RENATO MIANO

UNIVERSIDAD NACIONAL AGRARIA LA MOLINA

PROGRAMA DE INGENIERIA AMBIENTAL
Profesora: Lisveth Flores del Pino, Ph.D.
Alumno: Renato Miano
Semestre: 2011-II

PROBLEMAS DE TECNOLOGIAS DE CONTROL DE CONTAMINACION DEL
AGUA: DEBER INTERFASES Y REACTORES

1. El producto que sirve para matar polillas es esencialmente 1,4-diclorobenceno puro.
Considere el caso ms extremo de una persona que pone una gran cantidad de este
producto en su closet sin mucha ventilacin Podra la concentracin en aire exceder la
OSHA IDLH (concentracin estndar instantnea peligrosa para la vida y la salud) de
150 ppm?

P 1,4-diclorobenceno = 10
-3,04
a 25 C = 298 K

Peso molecular del p-Diclorobenceno PDCB C
6
H
4
Cl
2
: 147

Expresando en ppm

C = 3.69 x 10
-5
Mol/L x 147 g/mol = 5.42 x 10
-3
g/L x 1000 mg/g = 5.42 ppm

Comparando con la norma OSHA de 150 ppm, el valor obtenido se encuentra muy por
debajo de ese valor a 25C.


2. En un muestreo del suelo del Fundo de San Vicente de Caete se encontr que est
contaminado con un contaminante poco comn y se determin por estudios apropiados
que es el 1,2,3,7-tetracloro-p-dibenzodioxina (TCDD). Su peso molecular es 322 y su
punto de fusin es 175.0 C. A continuacin se muestra los datos de solubilidad acuosa en
funcin de la temperatura que fueron medidos en los laboratorios de la UNALM.

Calculando para las filas 3 a la 5:





Temperatura (C) 7,0 11,5 17,0 21,0 26,0
C
w
sat
0,76 0,91 1,25 1,49 2,26
K 280 285 290 294 299
1/T 0,00357143 0,00351494 0,00344828 0,00340136 0,00334448
Ln C
w
sat
-0,27443685 -0,0943107 0,22314355 0,39877612 0,81536481
RENATO MIANO




a) Usando estos datos, estimar la solubilidad acuosa del TCDD a 37 C.

T = 37 C = 310 K

Graficando en Excel y calculando la ecuacin de la recta por regresin:
















Luego, sustituyendo T en la frmula:

Ln C
w
sat
= - 4702,0 1/T + 16.46 = 1.29 C
w
sat
= 3.64 por la concentracin debe estar
expresado en mg/l, convirtiendo a mol/l C
w
sat
= 3.64(mg/l)/322(g/mol)x1000(mg/g) =
= 1.13 x 10-5 M

b) Estimar el coeficiente de actividad acuosa del TCDD a 37 C, si la relacin de la presin
de vapor del lquido del TCDD sobrenfriado y del slido es 20.6.

Pl*/Ps = 20.6 Ps /Pl* = 0.049


Aplicando la frmula
w
sat
= (1/ C
w
sat
V
Mw
) x Ps /Pl*

donde Vw = 0.018 L/mol y C
w
sat
= 3.64 mg/l x

w
sat
= (1/1.13 x 10
-5
x 0.018) x 0.049 = 240904


c) Es el compuesto 1,2,3,7-TCDD ms o menos soluble en el agua a 25 C que su ismero
2,3,7,8-TCDD? Por qu? Evale las razones de las diferencias de la solubilidad.

La literatura indica que entre el grupo de las dibenzo-p-dioxinas policloradas, el (PCDD) 2,3,7,8-
TCDD se considera el elemento ms txico, con una temperatura de fusin de aprox. 300C,
y = -4702,x + 16,46
R = 0,978
-0,4
-0,2
0
0,2
0,4
0,6
0,8
1
0,0033 0,00335 0,0034 0,00345 0,0035 0,00355 0,0036
L
n

C
w
1/T
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superior a la del 1,2,3,7-TCDD, que es de 175 C. Esto es un indicador indirecto de una mayor
afinidad por la fase solida y menor solubilidad.


3. En la cocina de su casa (T=25C) a usted se le cae una botella que contiene 20 mL del
solvente 1,1,1-tricloroetano (metil cloroformo, MCF) que usted usa para limpiar. La
botella se rompe y el solvente empieza a evaporarse. Las puertas y ventanas estn
cerradas. En su cocina hay una sartn con 2 L de aceite de oliva fro. Adems, en el piso
hay un balde de 50 L de capacidad que esta lleno de agua. El volumen de aire de la
cocina es 30 m
3
. Calcular la concentracin en el equilibrio de MCF en el aire, en el
agua del balde y en aceite de oliva asumiendo que la adsorcin de MCF en cualquier
otra superficie de la cocina es despreciable. Considere el MCF como un compuesto no
polar. Datos fisicoqumicos importantes se encuentran en el Apndice C y la Figura 6.7.
Comente cualquier asuncin que haga.







4. Para medir la capacidad de unin de compuestos orgnicos voltiles y la materia
orgnica, los investigadores usan frecuentemente la tcnica anlisis de cabeza" head
space". Una solucin del compuesto y la materia orgnica disuelta se coloca en un vial y se
sella con algo de aire (el volumen del aire es el "head space"). Una serie de viales con
diferentes cantidades de materia orgnica son mezclados y equilibrados. La cantidad del
compuesto en el "head space" es determinado por Cromatografia de Gases. Los datos para
la determinacin del coeficiente de particin del carbono orgnico disuelto (K
doc
) de un
PCB por el mtodo del anlisis del "head space" se muestran a continuacin:



[doc] (mg L
-1
) f
a

5 0.800
7 0.230
10 0.110
20 0.041
30 0.022
50 0.013


a) Desarrolle un expresin para el anlisis "head space" que pueda ser utilizado en la
determinacin de K
doc
, usando las datos de la tabla
b) Determinar K
doc
para este PCB cuya K
H
es 10
-0.51
bar L mol
-1
, el volumen de
"headspace" es de 100 mL, y el del agua 10 mL.


5.Estimar el coeficiente de particin para el equilibrio de distribucin de 4-
nitrotolueno (concentracin total = 1 M) entre en cangrejo (Callinectes sapidus); cuyo
contenido de tejidos grasos es 23%) y los sedimentos que contienen 74% de cuarzo, 19%
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de feldespato, 5% de Ilita y 2 % de materia orgnica en una agua cuyo pH es 7 y
contiene Na
+
= 3 mM, Cl
-
= 3 mM y HCO
3
-
= 1 mM



6. En un fabrica donde las partes metlicas se limpian con solventes orgnicos, a un
empleado se le cae una botella llena que contiene una mezcla de 5 L de tetracloroeteno
(PER) y 10 L de tricloroeteno (TCE) en un cuarto cerrado cuya temperatura es 20 C. El
volumen total del cuarto es de 50 m
3
. La botella se rompe y la mezcla de solvente se
derrama en el piso, a los pocos segundos se puede oler los vapores de los solventes.
Asumiendo que la mezcla de PER y TCE forman una mezcla ideal determine:
a) Cul es la composicin en fracciones molares de la mezcla liquida en la botella y
cul es la composicin en el equilibrio de mezcla liquida en el piso del cuarto?
Con los datos de densidad y DM (masa molar) de tablas , se hallan los moles de cada uno
de los solventes:
Masa de PER:5000ml x 5,79g/ml = 28950g n= 28950/167.85(PM)
moles PER= 172.47
Masa TCE : 10000ml x 4,54g/ml = 45400g n=45400g/131,5(PM)
moles TCE=345.25
Moles totales : 172,47 +345,25=517,72 moles
X
PER
=172,47/517.72 = 0,333 X
TCE
=1-0,333=0,667
CONCENTRACION EN EL PISO DEL CUARTO
Los clculos en base al concepto de la adsorcin en superficies
Hallamos a partir de la diferencia entre lo que se ha evaporado y el rea del piso, lo que
puede quedar adherido a l.
rea del piso: 13,57m
2
(volumen de la habitacin 50 m
3
)
PER(piso)=28950g 2380g =26570g 2,66x10
7
mg/13,57m
2
= 1,96x10
6
mg/m
2

TCD(piso)=45400g 14300g = 31100g 3,1x10
7
mg/13,57m
2
= 2,28x10
6
mg/m
2


b)Cul es la mxima concentracin en el equilibrio del PER y TCE en el aire del
cuarto? Cunto de cada solvente se ha evaporado?
CONCENTRACION DEL PER Y TCE EN EL AREA DEL CUARTO
Presin de vapor del PER : 15,6 mmHg a 20C
Presin de vapor del TCE : 60 mmHg a 20C
P vap PER(aire) = 1 x X
PER
x Pv
0
= 1x 0,333x15.6= 5,19 mmHg
Pvap TCE(aire) =1 x X
TCE
x Pv
0
= 1 x 0,667x60=40,02mHg
C
PER
= 5,19/(62,4 x 293K) = 2,84x 10
-4
mol x 10
3
L x167.85g x 10
3
mg = 4,76x 10
4
mg/m
3

L m
3
1 mol 1g

C
TCE
(aire)= 40/(62,4 x 293K) =2,18x10
-3
mol x10
3
L x 131,58g x 10
3
mg = 2,86 x 10
5
mg/m
3

L m
3
1 mol 1g
La cantidad de TCE evaporado es : 2,86 x 10
5
mg x 50m
3
=1,43 x 10
7
mg
m
3

c)Si el mismo accidente hubiera ocurrido en una sauna donde usted asiste regularmente
(volumen =15 m
3
y 80 C), Cul sera la mxima concentracin de PER y TCE a la cual
usted y sus amigos estaran expuestos?
C
PER
=5,19/(62,4x353K)= 2,54x10
-4
mol x 10
3
L x 167,85g x 10
3
mg =8.81x10
5
mg/m
3

L m
3
1mol 1g
C
TCE
=40/(62,4 x 353K)=1.82x10
-3
mol x 10
3
L x 131.58g x 10
3
mg=2.39x10
5
mg/m
3

L m
3
1mol 1g
La cantidad de PER evaporado es 8.81x10
5
mg/m
3
x 15m
3
= 13.215x10
6
mg
RENATO MIANO


La cantidad de TCE evaporado es 2.39x10
5
mg/m
3
x 15m
3
= 3.59x10
6
mg
7. Usted trabaja en la divisin ambiental de General Electric y su primera presentacin ante
los directivos de la empresa es relativo a la polucin de los bifenilos policlorados (PCBs, que
son una mezcla de 209 compuestos clorado individuales) en el ro Rmac. Como antecedente
le han informado que una empresa elctrica ha usado mezclas de PCBs en sus equipos (una
de las mezclas liquidas comerciales de PCBs se conoce como Aroclor 1254) y que ha
descargado grandes cantidades de aroclor al ro Rmac. General Electric ha decidido
remover el Aroclor de los sedimentos del ro Rmac (despus de haber afirmado por aos de
que se podra ser degradado biolgicamente). El mtodo propuesto de remocin es el
dragado, pero los funcionarios del Ministerio del Ambiente, consideran que disturbar los
sedimentos del rio implicaran liberar glbulos de Alaclor a las aguas del rio. Uno de los
ms txicos congneres del PCB en la mezcla de Alaclor 1254 es el 2,2,4,5,5-
pentaclorobifenilo (5CB). El 5CB es el 0.65% en peso de la mezcla de Arlaclor. La mezcla
tiene un peso molecular promedio de 331. El punto de ebullicin del 5CB es 393.5 C.
Asuma que la temperatura del agua es 25 C y que hay suficiente 5CB en los glbulos para
alcanzar el equilibrio con el agua que los rodea. El Ministerio del Ambiente ha solicitado
que se calcule la concentracin de 5 CB en equilibrio con la mezcla de Araclor 1254.

RENATO MIANO


8. La reaccin de primer orden: A B, se efecta en un reactor tubular en el que la
velocidad de flujo volumtrico,v, es constante. Deduzca una ecuacin que relacione el
volumen del reactor con las concentraciones de entrada y de salida de A, la constante de
velocidad k y la velocidad de flujo volumtrico,v. Determine el volumen del reactor
necesario para reducir la concentracin de salida al 10 % de la concentracin de
entrada cuando la velocidad de flujo volumtrico es 10 dm
3
/min y la constante especifica
de velocidad es 0.23 min
-1
.

Deduccin de la ecuacin:

F
A
=
A o
C v

Por definicin para PFR

o
A A A o
A
A
r
dV
dC
dV
C d
r
dV
dF
v
v
= = =
) (

} }
= =
A
Ao
C
C
V
A A
o
o
A A
dV C dC
k
kC
dV
dC
0
/
v
v






De acuerdo a las condiciones de entrada C
A
/C
Ao
= 0.1

Utilizando la ecuacin

V = - (10(dm
3
/min)/0.23min
-1
) Ln 0.1 = 100.11 100 dm
3



9. Una compaa tiene dos reactores CSRT de diferentes tamaos que producen un
determinado producto que sigue una cintica de primer orden. Le preguntan a usted como
especialista en qu orden se deben poner estos reactores para obtener la mxima velocidad
de produccin. Asuma que ambos reactores operan a la misma temperatura y en fase
liquida. Cul es su respuesta? Justifique su respuesta con ecuaciones y grficamente.

La reaccin sigue la ley de velocidad: -r
A
= kC
A
que presenta la forma integrada





En un CSRT el volumen se puede calcular en un grfico de Levenspiel con:
V = F
Ao
X/-r
A



Sabemos que X = 1- C
A
/C
Ao
C
A
/C
Ao
= 1- X



) / (
Ao A
o
C C Ln
k
V
v
=
) / (
Ao A
o
C C Ln
k
V
v
=
t k
C
C
A
A
=
|
|
.
|

\
|
0
ln
( ) t k X = 1 ln
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O

Que, considerando que r y k son los mismos, independientemente del reactor,
corresponde a un grfico de la forma:


















Es decir que la conversin es rpida en una primera fase, para reducirse de manera
exponencial al final, lo cual hace ineficiente intentar alcanzar una conversin de 1.

Se recomienda utilizar primero el reactor de mayor tamao hasta alcanzar la mxima
conversin posible y luego el pequeo que mejore el nivel de conversin.


10. Un reactor CSRT de 400L y un PFR de 100 L estn disponibles para procesar
1L/s de sustancia. La alimentacin contiene 41 % de A, 41 % de B y 18% de inertes.
La reaccin que ocurre irreversible en fase gaseosa: A + B C, se lleva a cabo a
10 atm y 227 C. La velocidad de reaccin en mol/L-min en funcin de la conversin
es:

Calculando para la fila 3:

-r
A
0.2 0.0167 0.00488 0.00286 0.00204
x 0.0 0.1 0.4 0.7 0.9
1/-r
A
5 60 205 350 490

Cao= P
A
/RT = 10 atm x 0.41/(0.082 L-atm/mol K) (500K) = 0.1 mol/L

F
Ao
= C
Ao
v
o
=

0.1 mol/L x 1L/s x 60 s/min = 6 mol/min

a) Cul es la mxima conversin que se puede obtener en los dos reactores
conectados en serie?
0
2
4
6
8
10
12
14
16
18
20
0 0,2 0,4 0,6 0,8 1 1,2
1
/
1
/
t
X
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Caso 1: CSRT - PFR

rea del rectngulo (CSRT) = V CSRT/ F
Ao
= 400L/6 mol/min= 66.7
rea bajo la curva (PFR) = V PFR/ F
Ao
= 100L/6 mol/min= 16.7

Luego, por tanteo grfico:

X
CSRT
= 0.36

X
PFR
= 0.44

X = 0.44








Caso 2: PFR - CSRT

Luego, por tanteo grfico:

X
PFR
= 0.25

X
CSRT
= 0.55

X = 0.55

Mejor resultado




0
100
200
300
400
500
600
0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1
(
1
/
-
r
A
)
X
0
100
200
300
400
500
600
0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1
(
1
/
-
r
A
)
X
RENATO MIANO


b) Cul sera la conversin total si se usan dos reactores CSTR de 400 L son
conectados en serie?




Por tanteo grfico:


X = 0.59

Mejor conversin pero
menor eficiencia en el uso
del espacio


c) Cul es el volumen de un PFR para obtener una conversin del 60%, si la velocidad
de flujo molar de entrada es 2 mol de A/min?

V = rea bajo la curva (PFR) X F
Ao
=
rea x 2 mol/min = 90 x 2= 180 L









11. La curva que muestra abajo representa la variacin del (1/-r
A
) en funcin de la C
A
.
Determinar el tiempo necesario para convertir 6 mol/L a 2 mol/L. El tiempo est en horas













El tiempo es el rea bajo la curva desde C
Ao
= 6 M a C
A
= 2 M

0
100
200
300
400
500
600
0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1
(
1
/
-
r
A
)
X
0
100
200
300
400
500
600
0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1
(
1
/
-
r
A
)
X
AREA = t
RENATO MIANO


Del grfico: T = Area = contando los cuadros y medios cuadros x rea de cada cuadro =
= 110 x 0.2 x 0.02 = 0.44 horas


12. La curva que se muestra a continuacin es tpica de una reaccin gaseosa
exotrmica catalizada por slido que se lleva a cabo adiabticamente.

F
AO
= 2 mol/s
a) Asumiendo que se tiene un CSTR y un PBR con lecho fluidizado con igual peso
de catalizador. Cul debe ser el orden de los reactores para alcanzar el 80% de
conversin con la mnima cantidad de catalizador?

















Por la forma de la curva se deben poner en serie en el siguiente orden: CSTR y
PBR, con el fin de obtener una mayor eficiencia de conversin en relacin al peso
del catalizador.

b) Qu peso de catalizador es necesario para alcanzar el 80% de conversin en un CSTR
con lecho fluidizado?

En el mismo grfico anterior, el peso ser el rea del rectngulo:

rea del rectngulo = 0.8 x 30 = 24 kg

c) Qu peso de catalizador es necesario para alcanzar el 40% de conversin en un CSTR
con lecho fluidizado?

rea del rectngulo = 0.4 x 20 = 8 kg

d) Qu peso de catalizador es necesario para alcanzar el 80% de conversin en un PBR?
e) Grafique la velocidad de reaccin y la conversin en funcin del volumen PBR.
RENATO MIANO



















En el mismo grfico anterior, el peso ser el rea bajo la curva:

Peso = rea bajo la curva= (20x0.8) + (0.2x10) + (30x0.2/2) + (0.2x10/2) + (0.2x10/2)
= 23 kg



13. La siguiente reaccin: A B sigue una interesante cintica. En lugar de la
expresin de la ley de velocidad se han realizado experimentos que miden la
velocidad en funcin de la conversin, bajo condiciones isotrmicas. El grfico de
Levenspiel se muestra a continuacin:

a) Qu volumen de CSRT se requiere para obtener un 90% de conversin?
b) Qu volumen de PFR se requiere para obtener un 90% de conversin




Se requiere un CSRT de V = 6.3 F
Ao


O un

PFR de V = 3.75 F
Ao





c)Qu combinacin de CSRT y PFR da una conversin de 90% con un mnimo
volumen?Cules son los volmenes de los reactores PFR y CSTR
RENATO MIANO







Se requiere un CSRT de V = 1.2 F
Ao


y un PFR de V = 1.35 F
Ao










14. La reaccin exotrmica: A B + C, se lleva a cabo adiabticamente y se
obtuvieron los siguientes datos:

La velocidad de flujo molar de alimentacin fue de F
Ao
= 300 mol/min





a) Cules son los volmenes necesarios de un PFR y un CSTR para obtener una
conversin del 40% de conversin?














V PFR = F
Ao
x (rea bajo la curva) = 300 ((0.8x0.4/2) + (0.4x0.2)) = 72 dm
3


V CSTR = F
Ao
x (rea del rectngulo) = 300 x 0.08 = 24 dm
3


X
0,0 0,2 0,4 0,45 0,5 0,6 0,8 0,9
-r
A
(mol/ dm
3
min)
1,0 1,67 5,0 5,0 5,0 5,0 1,25 0,91
(1/-r
A
) (dm
3
-min/ mol)
1,00 0,60 0,20 0,20 0,20 0,20 0,80 1,10
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b) En qu rango de conversin los volmenes del CSTR y PFR son iguales?

Respuesta: Observando el grfico el rango de coincidencia entre el rea bajo la curva y el
rea del rectngulo se encuentra entre X= 0.4 y X= 0.6

c) Cul es la mxima conversin que se puede obtener en un CSTR de 10.5 dm
3
?

rea del rectngulo = V CSTR/ F
Ao
= 10.5/300=
0.035 0.04

Observando la figura el CSTR de las
caractersticas dadas sera ms eficiente en el
rango de X = 0.4 a 0.6 donde obtendra un
conversin de hasta el 20%.


d) Grafique la velocidad de reaccin en funcin de la conversin de un reactor PFR
de 100 dm
3
?















rea bajo la curva = V PFR/ F
Ao
= 100/300= 0.33

Por los ejercicios previos los dos primeros segmentos cubren un rea bajo la curva de
0.28.

Luego, 0.33 0.28 = 0.05

Por tanteo grfico X = 0.725

15. Una solucin acuosa de un reactante ingresa a un reactor CSTR a una
determinada concentracin C
A0
y luego pasa a un reactor PFR. La reaccin est
dada por 2 A B, r
A
= - k C
A
2
. Determinar la concentracin de A a la salida del
reactor PFR
PFR
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V
CSTR



F
Ao
= C
Ao
v
o
X
1
= 0.8

V= (F
Ao
- F
A
)/-r
A


V= v
o
(C
Ao
- C
A
)/kC
A
2
= v
o
(8)/4k = 2 v
o
/k


V
PFR

V
PFR
=

2V
CSTR
= 4 v
o
/k


dFA/dV = r
A
-v
o
dCA/dV = -k C
A
2
dCA/ C
A
2
= - k/v
o
dV

integrando a ambos lados se obtiene la expresin

-1/C
A2
+ 1/C
A1
= - k/v
o
V
2
= - k/v
o
4 v
o
/k = - 4


1/C
A2
= 1/C
A1
+ 4 = 1/2 + 4 = 3.5 C
A2
= 0.29 mol/L

C
A1
= 2 mol/L
V
CSTR
V
PFR
= 2V
CSTR
C
A2
= ?
C
Ao
= 10 mol/L