COMPUESTOS OXIGENADOS Se denominan compuestos oxigenados aquellos que estn constituidos por carbono, hidrgeno y oxgeno.

El oxgeno es un elemento cuyos tomos tienen ocho protones en su ncleo y ocho electrones, dispuestos as: dos electrones en el nivel interno y seis en el externo. As puede formar enlaces covelentes ya sean simples o dobles. Esta capacidad de combinacin del oxgeno da la posibilidad de crear nuevos conjuntos de grupos carbonados. COMPOSICIN Los xidos estn formados por oxgeno y otro elemento. Si el el elemento es un metal, se llaman xidos metlicos, y xidos no metlicos si el otro elemento es un no metal. a. Oxidos metlicos, u xidos bsicos. (M + O2) b. Tradicionalmente, cuando el metal tiene ms de una valencia, para denominar a estos xidos, se agrega al nombre del metal la terminacin "oso" o "ico" segn sea la valencia menor o mayor. Otra forma designar estos xidos consiste en indicar la valencia mediante un nmero romano: estos son los nombres de Stock ( qumico alemn de este siglo). CLASIFICACIN DE LOS COMPUESTOS OXIGENADOS. ALCOHOLES Los alcoholes son compuestos carbonados que resultan de sustituir, en un hidrocarburo de cadena abierta, un tomo de hidrgeno por un grupo hidroxilo (-OH). Los alcoholes son muy combustibles, arden con facilidad y en la combustin desprenden mucho calor. Nomenclatura. Regla 1: Se elige como cadena principal la de mayor longitud que contenga el grupo -OH. Regla 2: Se numera la cadena principal para que el grupo -OH tome el localizador ms bajo. El grupo hidroxilo tiene preferencia sobre cadenas carbonadas, halgenos, dobles y triples enlaces. Regla 3: El nombre del alcohol se construye cambiando la terminacin -o del alcano con igual nmero de carbonos por o. Regla 4: Cuando en la molcula hay grupos funcionales de mayor prioridad, el alcohol pasa a ser un sustituyente y se llama hidroxi-. Son prioritarios frente a los alcoholes: cidos carboxlicos, anhdridos, steres, haluros de alcanoilo, amidas, nitrilos, aldehdos y cetonas. Regla 5: El grupo -OH es prioritario frente a los alquenos y alquinos. La numeracin otorga el localizador ms bajo al -OH y el nombre de la molcula termina en -ol. Propiedades fsicas. Las propiedades fsicas de un alcohol se basan principalmente en su estructura. El alcohol est compuesto por un alcano y agua. Contiene un grupo hidrofbico (sin afinidad por el agua) del tipo de un alcano, y un grupo hidroxilo que es hidrfilo (con afinidad por el agua), similar al agua. De estas dos unidades estructurales, el grupo OH da a los alcoholes sus propiedades fsicas caractersticas, y el alquilo es el que las modifica, dependiendo de su tamao y forma. El grupo OH es muy polar y, lo que es ms importante, es capaz de establecer puentes de hidrgeno: con sus molculas compaeras o con otras molculas neutras. Solubilidad: Puentes de hidrgeno: La formacin de puentes de hidrgeno permite la asociacin entre las molculas de alcohol. Los puentes de hidrgeno se forman cuando los oxgenos unidos al hidrgeno en los alcoholes forman uniones entre sus molculas y las del agua. Esto explica la solubilidad del metanol, etanol, 1propanol, 2-propanol y 2 metil-2-propanol.

A partir de 4 carbonos en la cadena de un alcohol, su solubilidad disminuye rpidamente en agua, porque el grupo hidroxilo (OH), polar, constituye una parte relativamente pequea en comparacin con la porcin hidrocarburo. A partir del hexanol son solubles solamente en solventes orgnicos.

Existen alcoholes de cuatro tomos de carbono que son solubles en agua, debido a la disposicin espacial de la molcula. Se trata de molculas simtricas.

Existen alcoholes con mltiples molculas de OH (polihidroxilados) que poseen mayor superficie para formar puentes de hidrgeno, lo que permiten que sean bastante solubles en agua.

Punto de Ebullicin: Los puntos de ebullicin de los alcoholes tambin son influenciados por la polaridad del compuesto y la cantidad de puentes de hidrgeno. Los grupos OH presentes en un alcohol hacen que su punto de ebullicin sea ms alto que el de los hidrocarburos de su mismo peso molecular. En los alcoholes el punto de ebullicin aumenta con la cantidad de tomos de carbono y disminuye con el aumento de las ramificaciones.

Punto de fusin: Punto de fusin aumenta a medida que aumenta la cantidad de carbonos.

Densidad: La densidad de los alcoholes aumenta con el nmero de carbonos y sus ramificaciones. Es as que los alcoholes alifticos son menos densos que el agua mientras que los alcoholes aromticos y los alcoholes con mltiples molculas de OH, denominados polioles, son ms densos.

Propiedades qumicas. Los alcoholes pueden comportarse como cidos o bases, esto gracias al efecto inductivo, que no es ms que el efecto que ejerce la molcula de OH como sustituyente sobre los carbonos adyacentes. Gracias a este efecto se establece un dipolo. La estructura del alcohol est relacionada con su acidez. Los alcoholes, segn su estructura pueden clasificarse como metanol, el cual presenta un slo carbono, alcoholes primarios, secundarios y terciarios que presentan dos o ms molculas de carbono. Oxidacin:

La oxidacin es la reaccin de alcoholes para producir cidos carboxlicos, cetonas o aldehdos dependiendo del tipo de alcohol y de catalizador, puede ser: La reaccin de un alcohol primario con cido crmico (CrO3) en presencia de piridina produce un aldehdo:

La reaccin de un alcohol primario en presencia del reactivo de jones produce un cido carboxilo:

La reaccin de un alcohol secundario en presencia de permanganato de potasio produce una cetona:

Deshidrogenacin:

Los alcoholes primarios y secundarios cuando se calientan en contacto con ciertos catalizadores, pierden tomos de hidrgeno para formar aldehdos o cetonas. Si esta deshidrogenacin se realiza en presencia de aire (O) el hidrgeno sobrante se combina con el oxgeno para dar agua.

Halogenacin: El alcohol reacciona con el cido hidrcido para formar haluros de alquilo mas agua: R-OH + HX -------------------) R-X + H2O

Deshidratacin: Es una propiedad de los alcoholes mediante la cual podemos obtener teres o alquenos: 2 R -CH2OH ----------------) R - CH2 - O - CH2 - R' R-R-OH ------------) R=R + H2O

Reaccin con cloruro de tionilo: El cloruro de tionilo (SOCl2) se puede usar para convertir alcoholes en el correspondiente cloruro de alquilo en una reaccin simple que produce HCl gaseoso y SO2.

TERES Los teres son una variante de los alcoholes, que se obtienen sustituyendo el hidrgeno del grupo hidroxilo por un radical alcano. Nomenclatura. La nomenclatura de los teres consiste en nombrar alfabticamente los dos grupos alquilo que parten del oxgeno, terminando el nombre en ter. Veamos algunos ejemplos: Tambin se pueden nombrar los teres como grupos alcoxi. Los teres cclicos se forman sustituyendo -CH2- del ciclo por -O-. Este cambio se indica con el prefijo oxa- . Propiedades fsicas. Estructuralmente los teres pueden considerarse derivados del agua o alcoholes, en los que se han reemplazado uno o dos hidrgenos, respectivamente, por restos carbonados.

La estructura angular de los teres se explica bien asumiendo una hibridacin sp3 en el oxgeno, que posee dos pares de electrones no compartidos, no puede establecer enlaces de hidrgeno consigo mismo y sus puntos de ebullicin y fusin son muchos ms bajos que los alcoholes referibles. Un caso muy especial lo constituyen los epxidos, que son teres cclicos de tres miembros. El anillo contiene mucha tensin, aunque algo menos que en el ciclo propano.

Debido a que el ngulo del enlace C-o-C no es de 180, los momentos dipolares de los dos enlaces C-O no se anulan; en consecuencia, los teres presentan un pequeo momento dipolar neto (por ejemplo 1.18 D para el dietil ter).Sus puntos de ebullicin son menores que los alcoholes que lo formaron pero son similares a los alcanos de pesos moleculares semejantes. A diferencia de los alcoholes no establecen uniones puente de hidrgeno y esto hace que sus puntos de ebullicin sean significativamente menores. Son algo solubles en agua. Son incoloros y al igual que los steres tienen olores agradables. El ms pequeo es gaseoso, los siguientes lquidos y los ms pesados slidos. Son buenos disolventes de grasas y aceites y yodo. Al evaporarse el ter etlico produce un fro intenso. Son compuestos de gran estabilidad, muy usados como disolventes inertes por su baja reactividad. Los teres corona complejan los cationes eliminndolos del medio, permitiendo la disolucin de sales en disolventes orgnicos. Son menos densos que el agua (flotan sobre ella). Propiedades qumicas.

Los teres tienen muy poca reactividad qumica, debido a la dificultad que presenta la ruptura del enlace CO. Por ello, se utilizan mucho como disolventes inertes en reacciones orgnicas. En contacto con el aire sufren una lenta oxidacin en la que se forman perxidos muy inestables y poco voltiles. Estos constituyen un peligro cuando se destila un ter, pues se concentran en el residuo y pueden dar lugar a explosiones. Esto se evita guardando el ter con hilo de sodio o aadiendo una pequea cantidad de un reductor (SO4Fe, LiAIH4) antes de la destilacin. Los teres no son reactivos a excepcin de los epxidos. Las reacciones de los epxidos pasan por la apertura del ciclo. Dicha apertura puede ser catalizada por cido o apertura mediante nuclefilo.

No tienen hidrgenos activos como en los casos de los alcoholes o cidos. Por este motivo son inertes ante metales como el sodio o potasio o litio. Necesitan del calor para descomponerse y ah si poder reaccionar con algunos metales. Oxidacin:Ante agentes oxidantes fuertes como el Dicromato de potasio, los teres se oxidan dando aldehdos. Reaccin con los haluros de hidrgeno:Los haluros de hidrgeno (cuyas reactividades estn en el orden HI>HBr>HCl) son capaces de romper los enlaces del oxgeno del ter y formar dos molculas independientes. Los teres alifticos se rompen en dos molculas del haluro de alquilo correspondiente, mientras que en los

teres alquilo arilo se forman el alquil haluro correspondiente y fenol. Las reacciones que siguen con el HI sirven para ilustrar. R-O-R' + HI --------------------> R-I + R'-I + H2O

Ar-O-R + HI --------------> Ar-OH + R-I Reaccin con el oxgeno del aire:Cuando los teres estn en contacto con el aire, espontnea y lentamente se produce su oxidacin que genera un perxido derivado muy inestable.

La presencia de estos perxidos son un elevado peligro potencial cuando el ter se somete a un proceso de destilacin. En este caso, los perxidos en el lquido no destilado aun, se van concentrando y pueden producir una violenta explosin. Una regla de seguridad bsica para hacer destilados con teres es asegurarse de que en l no hayan perxidos, y en caso de haberlos, eliminarlos antes de la destilacin. ALDEHDOS Son compuestos carbonados que resultan de sustituir en un hidrocarburo de cadena abierta un grupo carbonilo (CHO) que tiene al menos un tomo de hidrgeno. Nomenclatura Los aldehdos son sustancias en las que, en uno de los extremos de la cadena de carbono, hay un doble enlace entre un tomo de carbono y un tomo de oxgeno. El radical R puede ser una cadena de carbono o un hidrgeno.

Los aldehdos son lbiles, es decir, sustancias muy reactivas y se convierten con facilidad en cidos, por oxidacin, o en alcoholes, por reduccin y se disuelven con facilidad en agua. Propiedades fsicas. A temperatura de 25C, los aldehdos con uno o dos carbonos son gaseosos, de 3 a 11 carbonos son lquidos y los dems son slidos. Los aldehdos ms simples son bastante solubles en agua y en algunos solventes apolares. Presentan tambin olores penetrantes y generalmente desagradables. Con el aumento de la masa molecular esos olores van volvindose menos fuertes hasta volverse agradables en los trminos que contienen de 8 a 14 carbonos. Algunos de ellos encuentran inclusive su uso en perfumera (especialmente los aromticos).

Propiedades Qumicas. Los aldehdos tienen buena reactividad. Presentan reacciones de adicin, sustitucin y condensacin. De adicin: Adicin de Hidrgeno:

Adicin de Oxgeno:

Reduccin del Nitrato de plata (AgNO3) amoniacal ( Reactivo de Tollens). La plata en medio amoniacal es reducida por el aldehdo. Esto se verifica por la aparicin de un precipitado de plata llamado espejo de plata en el fondo del tubo d ensayo. En primer lugar se forma hidrxido de plata. AgNO3 + NH4OH NH4NO3 + AgOH Posteriormente la plata es reducida hasta formar el espejo de plata.

Reduccin del Licor de Fehling: El licor de Fehling est conformado de dos partes. I) Una solucin de CuSO4 II) NaOH y Tartrato doble de Na y K. Al reunir ambas soluciones se forma hidrxido cprico: CuSO4 + 2 NaOH Na2SO4 + Cu(OH)2 Este hidrxido con el tartrato, forma un complejo de color azul intenso. Cuando a esta mezcla se le agrega un aldehdo, y se la somete al calor, el cobre de valencia II se reducir a cobre de valencia I. el aldehdo se oxidar como en el caso anterior formando un cido orgnico. La reduccin del cobre se evidencia por la aparicin de un precipitado rojo de xido cuproso.

Sustitucin con halgenos: Los aldehdos reaccionan con el cloro dando cloruros de cidos por sustitucin del hidrgeno del grupo carbonilo.

Aldolizacin: Esta dentro de las reacciones de condensacin. Se da cuando dos molculas de aldehdo se unen bajo ciertas condiciones como la presencia de hidrxidos o carbonatos alcalinos. Al unirse se forma una molcula que tiene una funcin alcohol y otra funcin aldehdo en la misma molcula.

A este compuesto tambin se lo llama aldol por la combinacin entre un alcohol y un aldehdo. Reaccin indicadora de la presencia de aldehdos: El reactivo llamado de Schiff es una solucin de fucsina (colorante rojo violceo). Este reactivo se puede decolorar con ciertos reactivos como el SO2 hasta volverlo incoloro. Pero cuando se le agrega una solucin que contenga aldehdo, el reactivo vuelve a tomar su color rojo violceo. Los aldehdos tienen la capacidad de adicionar a su molcula al SO2y de esta manera dejar libre a la fucsina del reactivo que le provoco su decoloracin. CETONAS Se utiliza el nombre de cetona para el caso en que los dos radicales del grupo carbonilado son diferentes del hidrgeno; dicho de otra manera, se llama cetona al compuesto que resulta de insertar un grupo carbonilo (C=O) en una posicin intermedia de un hidrocarburo. La cetona ms sencilla es la propanona o acetona, como se la conoce vulgarmente. Es un lquido de olor agradable, muy voltil. Se utiliza principalmente como disolvente. El olor de muchos aldehdos y cetonas recuerda a las frutas, por lo que se emplean como aromatizadores.

Nomenclatura Una cetona es un compuesto orgnico caracterizado por poseer un grupo funcional carbonilo unido a dos tomos de carbono. Las cetonas suelen ser menos reactivas que los aldehdos dado que los grupos alqulicos actan como dadores de electrones por efecto inductivo.. Las cetonas se forman cuando dos enlaces libres que le quedan al carbono del grupo carbonilo se unen a cadenas hidrocarbonadas. El ms sencillo es la propanona, de nombre comn acetona.

Propiedades fsicas. Estado fsico: son lquidas las que tienen hasta 10 carbonos, las ms grandes son slidas. Olor: Las pequeas tienen un olor agradable, las medianas un olor fuerte y desagradable, y las ms grandes son inodoras. Solubilidad: son insolubles en agua (a excepcin de la propanona) y solubles en ter, cloroformo, y alcohol. Las cetonas de hasta cuatro carbonos pueden formar puentes de hidrgeno, hacindose polares. Punto de ebullicin: es mayor que el de los alcanos de igual peso molecular, pero menor que el de los alcoholes y cidos carboxlicos en iguales condiciones. La acetona es muy buen disolvente de esmaltes, yodo y aceites. Propiedades qumicas. Reacciones de hidratacin de cetonas: Al aadir una molcula de agua H-OH al doble enlace carbono-oxgeno, resulta un diol. Si se produce un diol con los dos grupos OH unidos al mismo tiempo, se le llama hidrato. En la reaccin de formacin de estos, el grupo OH del agua se une al tomo de carbono del carbonilo, mientras que el H al tomo de oxgeno carbonilo.

Adicin de alcoholes: Al adicionar alcoholes (ROH) a las cetonas se producen hemicetales. Como ejemplo de esta formacin esta la reaccin entre la acetona y el alcohol etlico. No obstante, los hemicetales no son estables, tienen un bajo rendimiento y en su mayora no pueden aislarse de la solucin.

Adicin de amonaco y sus derivados: Las cetonas reaccionan con el amonaco NH3, o con las aminas para formar un grupo de sustancias llamadas iminas o bases de Schiff. Las iminas resultantes son inestables y continan reaccionando para formar, eventualmente, estructuras ms complejas.

Adicin del reactivo de Grignard: Reactivo de Grignard son compuestos organometlicos utilizados en numerosas reacciones orgnicas de sntesis. Al reaccionar dicho reactivo con una cetona se forman alcoholes terciarios con cadenas carbonadas ms largas que los compuestos carbonilos que los originaron. Al ser el reactivo de Grignard polarizado debido a la diferencia en las electronegatividades del carbono y del magnesio, ataca primero al oxgeno del carbonilo para despus atacar al carbono carbonilo. Como resultado de esta reaccin, se obtiene un alcohol terciario.

Reaccin de sustitucin. Halogenacin: Se da la halogenacin cuando una cetona est en presencia de una base fuerte. La reaccin de sustitucin ocurre en el carbono contiguo al grupo funcional. No obstante, puede reaccionar ms de un halgeno, sustituyendo los hidrgenos pertenecientes a la cadena.

CIDOS CARBOXLICOS Los cidos carbonados o carboxlicos resultan de la conexin de un grupo carboxlico con un radical de hidrocarburo en el extremo de la cadena. En particular, este radical puede ser un simple hidrgeno. El comnmente conocido como cido actico es el cido etanoico. Es un lquido de olor fuerte y picante, y adems soluble en agua. El vinagre contiene alrededor de un 5% de cido actico. NOMENCLATURA Los cidos carboxlicos presentan un tomo de carbono primario unido a un tomo de oxgeno mediante enlace doble y, simultneamente, a un grupo alcohol. Se forma, entonces, el grupo cido carboxlico.

Propiedades fsicas. Solubilidad: El grupo carboxilo COOH confiere carcter polar a los cidos y permite la formacin de puentes de hidrgeno entre la molcula de cido carboxlico y la molcula de agua. La presencia de dos tomos de oxgeno

en el grupo carboxilo hace posible que dos molculas de cido se unan entre s por puente de hidrgeno doble, formando un dmero cclico.

Esto hace que los primeros cuatro cidos monocarboxlicos alifticos sean lquidos completamente solubles en agua. La solubilidad disminuye a medida que aumenta el nmero de tomos de carbono. A partir del cido dodecanico o cido lurico los cidos carboxlicos son slidos blandos insolubles en agua.

Punto de ebullicin: Los cidos carboxlicos presentan puntos de ebullicin elevados debido a la presencia de doble puente de hidrgeno.

Punto de fusin: El punto de fusin vara segn el nmero de carbonos, siendo ms elevado el de los cidos frmico y actico, al compararlos con los cidos propinico, butrico y valrico de 3, 4 y 5 carbonos, respectivamente. Despus de 6 carbonos el punto de fusin se eleva de manera irregular. Propiedades Qumicas.

Son cidos dbiles que se hallan parcialmente disociados en solucin. El carcter cido disminuye con el nmero de tomos de Carbono.Reaccionan con los metales alcalinos y alcalinos trreos para formar sales. Con los alcoholes forman steres. Al combinarse con el amonaco forman amidas. STERES Se forman cuando, en la molcula de un cido carboxlico, se sustituye el hidrgeno del subgrupo hidroxilo por un radical de alcano. El resultado es un compuesto llamado ster. Los steres son sustancias muy corrientes en la naturaleza y, en general, poseen un olor agradable, por lo que con frecuencia son constituyentes bsicos de muchos aromas. Los steres ms importantes que aparecen en la naturaleza son las grasas y los aceites. Las grasas se forman a partir de la esterificacin de cidos grasos de tipo alcano, como el cido esterico, con la glicerina (propanotriol). Sin embargo, los aceites son el resultado de la esterificacin de un cido de tipo alqueno (cido oleico) con glicerina. Nomenclatura La nomenclatura de los steres deriva del cido carboxlico y el alcohol de los que procede. As, en el etanoato (acetato) de metilo encontramos dos partes en su nombre: La primera parte del nombre, etanoato (acetato), proviene del cido etanoico (actico) La otra mitad, de metilo, proviene del alcohol metlico (metanol).

Etanoato de etilo. En el dibujo de la derecha se observa la parte que procede del cido (en rojo; etanoato) y la parte que procede del alcohol (en azul, de etilo). Luego el nombre general de un ster de cido carboxlico ser "alcanoato de alquilo" donde: alcan-= raz de la cadena carbonada principal (si es un alcano), que se nombra a partir del nmero de tomos de carbono. Ej.:Propan- significa cadena de 3 tomos de carbono unidos por enlaces sencillos. oato = sufijo que indica que es derivado de un cido carboxlico. Ej: propanoato: CH 3-CH2-CO- significa "derivado del cido propanoico". de alquilo: Indica el alcohol de procedencia. Grupo general:...

Por ejemplo: -O-CH2-CH3 es "de etilo" En conjunto CH3-CH2-CO-O-CH2-CH3 se nombra propanoato de etilo. ROPIEDADES FISICAS: Al tratarse de compuestos moleculares (lquidos voltiles o slidos) sus propiedades fsicas ms representativas son: Aislantes elctricos en fusin y en disolucin. Bajo temperatura de fusin y ebullicin que crece con la masa molar. Las propiedades fsicas y qumicas de los steres de bajo peso molecular corresponden, en general, a una combinacin de las propiedades de los dos grupos. Al aumentar el peso molecular, la parte de hidrocarburo de la molcula tiene un efecto preponderante sobre las funciones oxigenadas, razn por la cual los steres superiores son ceras slidas, blandas e insolubles en agua. Segn la longitud de la cadena hidrocarbonada sern ms o menos solubles en agua y ms o menos solubles en disolventes orgnicos (hexano, ter, benceno, acetona) A causa del nmero extraordinariamente elevado de cidos y alcoholes que pueden utilitzarse en la reaccin de esterificacin, se han preparado y estudiado miles de steres, desde el ms sencillo (HCOOCH3, formiato de metilo), hasta los compuestos de peso molecular ms elevado que contienen 30 o ms tomos de carbono en ambas partes de la molcula. PROPIEDADES QUIMICAS: En las reacciones de los steres, la cadena se rompe siempre en un enlace sencillo, ya sea entre el oxgeno y el alcohol o R, ya sea entre el oxgeno y el grupo R-CO-, eliminando as el alcohol o uno de sus derivados. La saponificacin de los steres, llamada as por su analoga con la formacin de jabones a partir de las grasas, es la reaccin inversa a la esterificacin: Los steres se hidrogenan ms fcilmente que los cidos, emplendose generalmente el ster etlico tratado con una mezcla de sodio y alcohol, y se condensan entre s en presencia de sodio y con las cetonas.