Tema 16.

FUNCIONES ORGNICAS OXIGENADAS Y NITROGENADAS

1. ALCOHOLES Y FENOLES
Los alcoholes y los fenoles tienen en la molcula el grupo funcional hidroxilo: OH. En los alcoholes el grupo OH va unido a un radical alquilo (R), mientras que en los fenoles est unido directamente a un anillo bencnico. Alcoholes y fenoles pueden ser considerados, desde un punto de vista formal, como derivados de un hidrocarburo en el que se ha sustituido un H por un grupo OH. Tambin pueden ser considerados como derivados del agua, en la que se ha sustituido un H por un radical hidrocarbonado (R o Ar).

Nomenclatura Las reglas de la IUPAC para nombrar un alcohol son: Seleccionar, en primer lugar, la cadena hidrocarbonada ms larga que contenga el grupo hidroxilo y sustituir la terminacin -o correspondiente por la terminacin -ol. Numerar la cadena de manera que al grupo OH le corresponda el menor nmero posible. Indicar la posicin del grupo hidroxilo utilizando este nmero. Si hay otros sustituyentes, se indicarn sus posiciones con nmeros localizadores que les correspondan en la cadena hidrocarbonada. Ejemplos:

Los alcoholes pueden ser primarios, secundarios o terciarios. Ello depende de la posicin del carbono unido al grupo OH en la cadena hidrocarbonada. Ser primario si dicho carbono est unido a un tomo de C, secundario si est unido a 2 tomos de C y terciario si est unido a 3 tomos de C. El 1-butanol es un alcohol primario, el 2-butanol es un alcohol secundario y el metil-2-propanol es un alcohol terciario. Los tres compuestos anteriores son ismeros de posicin, ya que tienen misma funcin orgnica en distinta posicin dentro de la cadena hidrocarbonada (ismeros son compuestos que tienen la misma formula molecular pero diferentes propiedades fsicas y qumicas). Lo mismo ocurre con el 1-propanol y el 2-propanol:

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Los polialcoholes son compuestos que contienen varias funciones alcohol en la misma cadena hidrocarbonada. Segn tengan dos, tres, etc., se denominan dioles, trioles, etc. Los dioles o glicoles. El 1,2-etanodiol, de frmula CH2OHCH2OH, es un diol que recibe tambin el nombre de etilenglicol. Es un compuesto que se utiliza, en disolucin acuosa, como anticongelante. La glicerina es un triol, 1,2,3-propanotriol, mientras que la glucosa y la fructosa, por ejemplo, son polialcoholes.

Para nombrar a los fenoles se utilizan las reglas de nomenclatura que vimos para el benceno. El fenol es el ms sencillo de todos y da nombre al grupo.

Propiedades fsicas del grupo OH 1. Las temperaturas de fusin y ebullicin de alcoholes y fenoles son mayores que las de hidrocarburos de masa molecular similar (en los procesos de fusin y ebullicin se rompen las interacciones entre molculas). Pueden explicarse teniendo en cuenta que, el grupo OH permite que se formen enlaces de hidrgeno entre las molculas de alcohol o de fenol, interacciones ms fuertes que las que existen entre las molculas apolares de los hidrocarburos.
2.

Los alcoholes y fenoles son solubles en agua, se explica porque pueden establecerse enlaces de hidrgeno entre las molculas del alcohol y las molculas de agua. Los primeros alcoholes de la serie: metanol, etanol y propanol, presentan una solubilidad ilimitada. A medida que aumenta el tamao del grupo alqulico, (R) de naturaleza apolar, aumentan las interacciones entre las molculas de alcohol, y a partir de 4 o 5 tomos de C, disminuye la solubilidad en agua. Ello explica, asimismo, que la solubilidad del fenol sea inferior a la de los alcoholes citados anteriormente.

Los alcoholes de mayor uso son los de cadena hidrocarbonada corta, que se utilizan como disolventes, fabricar barnices y pinturas, como combustibles, e intermediarios en la obtencin de otros productos qumicos. El metanol es muy txico y produce ceguera. El etanol (alcohol etlico) se utiliza para obtener productos qumicos y farmacuticos, en perfumera y en preparacin de bebidas, etc. El fenol es un slido cristalino y se usa como desinfectante y germicida.
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Reactividad del grupo OH 1. Reacciones de oxidacin de los alcoholes Al igual que ocurre con los hidrocarburos, la oxidacin fuerte de alcohol (la combustin) produce dixido de carbono y agua. La oxidacin suave de un alcohol, producida con oxidantes como el permanganato de potasio (KMnO4) o el dicromato de potasio (K2Cr2O7), conduce a diferentes productos finales dependiendo de la naturaleza del alcohol de partida. Reaccin de oxidacin de un alcohol primario: En el proceso se obtiene el correspondiente aldehdo y, si hay exceso de KMnO4 (permanganato de potasio), la oxidacin contina formndose un cido carboxlico.

Reaccin de oxidacin de un alcohol secundario: En esta oxidacin se obtiene una cetona, que es un compuesto que presenta mayor resistencia a la oxidacin.

En condiciones ms drsticas, la oxidacin de la cetona provoca la ruptura de la cadena hidrocarbonada, obtenindose una mezcla de productos oxidados. En un alcohol, la reaccin de oxidacin implica la ruptura del enlace OH. Existen otras reacciones que son tambin caractersticas de los alcoholes y que suponen la ruptura del enlace CO. 2. Reaccin de deshidratacin Es una reaccin caracterstica de los alcoholes. En este tipo de reacciones se elimina una molcula de agua y se forma un alqueno: (Regla de Zaitsev: Se elimina preferentemente el H unido al C con menos hidrgenos)

3. Reaccin de sustitucin del grupo OH La reaccin de un alcohol con un haluro de hidrgeno produce un halo-alcano (halogenuros de alquilo). En este proceso tambin se rompe el enlace CO.

Obtencin de alcoholes Los alcoholes pueden obtenerse hidratando alquenos: (Regla de Markownikoff: el H va preferentemente al C que tiene ms hidrgenos)

De esta manera se obtiene el etanol que se utiliza con fines qumicos e industriales:

La ley obliga a que este etanol se adultere (se desnaturalice) para que no pueda beberse. Un desnaturalizante muy utilizado es el metanol, que es sumamente txico.
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2. TERES
Los teres resultan de la unin de dos radicales hidrocarbonados (alqulicos) a un tomo de oxgeno: ROR'. Tambin, pueden considerarse derivados del agua, en la que se han sustituido los dos hidrgenos por dos radicales alquilo (o arilo).

Nomenclatura: Para los teres ms simples se utiliza la nomenclatura tradicional, que consiste en nombrar los dos radicales en orden alfabtico seguido de la palabra ter, aunque, segn la IUPAC, debe nombrarse del siguiente modo: nombre del radical ms sencillo + oxi + nombre del hidrocarburo ms complejo. Ejemplos:

El dietileter, de olor caracterstico, se utilizaba antiguamente como anestsico. Propiedades fsicas: Las temperaturas de fusin y ebullicin de los teres son mayores que las de los hidrocarburos de similar masa. Excepto el dimetilter que es un gas, la mayora son lquidos voltiles. Los teres no forman enlaces de hidrgeno entre s, aunque si con el agua, lo que explica que su solubilidad en agua sea similar a la de los alcoholes de parecida masa molecular.

Los vapores de ter dietilico (ter) mezclado con el aire arden con explosin. Este ter se emplea como disolvente, refrigerante y anestsico.

3. ALDE HDOS Y CETONAS

El grupo funcional carbonilo Los aldehdos y las cetonas son compuestos que contienen el grupo funcional carbonilo. En los aldehdos, el grupo carbonilo se encuentra en un carbono primario, es decir, en un carbono del extremo de la cadena hidrocarbonada. Por su parte, en las cetonas, el grupo carbonilo se encuentra en un carbono secundario. Las frmulas generales de un aldehdo y de una cetona sern, por tanto:
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Nomenclatura Los aldehdos se nombran sustituyendo la -o final del alcano correspondiente por la terminacin -al. Cuando hay otros sustituyentes, el C del grupo C=O pasa a ser el nmero 1. Las cetonas se nombran sustituyendo la -o final del alcano correspondiente por la terminacin -ona, e indicando, si es necesario, la posicin del grupo carbonilo, que siempre ser la ms baja posible. Algunos aldehdos y cetonas reciben nombres comunes, que la IUPAC acepta. Ejemplos de aldehdos y cetonas:

Como puedes ver el propanal y la propanona son compuestos distintos que tienen la misma frmula molecular C3H6O; se denominan ismeros de funcin.

Propiedades fsicas de aldehdos y cetonas 1. El enlace C=O es un enlace muy polar, ya que el oxgeno es ms electronegativo que el carbono, lo que explica que aldehdos y cetonas tengan temperaturas de fusin y ebullicin mayores que las de los hidrocarburos de similar masa molecular, aunque inferiores a las de los alcoholes correspondientes, porque no pueden unirse sus molculas por enlaces de hidrogeno, debido a que el tomo de H esta unido a un C. Las interacciones entre molculas son de tipo dipolo-dipolo, ms fuertes que las interacciones apolares de los hidrocarburos, pero ms dbiles que los enlaces de hidrgeno de los alcoholes. Salvo el metanal, que es un gas, los aldehdos de hasta 11 tomos de carbono son lquidos de olores generalmente agradables. Las primeras cetonas -hasta 10 tomos de carbono- son lquidas.
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2. Los aldehdos y cetonas con menor nmero de tomos de carbono son solubles en agua, debido a que interaccionan con ella mediante enlaces de hidrgeno. A medida que aumenta la longitud de la cadena hidrocarbonada, la solubilidad disminuye. De hecho, la solubilidad en agua del etanal y de la acetona es ilimitada. Tanto los aldehdos como las cetonas son solubles en disolventes orgnicos, y muchos de ellos se utilizan como disolvente. El metanal (formaldehdo) es un poderoso germicida y se emplea en esterilizacin y embalsamamiento. La acetona (CH3CO CH3) es un lquido de olor agradable, muy voltil y miscible en agua. Se emplea como disolvente en barnices y lacas. Reactividad de aldehdos y cetonas Hay reacciones que son comunes a aldehdos y cetonas y que pueden interpretarse teniendo en cuenta las propiedades del doble enlace C=O, caracterstico de ambos. Este enlace es muy polar; ello explica que sean compuestos muy reactivos. Reacciones de oxidacin de aldehdos y cetonas Los aldehdos y las cetonas son el resultado de la oxidacin de alcoholes primarios y secundarios. Esta oxidacin puede continuar, aunque son los aldehdos se oxidan ms fcilmente, pasando a cidos carboxlicos; en cambio, las cetonas presentan mayor resistencia a la oxidacin y solo cuando se enfrentan a un oxidante fuerte se rompe el esqueleto hidrocarbonado, obtenindose una mezcla de cidos carboxlicos.

Esta diferencia de comportamiento frente a la oxidacin: los aldehdos presenten mayor carcter reductor que las cetonas permite diferenciar ambos compuestos, utilizando para ello un agente oxidante dbil. Los reactivos ms utilizados son:

Las cetonas no reaccionan en ninguno de los dos casos. Obtencin de aldehdos y cetonas En estado natural, los aldehdos se encuentran en los aceites esenciales y contribuyen a dar sabor a muchas frutas y olor a muchas plantas. El humo de madera contiene metanal (formaldehdo), que es un potente bactericida. Esta es la razn por la que el ahumado de los alimentos es una forma natural de conservados.
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En el laboratorio, los aldehdos y cetonas pueden prepararse por oxidacin de alcoholes primarios y secundarios, respectivamente. Sin embargo, dado que los aldehdos se oxidan con mucha facilidad, deben emplearse tcnicas o reactivos especiales:

4. CIDOS CARBOXILICOS Y STERES

cidos carboxlicos El grupo funcional es el grupo carboxilo COOH, que necesariamente esta en un extremo de la cadena hidrocarbonada:

Nomenclatura de los cidos carboxlicos En el sistema IUPAC, los cidos carboxlicos se nombran como el alcano de igual nmero de tomos de carbono, cambiando la terminacin -o por la terminacin -oico, y anteponiendo la palabra cido. Algunos cidos carboxlicos tienen nombres comunes derivados de palabras griegas o latinas que indican su origen. Por ejemplo:

Los cidos que llevan 2 grupos COOH se nombran como cidos dioicos. Ejemplos:

Propiedades fsicas de los cidos carboxlicos 1. Los cidos carboxlicos son sustancias muy polares. Pueden formar enlaces de hidrgeno entre s y con el agua.

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2. Como consecuencia, las temperaturas de fusin y ebullicin de los cidos son mayores que las de los alcoholes de masa molecular equivalente. Los primeros de la serie (hasta nueve tomos de carbono) son lquidos y los superiores son slidos, de textura oleosa. 3. Ello explica que los cidos carboxlicos de menor nmero de carbonos sean solubles en agua. A medida que aumenta la longitud de la cadena hidrocarbonada, la solubilidad disminuye drsticamente. Reactividad de los cidos carboxlicos Reacciones cido-base Los cidos carboxlicos son cidos dbiles que, al reaccionar con una base en una reaccin cido-base o de neutralizacin, pueden ceder el protn del grupo OH.

El H+ del agua lo cede el cido. Reaccin de esterificacin Consiste en hacer reaccionar un cido carboxlico y un alcohol, utilizando un cido inorgnico como catalizador. En el proceso se obtiene un ster y agua. La reaccin se asemeja a la de neutralizacin, aunque en el esquema de las dos reacciones se ve la diferente procedencia de los tomos de la molcula de agua. El H+ del agua lo cede el alcohol.

Obtencin de los cidos carboxlicos El cido etanoico o actico es el ms importante. Su nombre indica que procede del vinagre (acetum en latn), en el que se encuentra en una proporcin del 4% al 5% y es el que proporciona al vinagre su carcter cido. Se obtiene por oxidacin al aire del etanol del vino, producida por las enzimas de las bacterias micoderma aceti. (Acetobacter) Industrialmente, el cido actico se obtiene oxidando etanal que, a su vez, procede de la oxidacin del etanol industrial. Obtencin en laboratorio:

El cido actico es fundamental para los seres vivos, que lo utilizan en la elaboracin de gran nmero de molculas complejas, como esteroides, terpenos o cidos grasos. Industrialmente, se emplea en la fabricacin de medicamentos, barnices, lacas, etc. Los cidos grasos son cidos carboxlicos de cadena larga que se encuentran en aceites y grasas de origen animal y vegetal.

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steres Los steres proceden de la reaccin entre un cido y un alcohol. El grupo funcional ster es: RCOOR'

Nomenclatura de los steres Los steres se nombran indicando el nombre del cido de procedencia, al que se le sustituye la terminacin -ico por la terminacin -ato, seguido del nombre del radical alquilo unido al oxgeno. Ejemplo:

Propiedades fsicas de los steres Los steres son compuestos polares, pero, al carecer de grupo OH, no pueden formar enlaces de hidrgeno entre s, por lo que las temperaturas de fusin y ebullicin son menores que las de los cidos y alcoholes de masa molecular equivalente y similares a las de los correspondientes aldehdos y cetonas. La solubilidad en agua es menor que la de cidos y alcoholes. Los steres de menor masa molecular son lquidos incoloros y de olor agradable, los de mayor masa son grasos, creos y cristalinos. En la naturaleza se encuentran en esencias de flores y frutas. Algunos steres se utilizan como esencias artificiales en alimentacin y en perfumera. El acetato de pentilo se utiliza para dar el sabor artificial de pltano, el acetato de isopentilo para dar el de pera, el acetato de octilo para dar el de naranja y propionato de etilo para el de manzana.. Las grasas son steres de los cidos grasos con la glicerina (l,2,3-propanotriol); de ah que se las denomine tambin glicridos. La estructura general de una grasa se puede representar de la siguiente manera: Generalmente, las grasas y los aceites no suelen ser glicridos sencillos, sino mixtos: cada cadena hidrocarbonada R procede de distintos cidos grasos. Reactividad de los steres La reaccin de esterificacin es una reaccin reversible. La reaccin inversa es la hidrlisis del ster. Esta reaccin puede realizarse en presencia de un cido o de una base. La hidrlisis alcalina de un ster se conoce con el nombre de reaccin de saponificacin, (utilizada en la obtencin de jabones):

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Al saponificar con NaOH los glicridos (esteres de la glicerina), se obtiene glicerina y las sales sdicas de los cidos grasos:

Estas sales sdicas o potsicas de los cidos grasos reciben el nombre de jabones y deben sus propiedades detergentes a la existencia en su estructura de un extremo lipfilo (la cadena hidrocarbonada larga) y de otro extremo muy polar (y en consecuencia hidrfilo), el grupo COO.

5. GRUPOS FUNCIONALES CON NITRGENO

El N tiene 3 electrones desapareados en su capa de valencia. Por tanto, puede formar tres enlaces covalentes, como es el caso de la molcula de amoniaco, NH3. Si alguno de esos enlaces lo forma con un tomo de C de una cadena hidrocarbonada (R), se obtiene un compuesto nitrogenado. Los grupos funcionales son: amino, amida y nitrilo. Aminas Las aminas pueden considerarse el resultado de sustituir los tomos de hidrgeno del amoniaco por radicales alquilo o arilo. Se denominan primarias, secundarias o terciarias segn se hayan sustituido uno, dos o los tres tomos de hidrgeno de la molcula de amoniaco.

Nomenclatura: Las aminas primarias se nombran indicando el radical alquilo, seguido de la terminacin -amina. Los nombres de las aminas secundarias y terciarias se obtienen de la misma manera, nombrando los radicales por orden alfabtico, si son distintos, o utilizando los prefijos di- o tri-, si son iguales.

Propiedades fsicas: A medida que aumenta su masa molecular, las aminas pasan de gaseosa a lquidas o slida. Las de menor masa molecular son solubles en agua debido a la polaridad del enlace NH. Son bases ms fuertes que el amoniaco. Las aminas tienen un fuerte olor a pescado. La anilina es un lquido incoloro, poco soluble en agua y de olor dbil, txico y se utiliza para fabricar colorantes. Adems del inters bioqumico que ofrecen, al ser parte estructural de los aminocidos que forman las protenas, estos compuestos se utilizan en la produccin de fibras textiles, en medicina (sulfamidas, penicilina, .. ) y en la fabricacin de gran nmero de colorantes sintticos.
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Amidas Las amidas puede considerarse que derivan de los cidos carboxlicos, en los que el grupo OH ha sido sustituido por el grupo amino, NH2). La estructura del grupo funcional amida es, por tanto: RCONH2 Lo que caracteriza a la amida es la unin del N con el grupo C=O (carbonilo). Nomenclatura: Se nombran sustituyendo la terminacin -oico del cido del que proceden por la terminacin -amida.

(acetamida)

Si alguno de los tomos de hidrgeno del grupo amino (NH2) est sustituido por un radical alquilo (R, R), se nombran estos radicales precedido de la letra N- y a continuacin la amida. Por ejemplo: N-metiletanamida, N,N-dimetiletanamida.

Propiedades fsicas: Las amidas son slidos cristalinos a temperatura ambiente, excepto la metanamida que es lquida. Sus p. f. son ms altos que los de los cidos de donde proceden, esto se debe a la unin por enlaces de hidrgeno entre ellas. Aplicaciones: En bioqumica, porque el enlace peptdico que mantiene unidos a los aminocidos en las protenas es un enlace amida. En agricultura se utiliza ampliamente la urea, que es una diamina del acido carbnico, como fertilizante, ya que es un abono nitrogenado. En la industria textil, (el nylon 66 es una poliamida). Los poliuretanos son polmeros que tambin contienen en su estructura el grupo funcional amida.

Nitrilos Son compuestos nitrogenados cuyo grupo funcional es CN. Su formula general es R CN. Nomenclatura: Se nombran aadiendo la terminacin -nitrilo al nombre del alcano al que est unido el tomo de nitrgeno.

Nota: El C unido al tomo de N se considera parte de la cadena. Los nitrilos pueden considerarse derivados del cianuro de hidrgeno, H CN, en el que el tomo de hidrgeno ha sido sustituido por un radical alquilo o arilo. Por esta razn, los nitrilos se denominan tambin cianuros. CH3 CH2 CH2 CN es el butanonitrilo (cianuro de propilo) El inters de los compuestos nitrogenados radica en sus aplicaciones. Se utilizan en la fabricacin de caucho artificial y fibras acrlicas. El primero de la serie: el metanonitrilo o cido cianhdrico, HCN, es un lquido incoloro muy venenoso que se emplea como fungicida.

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ANEXO: Orden de preferencia de los grupos funcionales

A modo de resumen, explicaremos brevemente los criterios generales a seguir para la nomenclatura de los compuestos ms comunes: a) Cuando hay un solo grupo funcional: la cadena principal de los compuestos debe contener al grupo funcional. Debe numerarse de manera que el nmero dado a la funcin sea lo ms bajo posible. b) Cuando hay ms de un grupo funcional: hay que saber que funcin tiene preferencia.

PRINCIPALES GRUPOS FUNCIONALES (por orden de prioridad)

Funcin Nom. grupo Grupo Nom.(princ.) Nom.(secund) cido carboxlico carboxilo RCOOH cido oico carboxi (incluye C) ster ster RCOOR ato de ilo oxicarbonil Amida Nitrilo Aldehdo Cetona Alcohol Fenol Amina (primaria) Amino (secundaria) (terciaria) ter Oxi Hidr. etilnico alqueno Hidr. acetilnico alquino Nitrocompuestro Nitro Haluro halgeno Radical alquilo RNH2 RNHR RNRR ROR C=C CC RNO2 RX R ilamina amino ililamina ilililamina ililter oxiil eno en ino Ino (sufijo) nitro nitro X X il il amido nitrilo carbonilo carbonilo hidroxilo fenol RCONRR amida nitrilo RCN RCH=O al RCOR ROH C6H5OH ona ol fenol
(incluye C) amido (incluye C)

ciano (incluye C) oxo formil (incluye C) oxo hidroxi hidroxifenil

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