RESUMEN

Se realiz la extraccin del limoneno a partir de tres cascaras de naranja mediante una tcnica de arrastre de vapor en
el que se extrajo con una serie de lavados de ter etlico. Las dos pruebas de identificacin utilizadas; Oxidacin
mediante la Solucin de Bayer y Solubilidad en H
2
SO
4
dieron positivas confirmando la extraccin del limoneno. Se
obtuvo un rendimiento 0.5% (p/p) para 200 gramos de cascara de naranja fresca y 1,12ml (0,94gramos) de aceite
esencial.
PALABRAS CLAVES: Destilacin por Arrastre de Vapor, Oxidacin, Alquenos, Limoneno
ABSTRACT
Limonene extraction was performed from three orange peels by steam distillation technique in which a series extracted
with ethyl ether washes. The two identification tests used; Oxidation by Bayer solution and solubility H
2
SO
4
were
positive, confirming the limonene extraction. Was obtained yield of 0.5% (p/p) for 200 grams of fresh orange peel and
1.12 ml (0.94 g) of essential oil.
KEDWORDS: Drag Steam distillation, oxidation, Alkenes, Limonene

INTRODUCCION
El limoneno es un terpeno que se encuentra en algunos
aceites esenciales como limones, bergamota, naranjas,
entre otros. En este compuesto, existen 14 posibles
ismeros que difieren en la posicin de dobles enlaces.
Tiene un punto de ebullicin de 177
o
C y es posible
separarlo de las cascaras de ctrico por destilacin de
arrastre de vapor (ver anexos).
Se puede realizar la extraccin de limoneno a partir de
lavados con ter etlico o pentano. Un compuesto que
contenga un alqueno, puede reaccionar con
permanganato de potasio en solucin diluida neutra y
en frio, dando as origen a una reaccin de Bayer donde
se muestran grupos oxhidrilos en los tomos de
carbono de doble enlace. Los alquenos reaccionan con
soluciones neutras de permanganato para la formacin
de glicoles, tal como se muestra en la reaccin:


En este tipo de reacciones se empieza con un color
purpura por el permanganato y al reaccionar forma
precipitado marrn oscuro del bixido de manganeso.
Otro mtodo en el cual se puede obtener alcoholes
mediante alquenos es bajo la influencia del H
2
SO
4
. Un
ejemplo de esta leve reaccin es adicionar a un 2-
buteno, agua bajo la presencia del acido sulfrico.

Cabe destacar que este tipo de reacciones muestran
pruebas de instauracin debido a las molculas no
polares que se presentan en la solucin.
Como objetivo en prctica, es realizar la extraccin de
limoneno de 3 cascaras de naranja mediante un
disolvente en el que se purifica por destilacin.


METODOLOGIA
OBTENCIN DEL LIMONENO
Con un cuchillo de cocina se quit la cascara de tres
naranjas (incluyendo la parte blanca), cuidando de no
presionarlas por la prdida de aceite esencial. Con ella,
se prepar un pur donde fue llevado a un matraz
redondo de 500 mL. En l, fue adicionado agua
destilada. En dicho matraz se mont el equipo de
destilacin fraccionada (ver figura 6 en anexos). Se
calent suavemente y se colect 20 mL del destilado. El
pur de matraz fue desechado y el destilado, se dej
enfriar unos cuantos minutos.
El destilado se transfiri a un embudo de separacin en
el que se adicion 20 mL de ter etlico, se agit
vigorosamente, se dej reposar hasta que se form las
2 capas (ver figura 9 en anexos).
La disolucin de ter o de pentano (la fase superior del
embudo) se coloc en un Beaker pequeo, se sec con
sulfato de sodio anhidro. La solucin se filtr en el
Beaker previamente pesado y el ter se evapor con un
bao vapor. Se pes nuevamente el beaker con el
limoneno y se determin el ndice de refraccin (ver
clculos en anexos).
PRUEBA DE RECONOCIMIENTO.
Para la comprobacin de la presencia de los dobles
enlaces del limoneno, se realiz una prueba con
disolucin acuosa de KMnO4 (reactivo Bayer). Se
prepar en un tubo 3 mL del reactivo Bayer y se
adicion unas gotas del limoneno disuelto en ter
etlico, se agit un poco. Se observ el cambio de color
y la formacin de precipitado. (Ver figura 7 en anexos)
Se elabor una prueba con H2SO4 (solubilidad en
H2SO
4
) colocando en un Erlenmeyer 3 mL de cido
sulfrico. En l, se adicion unas gotas del limoneno
disuelto en ter etlico como en el caso anterior. Se
observ la insolubilidad (ver figura 8 en anexos).
RESULTADOS Y DISCUSION
EXTRACCIN DEL ACEITE
Se extrajo el aceite mediante una tcnica de arrastre de
vapor, esta tcnica es til debido a que el agua que se
utiliza como agente de arrastre no afecta las
propiedades del aceite, el porcentaje de rendimiento
de la obtencin del aceite fue 0,5% (p/p), ya que para
cada 200g de cascara se extrajeron 1,12ml (o,94g) de
limoneno, esto se obtuvo durante un proceso de
destilacin que dur aproximadamente una hora, el
rendimiento de extraccin fue aceptable (ver tabla 1) .
Se ha reportado que en la mayora de los aceites, los
rendimientos oscilan entre 0.5 2%, del cual depende la
variedad y la madurez de la fruta utilizada
1
, en este
caso, la naranja utilizada no se encontraba muy
madura, lo cual corrobora el porcentaje de rendimiento
obtenido.
Tabla 1. Resultados de la obtencin del aceite esencial
Peso de
Cascara
(g)
Vol. De
Aceite
Obtenido
(mL)
Peso del
Aceite
(g)

%Rendimiento(p/p)
200 1,12 0,94 0,5

El rendimiento de la extraccin del aceite pudo haber
sido mayor si el solvente utilizado hubiera sido uno el
cual su comportamiento generara una mejor accin de
solvencia con el limoneno, de acuerdo a su estructura
polar lo ms recomendable hubiera sido utilizar otros
tipos de solvente. Algunos ejemplos:
- Acetato de Etilo
- Cloroformo/Tolueno 9:1
- Diclorometano
Estos han presentado mejores comportamientos a la
hora de extraer el limoneno
1
.
Otra posible causa de perdida en el rendimiento fue el
mal manejo a la hora de pelar las cascaras de naranja, la
tcnica implementada someti a la muestra a
demasiado estrs fsico lo que ocasion prdidas en el
aceite.
- Determinacin del alqueno
La extraccin exitosa del limoneno en esta prctica fue
evaluada mediante pruebas de identificacin de grupos
caractersticos, en este caso la determinacin del doble
enlace etilenico (ver figura 7 y 8 en anexos).
Tabla 2. Resultados Pruebas de Reconocimiento.
PRUEBA POSITIVA NEGATIVA
Bayer X
Insolubilidad
H
2
SO
4
conc.
X

Las dos pruebas dieron positivas, lo que confirm la
presencia del alqueno presente en el limoneno, para
una mejor identificacin del tipo de molcula obtenida,
se debe recurrir a ms anlisis, la prueba determinante
de que la molcula corresponda a algunas de las
especies del limoneno se obtuvo mediante el ndice de
Refraccin, el cual correspondi a un valor de 1.47:

Tabla 3. Valores del ndice de Refraccin
INDICE DE REFRACCION
Obtenido Literatura
1,474 1,471 1,474

El valor de ndice de Refraccin obtenido en la prctica
estuvo dentro de los valores reales, la medicin de esta
propiedad se utiliza como prueba fisicoqumica para el
control de pureza y calidad de aceites puros
2
.
En la destilacin de aceites esenciales a pequea
escala, la prdida de rendimiento fue un factor que
afect esta prctica, debido a que el material vegetal
fue poco y hubo indicios de la presencia de aguas
aromticas en la que la pequea porcin de aceite
obtenido esta disuelto en el agua con lo que la
separacin de las fases inmiscibles no es tan apreciable,
esto se vio reflejado en los resultados aqu expuestos
(ver anexos).

CONCLUSIONES:
1) El porcentaje de rendimiento obtenido se
encontr dentro de los valores aceptables y
reportados por la literatura.

2) Las pruebas de reconocimiento dieron
positivas confirmando la presencia de un
alqueno.

3) El ndice de refraccin confirm la presencia
del limoneno.

4) Estos resultados preliminares permitieron
conocer la identificacin de un enlace etilenico
y el aceite esencial al cual pertenece, para una
mejor identificacin del tipo de limoneno (R
Limoneno o L Limoneno) se debieron realizar
ms pruebas.

5) Las prdidas del aceite se vieron reflejadas por
la presencia de aguas aromticas, donde el uso
del solvente hubiera jugado un papel
predominante.


BIBLIOGRAFIA
1. Obtencin del limoneno [Fecha de consulta:
febrero 16 del 2014] Disponible en:
http://html.rincondelvago.com/obtencion-del-
limoneno.html
2. Datos de seguridad del limoneno [Fecha de
consulta: febrero 16 del 2014] Disponible en:
http://www.gtm.net/images/es/nuestrosprodu
ctos/d/D-LIMONENO.pdf
3. Principios de la qumica orgnica. T.A Geissma.
Segunda edicin. Editorial reverte S.A

OTRAS REFERENCIAS.
Lpidos Derivados. [Fecha de consulta: febrero
6 del 2014] Disponible en:
http://www.virtual.unal.edu.co/cursos/ciencias/
2000024/lecciones/cap01/01_01_10.htm
H.D. Durst/ G.W. Gokel. Qumica Orgnica
Experimental. Editorial reverte. Pp. 177-178
Manuel Fco. Ortuo Snchez. Manual al
prctico de aceites esenciales, aromas y
perfumes. Ediciones Aiyana. Pp. 24-26
F. Klages. Qumica sistemtica. Tratado de
qumica orgnica. Tomo I (1 parte) Editorial
reverte.
Fieser. Qumica Orgnica fundamental.
Editorial reverte. SA.
Limoneno. [Fecha de consulta: febrero 16 del
2014] Disponible en:
http://prezi.com/5siuwfq85ylq/extraccion-del-
limoneno/






ANEXOS.
CUESTIONARIO

1. Cuntas unidades de isopreno intervienen para formar el limoneno? Identifquelas.
R/= La unidad estructural encontrada en los terpenos ya se trate de olefinas de cadenas abiertas como el mirceno o de
compuestos biciclicos complejos como el pineno, el alcanfor, el sabinero, el limoneno se refiere al esqueleto
carbonatado que est constituido por 2 unidades de isopreno (el limoneno, el mentol)
3
.

Figura 1. Unidades de isopreno que intervienen en la formacin del limoneno.

2. Existen 14 posibles ismeros para la misma frmula C
10
H
16
que difieren en la posicin de los dobles enlaces.
Dibuje sus estructuras.


3. El limoneno es una molcula polar o no polar?

R/ = El limoneno es una molcula no polar ya que es insoluble en agua

4. Durante la separacin del limoneno a partir de su disolucin acuosa, Qu capa lo contiene: la superior o la
inferior? porque?
R/ = En la separacin del limoneno con el pentano, se observ que, en la parte superior del embudo de decantacin
estaba ubicada la fase orgnica (ter de petrleo) y en la parte inferior, el limoneno. Esto es debido a que el limoneno
es apolar y es ms denso que el ter.

5. El punto de ebullicin del limoneno es 177
o
C, entonces Por qu es posible separarlo de las cascaras del ctrico
por destilacin con agua?
R/= El limoneno es un compuesto que se puede determinar por el mtodo de destilacin por arrastre de vapor porque
es insoluble en agua, hay formacin de puentes de hidrogeno intermoleculares. De hecho, presenta puntos de
ebullicin altos.

6. Investigue la estructura del canfeno y sugiera un posible mtodo para extraer el canfeno del romero.
El canfeno es un mono terpeno biciclico. Es insoluble en agua pero es bastante soluble en algunos solventes orgnicos
comunes. Para la obtencin del canfeno se emplea diversas metodologas, una de ellas es el mtodo de destilacin por
arrastre de vapor por lo que permite un mayor rendimiento.

Figura 3. Estructura del canfeno.

7. La vitamina A es tambin un terpeno que puede separarse, con hexano, de las zanahorias y de las espinacas
Cul es su estructura? Cuntas unidades de isopreno la forman?

R/= El isopreno o metilbutadieno es un compuesto orgnico cuyas unidades de isopreno se encuentran en la vitamina A,
son dos.

Figura 4. Estructura de la vitamina A [Fecha de consulta: Febrero 6 del 2014] Disponible en:
https://www.google.com.co/search?q=estructura+de+la+vitamina+A&espv=210&es_sm=93&tbm=isch&tbo=u&source=
univ&sa=X&ei=VQQBU6CID4bksATVpoFA&ved=0CCsQsAQ#facrc=_&imgdii=_&imgrc=9CzvRqkj3shtgM%253A%3BUyaGG
-
wI87fLgM%3Bhttp%253A%252F%252Fwww.monografias.com%252Ftrabajos11%252Flasvitam%252FImage644.gif%3Bhttp%25
3A%252F%252Fwww.monografias.com%252Ftrabajos11%252Flasvitam%252Flasvitam.shtml%3B922%3B310

8. Investigue y describa que es una hidrodestilacin

Se denomina hidrodestilacin a la destilacin de las flores u otras partes de la planta por medio del vapor en agua. El
vapor de agua arrastra el aceite esencial donde contiene las flores. Los aceites esenciales tienen puntos de ebullicin
elevados al del agua. Al destilar, se tendrn 2 fases inmiscibles, la fase orgnica (aceite esencial) y la fase acuosa. La fase
orgnica (formada por el aceite) se separa fcilmente de la acuosa, al tener distinta densidad y ser inmiscible.
Normalmente, la fase orgnica formada por el aceite es la fase menos densa y flota sobre la acuosa.






DATOS EXPERIMENTALES Y CALCULOS
ENSAYO/ RESULTADO OBSERVACIN REACCIONANTES PRODUCTOS

PREPARACIN DE
LIMONENO
En el matraz de 500 ml
hubo cambio de color.
De incoloro a un color
amarillo-verdoso. Tena
un olor ctrico.

Limoneno(terpeno) +
ter de petrleo
El limoneno es un
terpeno que solo
absorbe moles de
hidrogeno para formar
p-metano

ENSAYO BAYER
La solucin era de color
purpura debido al
KMnO
4
. Al reaccionar
hubo formacin de
precipitado de color
marrn
Limoneno (terpeno) +
KMnO4 + H
2
O
Form un glicol +
bixido de manganeso
+ hidrxido de potasio
H
2
SO
4
CONCENTRADO Presenta insolubilidad. Limoneno (terpeno) +
H
2
O + H
2
SO
4

Formacin de un
alcohol

Lectura del refractmetro = 1.474
Tiempo que dur la destilacin= aproximadamente 1 hora.
Cantidad de limoneno= Beaker con limoneno Beaker vaco 52.8159 51.8767 = 0.9392 gramos
Peso de la cascara = 200 gramos
%rendimiento = (cantidad de limoneno/ peso de la cascara) (100%) (0.9392/200) (100%) = 0.4696 gramos
Volumen de aceite = 1.12 mL

IMGENES DE LA PRCTICA