FUNDACIN UNIVERSIDAD DE AMRICA

DEPARTAMENTO DE QUMICA

QUIMICA II EXPERIMENTAL GUAS PARA LAS PRCTICAS DE LABORATORIO

ELSA BEATRIZ ARDILA GOMEZ JULIA AMANDA TOVAR BARRIOS JULIO ALBERTO CLAVIJO PENAGOS

BOGOT DC, 2006-2011.

NOTAS PARA EL DOCENTE DE LA QUMICA II EXPERIMENTAL Esta versin de las Guas del Laboratorio de Qumica II experimental ha sido elaborada con la idea fundamental de que usted como docente se sienta en toda la libertad de evaluar a sus estudiantes antes de empezar la prctica en cuanto a la preparacin previa de cada una de las sesiones de laboratorio que el estudiante debe hacer. Una de las mayores frustraciones que como docente se puede tener a la hora de guiar a los estudiantes en el inicio y desarrollo de las prcticas es que ellos no se hayan preparado adecuadamente la prctica, por lo que entran al laboratorio sin tener la menor idea de lo que van a hacer ni de lo que significa lo que obtendrn, ya sea porque no estn viendo la parte terica de la asignatura al tiempo con el laboratorio, porque ya la vieron en un semestre anterior y se les ha olvidado, o porque de plano no tienen bases de ningn tipo para entender lo que van a hacer. Entonces, por ejemplo, Cmo poder hacerles un quiz de un tema del cual no tienen la menor idea? Por esto y por otras situaciones, estas Guas han sido reescritas de tal forma que el estudiante tiene en cada prctica suficiente explicacin terica para que se prepare y entienda lo que se va a hacer, por lo que no tiene excusa para no preparar su prctica, y usted como docente le podr evaluar sin problema y con toda autoridad. Muchos de los estudiantes suelen escudarse en la escasez de libros o en la falta de claridad de los mismos, cosas que ya no son vlidas teniendo esta guas para que las pueda leer y trabajar, pues las guas traen muchas figuras, ejemplos y referencias de la literatura donde ellos podrn encontrar todo lo que necesiten para entender cada prctica a realizar. Cada gua trae unos ejercicios que estn dentro del marco terico de la prctica. Por ejemplo, dentro del marco terico de la prctica 1 se encuentra el siguiente ejercicio: Ejercicio 3 La solubilidad del Cr(NO3)39H2O en agua es de 208 g por 100 g de agua a 15 C. Se forma una disolucin de Cr(NO3)39H2O en agua a 35 C disolviendo 324 g en 100 g de agua. Si esta disolucin se enfra lentamente a 15 C, resulta que no se forma precipitado. (a) Qu trmino describe esta disolucin? (b) Qu podra hacerse para iniciar la cristalizacin? La idea de esos ejercicios es que el estudiante los resuelva antes de entrar a cada prctica como forma de prepararse para los quices o evaluaciones que usted como docente le quiera realizar. Para resolver los ejercicios de la gua, el estudiante deber no slo leer la totalidad de la gua sino usar la literatura cundo lo requiera. Se espera que su labor como docente de la asignatura sea cada vez ms fructfera en tanto que los estudiantes se adapten y aprendan a tomar con seriedad su formacin a travs del trabajo con estas guas y de su crecimiento como experimentadores con cada prctica. Por favor, no olvide que la forma de presentar los informes de las prcticas queda a su entera discrecin, as como la evaluacin de cada uno de los cortes de la asignatura.

PRCTICA 1: SOLUCIONES PREPARACIN DE SOLUCIONES CIDO-BASE

OBJETIVOS 1. Reconocer y diferenciar qu es un soluto y qu es un solvente. 2. Preparar una solucin acuosa de HCl 0.1 M, otra de NaOH 0.25 M y otra de H2C2O4.2H2O 0.1 M. 3. Aplicar el concepto de equivalente qumico.

MARCO TERICO [1-4]

1. Qu es una solucin? Una solucin, o tambin disolucin, es una mezcla homognea de dos o ms sustancias. La sustancia que est presente en mayor cantidad en moles se llama disolvente, o ms comnmente, solvente. Las dems sustancias de la disolucin se denominan solutos, y se dice que estn disueltas en el solvente. Por ejemplo, cuando disolvemos una pequea cantidad de cloruro de sodio (NaCl) en una gran cantidad de agua, decimos que el agua es el disolvente y el cloruro de sodio es el soluto. No debe olvidarse que el solvente siempre es uno slo, mientras que puede haber muchos solutos disueltos en un mismo solvente.

2. Concepto de solubilidad La solubilidad de una sustancia es la mxima cantidad de esa sustancia que se puede disolver en una cantidad dada de disolvente a una temperatura especfica. Slo 1.2 x 10-3mol de PbI2 se disuelve en un litro de agua a 25C. En nuestras explicaciones, nos referiremos a cualquier sustancia con una solubilidad menor que 0.01 mol/L como insoluble. El grado en que una sustancia se disuelve en otra depende de la naturaleza tanto del soluto como del disolvente. Tambin, la solubilidad de un sustancia en otra depende de la temperatura y, al menos en el caso de los gases, de la presin. En general, si los dems factores son comparables, cuanto mayores sean las atracciones entre el soluto y las molculas de disolvente, mayor ser la solubilidad. Como resultado de las atracciones dipolo-dipolo favorables entre molculas de disolvente y de soluto, los lquidos polares suelen disolverse fcilmente en disolventes polares. El agua no slo es polar, sino que tambin puede formar puentes dehidrgeno. Por tanto, las molculas polares, y en especial las que pueden formar puentes de hidrgeno con las molculas de agua, suelen ser solubles en agua. Por ejemplo, la acetona, una molcula polar, se mezcla en todas proporciones con agua. La acetona tiene un enlace C=O muy polar y dos pares de electrones no enlazantes en el tomo de O, los cuales pueden formar puentes de hidrgeno con el agua, y de ah su altsima solubilidad en agua. En este orden de ideas, los lquidos no polares suelen ser insolubles en lquidos polares. Por ello, el hexano (C6H14) y

muchas sustancias no polares, como muchos hidrocarburos lineales y cclicos, muchos aceites, o la gasolina, no se disuelven en agua. Como la gran mayora de soluciones se hacen en agua como solvente, el agua y sus soluciones son de especial inters al hablar de qumica de soluciones. Claramente, una sustancia se disolver en agua dependiendo si puede si puede interactuar con el solvente o no. El agua es una molcula de muy alta polaridad, y por lo tanto, los solutos se disolvern en agua si tiene carcter inico o si tiene polaridad suficiente para interactuar con el agua. Entonces, una sustancia apolar (aquella que carece de grupos polares en su estructura) no se disuelve apreciablemente en agua. Una forma de mejorar la solubilidad de una sustancia en agua es aumentar el nmero de grupos polares que contiene. Por ejemplo, si el nmero de grupos OH a lo largo de la cadena de carbono de un soluto aumenta, hay ms formacin de puentes de hidrgeno entre ese soluto y el agua, y la solubilidad aumenta. La glucosa (C6H12O6), tiene cinco grupos OH en un esqueleto de seis carbonos, y esto hace a lamolcula muy soluble en agua (83 g se disuelven en 100 mL de agua a 17.5C). Esto se ilustra en la Figura 1.

Grupos polares que pueden establecer enlaces de hidrgeno con el agua.

El Ciclohexano, C6H12, como no tiene grupos polares, es prcticamente insoluble en agua.

La Glucosa, C6H12O6, como tiene cinco grupos OH, muy polares, es altamente soluble en agua.

Figura 1 La cantidad de grupos polares de un soluto aumenta su solubilidad en agua.Tomado de la literatura [1; 2]

Ejercicio 1

Ejercicio 2

3. Tipos de soluciones

1. Solucin Saturada: es aquella solucin donde el solvente tiene disuelta la mayor cantidad de soluto posible a temperatura dada. Es decir, es una solucin donde la cantidad de soluto es igual a la solubilidad del mismo en la cantidad de solvente dado a la temperatura dada. La cantidad de soluto necesaria para formar una disolucin saturada en una cantidad dada de disolvente se conoce como solubilidad de ese soluto. Por ejemplo, la solubilidad del NaCl en agua a 0C es de 35.7 g por 100 mL de agua. sta es la cantidad mxima de NaCl que se puede disolver en agua para dar una disolucin estable, en equilibrio, a esa temperatura.La principal caracterstica de una solucin saturada es que est en equilibrio (junto con) slido no disuelto. 2. Solucin insaturada: Si disolvemos menos soluto del necesario para formar una disolucin saturada, la disolucin est insaturada (no saturada). As, una disolucin que contiene slo 10.0 g de NaCl en 100 mL de agua a 0C est insaturada porque en ella se puede disolver ms soluto.

3. Solucin sobresaturada: En condiciones apropiadas, a veces es posible formar disoluciones que contienen una cantidad de soluto mayor que la necesaria para formar una disolucin saturada. Decimos que tales disoluciones estn sobresaturadas. Por ejemplo, podemos disolver mucho ms acetato de sodio slido CH3COO-Na+(s) en agua a temperaturas altas que a temperaturas bajas. A 25 C la solubilidad de este slido es de 50.4 g por cada 100 g de agua (CRC Handbook of chemistry and physics, 89th, 4-89), es decir, podemos preparar una solucin saturada de acetato de sodio en agua colocando exactamente 50.4 g disueltos por cada 100 g de solvente. Pero si tomamos esta solucin saturada y la calentamos, digamos, hasta 80 grados, es posible hacer que el solvente reciba ms acetato de sodio, como por ejemplo, hasta 70 gramos, en los mismos 100 g de agua. Si dejamos que la solucin se enfre y regrese hasta los 25 C, lo que debera pasar es que, como la solubilidad a 25 C es de slo 50.4 g por cada 100 g de agua, 70 50.4 = 19.6 g de acetato de

sodio deberan cristalizar y quedar en equilibrio con una solucin saturada. Sin embargo, lo que en realidad ocurre es que una vez que la solucin ha regresado a 25 C el slido no cristaliza sino que se mantiene disuelto. Esto se vera como en la Figura 2 (a). Puesto que las molculas de soluto de una disolucin sobresaturada estn presentes en una concentracin mayor que su concentracin de equilibrio, tales disoluciones son inestables. Como es una solucin inestable, la adicin de un cristal pequeo del soluto (un cristal semilla), o la agitacin mecnica externa (un golpe al vaso de precipitados) o incluso algn material extrao (impureza)altera la inestabilidad de una solucin sobresaturada en el sentido de provocar que el solvente se reorganice inmediatamente, lo que ocasiona que empiece la cristalizacin del soluto en exceso -Figura 2 (b), y da lugar a una disolucin saturada en contacto con slido en exceso -Figura 2 (c). En resumen, una solucin sobresaturada es inestable y se estabiliza cristalizando el slido en exceso y dejando una solucin saturada.

(a) (b) (c) Figura 2 El acetato de sodio forma fcilmente disoluciones sobresaturadas en agua. (a) Cuando se agrega un cristal semilla de CH3COO-Na+(s) a una solucin sobresaturada del mismo en agua, el CH3COO-Na+(s) en exceso se cristaliza de la disolucin, como se aprecia en (b) y (c). Tomado de la literatura [1; 2].

Ejercicio 3 La solubilidad del Cr(NO3)39H2O en agua es de 208 g por 100 g de agua a 15C. Se forma una disolucin de Cr(NO3)39H2O en agua a 35C disolviendo 324 g en 100 g de agua. Si esta disolucin se enfra lentamente a 15C, resulta que no se forma precipitado. (a) Qu trmino describe esta disolucin? (b) Qu podra hacerse para iniciar la cristalizacin? 4. Concentracin de una solucin y formas de expresar la concentracin La concentracin de un componente en una disolucin es la cantidad del componente dado en una cantidad de solvente dada.La concentracin se puede expresar cualitativa o cuantitativamente. Se emplean los trminos diluida y concentrada para describir una disolucin cualitativamente. Una disolucin con una concentracin relativamente baja de soluto se describe como diluida; una con una

concentracin elevada se describe como concentrada; sin embargo, la solucin ms concentrada normalmente posible es una solucin saturada. En trminos cuantitativos, usamos varias formas de expresar la concentracin, y de las muchas que se usan, destacamos las siguientes: porcentaje en masa, Partes por milln y partes por billn, fraccin molar, molaridad ymolalidad. Porcentaje en masa Una de las expresiones cuantitativas ms sencillas de la concentracin es el porcentaje en masa de un componente en una disolucin, tambin llamado porcentaje peso a peso (% p/p), dado por
% p/p masa del componente 100 masa de toda la solucin

(1)

As, una disolucin de cido clorhdrico que tiene 36% de HCl p/p contiene 36 g de HCl por cada 100 g de disolucin. Al calcular el % p/p puede usarse cualquier expresin de masa, slo que si usa gramos arriba debe usar gramos abajo, o si usa Kg de componente arriba debe usar Kg de solucin abajo, y as consecutivamente, pero nunca mezclar las unidades de masa.

Partes por milln y partes por billn A menudo expresamos la concentracin de una disolucin muy diluida en partes por milln (ppm), que se definen como masa del componente (2) ppm 106 masa de toda la solucin Una disolucin cuya concentracin de soluto es de 1 ppm contiene 1 g de soluto por cada milln (10 6) de gramos de disolucin o, lo que es equivalente, 1 mg de soluto por kilogramo de disolucin. Dado que la densidad del agua es de 1 g/mL, 1 kg de una disolucin acuosa diluida tiene un volumen muy cercano a 1 L. Entonces, 1 ppm tambin corresponde a 1 mg de soluto por litro de disolucin. Las concentraciones mximas aceptables de sustancias txicas o carcinognicas a menudo se expresan en ppm. En el caso de soluciones an ms diluidas, se usan partes por billn (ppb), y se calculan usando la misma frmula que para las partes por milln, pero usando 1012 en lugar de 106:
ppb masa del componente 1012 masa de toda la solucin

(3)

Una concentracin de 1 ppb representa 1 g de soluto por billn (estadounidense, igual a 109) gramos de disolucin, o 1 microgramo (g) de soluto por litro de disolucin. Hay que tener claro que en los textos venidos de Estados Unidos, el billn no es 1012 sino 109, o sea, lo que para nosotros es mil millones.

Fraccin molar La fraccin molar de un componente en una disolucin,que se simboliza Xi, est dada por
Xi ni nT

(4)

Donde ni son las moles del componente de inters y nT es la suma de todas las moles de la solucin.Por ejemplo, la fraccin molar de HCl en una disolucin de cido clorhdrico se denotara como XHCl. As, una disolucin que contiene 1.00 mol de HCl (36.5 g) y 8.00 moles de agua (144 g) tiene una fraccin molar de HCl de(1.00 mol)/(1.00 mol + 8.00 mol) = 0.111. Las fracciones molares no tienen unidades porque las unidades en el numerador y en el denominador se cancelan. La suma de las fracciones molares de todos los componentes de una disolucin debe ser igual a 1. As, en la disolucin acuosa de HCl, XH2O = 1.000 - 0.111 = 0.889.

Molaridad La molaridad (M) de un componente en una disolucin se define como

Mi ni L solucin

(5)

Donde Mi y ni son la molaridad y las moles del componente de inters, respectivamente. Por ejemplo, si disolvemos 0.500 moles de Na2CO3 en suficiente agua para tener 0.250 L de disolucin, sta tendr una concentracin de (0.500 mol)/(0.250 L) = 2.00 M de Na2CO3. La molaridad es muy til para relacionar el volumen de una disolucin con la cantidad de soluto que contiene.

Molalidad La molalidad (m) de un componente en una solucin se define como

mi

ni Kg de solvente

(6)

As pues, si preparamos una disolucin mezclando 0.200 moles de NaOH (40.0 g) y 0.500 kg de agua (500 g), la concentracin de la disolucin ser (0.200 mol)/(0.500 kg) = 0.400 m (es decir, 0.400 molal) de NaOH. Las definiciones de molaridad y molalidad son lo bastante parecidas como para que sea fcil confundirlas. La molaridad se define en trminos del volumendesolucin, mientras que la molalidad depende de la masa en kilogramos dedisolvente. Si el disolvente es agua, y entre ms diluida sea la solucin, la molalidad y la molaridad de una disolucin diluida son casi iguales numricamente, porque 1 kg de disolvente es casi lo mismo que 1 kg de disolucin, y 1 kg de la disolucin tiene un volumen de cerca de 1 L. La molalidad de una disolucin dada no vara con la temperatura porque las masas no varan con la temperatura. La molaridad, en cambio, s cambia con la temperatura porque la expansin o contraccin de la disolucin altera su volumen. Por ello, suele preferirse la molalidad para expresar la concentracin de una disolucin que se usa dentro de un intervalo amplio de temperaturas. Molaridad y molalidad solamente son parecidas (mas no iguales) entre ms diluida sea la solucin.

Ejercicio 4 Se prepara una disolucin que contiene 7.5 g de CH3OH en 245 g de H2O. Calcule (a) la fraccin molar de CH3OH; el porcentaje en masa de CH3OH; (c) la molalidad del CH3OH. Ejercicio 5 La densidad del acetonitrilo (CH3CN) es de 0.786 g/mL, y la densidad del metanol (CH3OH) es de 0.791 g/mL. Se prepara una disolucin disolviendo 15.0 mL de CH3OH en 90.0 mL de CH3CN. (a) Calcule la fraccin molar de metanol en la disolucin. (b) Calcule la molalidad de ladisolucin. (c) Suponiendo que los volmenes son aditivos, calcule la molaridad de CH3OH en la disolucin.

Finalmente, es necesario tener claro que existen muchas otras formas de expresar la concentracin de una solucin, tales como el porcentaje peso a volumen (% p/v) o el porcentaje volumen a volumen (% v/v), e incluso, otras formas que ya han quedado en desuso en la literatura cientfica actual, como la Normalidad (N) o la Formalidad (F), y por lo tanto, no se tendrn en cuenta.

5. Formas de preparar las soluciones: Mtodo Gravimtrico y Mtodo volumtrico. Cuando se prepara una solucin por mtodo gravimtrico, tambin llamado preparacin por pesada, es porque generalmente se desea preparar en molalidad, porque lo que se hace es pesar en balanza todos los componentes de la solucin. Pero cuando se prepara una solucin por mtodo volumtrico, es porque los solutos de la solucin se toman ya sea en masa o en volumen, pero el solvente siempre se toma en volumen, lo cual sirve generalmente para preparar soluciones en molaridad. De esta forma, cuando un soluto es slido, la cantidad deseada se pesa, y conociendo su pureza, se establecen las moles del mismo.Pero cuando un soluto es lquido, se toma la cantidad deseada con un elemento volumtrico, ya sea pipeta o bureta, y se debe conocer la densidad y la pureza del lquido para establecer con certeza la masa y las moles que se han tomado en el volumen medido.

6. Dilucin, alcuota y factor de dilucin Hacer una dilucin, tambin llamado diluir, es obtener una solucin de ms baja concentracin agregando solvente a una porcin de una solucin de mayor concentracin. Entonces, generalmente se toma una porcin calculada de una solucin concentrada, se coloca en un recipiente adecuado (normalmente un baln aforado del volumen deseado para la solucin de menor concentracin)y se completa el volumen agregando solvente. Para ilustrar la preparacin de una disolucin diluida (disolndil) a partir de una concentrada, supongamos que queremos preparar 250 mL (o sea, 0.250 L) de una disolucin acuosa 0.100 M de CuSO4 diluyendo una disolucin acuosa de CuSO4 1.00 M. Cuando agregamos disolvente para diluir una disolucin, el nmero de moles de soluto no cambia: (7)

Puesto que conocemos tanto el volumen como la concentracin de la disolucin diluida, podemos calcular el nmero de moles de CuSO4que contiene:

Ahora podemos calcular el volumen de la disolucin concentrada que contiene 0.0250 mol de CuSO4:

As, la dilucin se logra extrayendo 0.0250 L (es decir, 25.0 mL) de la disolucin concentrada 1.00 M con una pipeta, agregndolo a un matraz volumtrico (baln) de 250 mL, y completando a volumen el baln de 250 mL con agua destilada.

En situaciones de laboratorio, los clculos de este tipo suelen efectuarse con gran rapidez empleando una sencilla ecuacin que puede deducirse recordando que el nmero de moles de soluto es el mismo en ambas disoluciones, concentrada y diluida, y que moles x molaridad = litros:

(8) La molaridad de la disolucin concentrada (Mconc) siempre es mayor que la molaridad de la disolucin diluida (Mdil), dado que el volumen de la disolucin aumenta al diluirse, Vdil siempre es mayor que Vconc. Aunque la ecuacin 4.35 se deduce en trminos de litros, se puede usar cualquier unidad de volumen en tanto se use la misma unidad en ambos miembros de la ecuacin. Por ejemplo, en el clculo que hicimos para la disolucin de CuSO4, tenemos (9) Si despejamos Vconc, obtendremos Vconc= 25.0 mL, igual que antes. La porcin de solucin concentrada que se toma para hacer una dilucin se llama una alcuota, y el factor de dilucin es un nmero que expresa cuntas veces ms diluida se hace una dilucin respecto a la solucin concentrada usada para hacerla. Por ejemplo, si se dice que se hace un dilucin 1:4 es porque la solucin diluida debe quedar de una concentracin 4 veces menor a la concentrada. En este caso, el factor de dilucin es 4. El factor de dilucin tambin se obtiene dividiendo el volumen total de la solucin diluida sobre el volumen de la alcuota. En el ejemplo anterior de la dilucin de la solucin de CuSO4, la alcuota es de 25 mL y el volumen de la solucin diluida es de 250 mL, por lo que el factor de dilucin es de 250 mL/25 mL = 10, y la dilucin queda expresada como una dilucin 1:10.

Ejercicio 6 (a) Suponga que tiene una disolucin concentrada 14.8 M de NH3. Cuntos mililitros de esta disolucin deber diluir para hacer 100.0 mL de NH3(ac) 0.250 M, y cul es el factor de dilucin? (b) Si toma una porcin de 10.0 mL de la disolucin stock y la diluye a un volumen total de 0.250 L, qu concentracin tendr la disolucin final, y cul es el factor de dilucin? Ejercicio 7 Una mezcla contiene 89.0% de NaCl, 1.5% de MgCl2 y 8.5% de Na2SO4 en masa. Qu molaridad tienen los iones Cl- en una disolucin que se forma disolviendo 7.50 g de la mezcla en suficiente agua para tener 500.0 mL de disolucin?

MATERIALES Y REACTIVOS Balanza analtica 2 vasos de precipitados de 250 mL 1 agitador 2 balones aforados de 100mL 1 pipeta graduada 1 esptula 1 pipeteador Acido clorhdrico concentrado (37% p/p) Hidrxido de sodio slido Acido oxlico dihidratado slido Agua destilada

NOTA: Antes de empezar esta prctica, cada grupo debe: Traer 3 frascos de vidrio de 100 mL con sus tapas, limpios, secos, rotulados y marcados, para guardar las soluciones a preparar. Contar con su propia provisin de toallas de cocina y marcador negro. Verificar que la pipeta que les asignan no est despicada ni obstruida.

PROCEDIMIENTO Para preparar las siguientes soluciones realice previamentelos clculos necesarios: 1. Prepare 100 mL de una solucin de cido clorhdrico 0.1M, a partir de cido clorhdrico del 37% p/p y densidad 1,19 g/mL.

Cuando se trata de realizar una solucin a partir de un soluto lquido, se debe tener en cuenta la densidad y la concentracin de la sustancia para calcular el volumen de reactivo a medir que contenga efectivamente las moles de soluto necesarias, para que al llevar al volumen de solucin deseado, la solucin quede con la concentracin deseada. Trabajando en una cabina de extraccin y con pipeta graduada, tome una porcin del HCl 37 % p/p y escriba el volumen inicial de la pipeta en la Tabla 1. Transfiera al baln aforado segn el volumen de alcuota que calcul, escriba el volumen final de la pipeta en la Tabla 1 y complete la solucin agregando al baln aforado agua destilada hasta el aforo. Recuerde que la parte inferior del menisco debe quedar tangente sobre la lnea del aforo. Cierre el baln aforado con una tapa esmerilada e invierta varias veces para hacer uniforme la concentracin de la disolucin (homogeneizacin). Segn si el menisco qued por encima o por debajo de la lnea de aforo, estime el volumen real de su solucin, y escrbalo en la tabla 1. Calcule las moles reales disueltas de HCl, la molaridad real MExp que obtiene para su solucin acuosa de HCl y el porcentaje de error obtenido, y escriba todo en la tabla 1.

2.

Prepare 100 mL de una solucin de hidrxido de sodio 0.25 M, a partir de NaOH(s).

Para preparar una solucin de una sustancia de una concentracin determinada, cuando la sustancia es un slido, primero secalcula la masa de slido a tomar que contenga efectivamente las moles de soluto necesarias, para que al llevar al volumen de solucin deseado, la solucin quede con la concentracin de inters. Luego, se pesa dicha cantidad de soluto en un vaso de precipitados limpio y seco, calcule las moles de NaOH(s) pesadas y escriba la masa y las moles en la tabla 1. Luego, disuelva el slido con una cantidad de agua (50 mL aproximadamente) y agite el vaso circularmente hasta la disolucin completa de la sustancia; se lleva esta disolucin, mediante transferencia cuantitativa, a un baln aforado (muy bien purgado previamente con agua destilada) cuya capacidad sea exactamente la del volumen de la solucin a preparar, y se completa el volumen con agua destilada hasta el aforo, homogeneizando adecuadamente (mnimo 3 veces). Segn si el menisco qued por encima o por debajo de la lnea de aforo, estime el volumen real de su solucin acuosa de NaOH, y escrbalo en la tabla 1.

Calcule la molaridad real MExp y el porcentaje de error obtenido, y escriba todo en la tabla 1. 3. Prepare 100 mL de una solucin de cido oxlico 0.1M (0.2N), partiendo de cido oxlico dihidratado (MM = 126.03 g/mol).

Realice la solucin de manera similar a la del NaOH, pues ambos son solutos slidos. No olvide escribir la masa pesada y las moles calculadas del cido oxlico, y calcule la molaridad real MExp y el porcentaje de error obtenido, y escriba todo en la tabla 1. Tabla 1 Datos y resultados de las soluciones preparadas
VInicial Pipeta (mL)* VFinal Pipeta (mL)* V estimado del baln, V (mL) Moles HCl Disueltas, N % de Error, MExp,
n/V

( M Terico

M Exp )

HCl(ac) MTerica = 0.1 M

M Terico

100

*Se refieren al volumen del cual inici y al cual lleg, con la pipeta, al tomar del cido clorhdrico 37 % p/p.
% de Error,

Solucin

Masa de slido, g

Moles pesadas, n

V estimado del baln, V (mL)

MExp
n/V

( M Terico

M Exp )

M Terico

100

NaOH(ac) MTerica = 0.25 M H2C2O4.2H2O (ac) MTerica = 0.1 M (0.2 N)

4. A partir de la solucin de cido clorhdrico 0.1 M, prepare 100 mL de una solucin 1:2 y 100 mL de una solucin 1:4 Recuerde que realizar diluciones A:B consiste en lograr una solucin de concentracin B veces ms diluida (menor concentracin) que la concentracin A aadiendo solvente. Por ejemplo, cuando un volumen de una solucin 0.1 M se diluye con un volumen de agua destilada, haciendo un total de 2 volmenes de solucin, se expresa como una dilucin 1:2 (tambin expresada como ), y la concentracin B terica as lograda es 0.05 M. Si la dilucin buscada es 1:4, se tomara un volumen de la solucin 0.1M y se aadiran 3 volmenes de solvente, con lo que la concentracin terica lograda sera 0.025 M.

Solucin HCl(ac) 1:2 - Tome 50 mL de la solucin acuosa de HCl que acaba de preparar, bien medidos con pipeta graduada, y llvelos a un baln de 100 mL previamente bien purgado con agua destilada. Escriba el volumen total de la solucin acuosa de HCl original que tom en la tabla 2. Compete a volumen con agua destilada. Segn si el menisco qued por encima o por debajo de la lnea de aforo, estime el volumen real de su solucin diluida de HCl 1:2, y escrbalo en la tabla 2 donde dice Vdil. Calcule la molaridad de su solucin diluidaMdil,Exp usando la ecuacin (8) del Marco Terico, y calcule tambin el porcentaje de error obtenido, y escriba todo en la tabla 2. Solucin HCl(ac) 1:4 Realice el mismo procedimiento seguido para la solucin 1:2, pero tomando una alcuota de 25 mL. Complete la tabla 2. Tabla 2 Datos y resultados de las diluciones
Valcuotade HCl 0.1 M, Vconc
(mL) V estimado del baln,Vdil (mL)

Mdil, Exp
M dil ( M conc Vconc ) Vdil

% de Error

Sustancia HCl 1:2

MTerica = 0.05 M

( M Terico M dil, Exp ) M Terico

100

HCl 1:4
MTerica = 0.025 M

RESULTADOS Presente en su informe sus Tablas: Coloque las tablas anteriores ya llenas con sus resultados. Figuras: Para esta prctica, no se necesita ninguna figura. No olvide hacer todo esto siguiendo las recomendaciones de su docente. DISCUSIN DE RESULTADOS Realice la discusin de sus resultados siguiendo las recomendaciones de su docente. CONCLUSIONES Como son tres los objetivos de la prctica, debern ser tres las conclusiones que presente en su informe.

CUESTIONARIO 1. Por qu en la preparacin de soluciones se usa un baln aforado y no una probeta? 2. Cundo se tiene una sustancia hidratada, qu peso de soluto se debe considerar? 3. Una solucin contiene 246 g de KCl en 100 g de agua, y la densidad de la solucin es1.131g/mL, a 210C. La densidad de KCl slido, a la misma temperatura, es 1.984 g/mL. Calcular para el soluto: 3.1. 3.2. 3.3. 3.4. 3.5. 3.6. La molaridad La normalidad La molalidad La fraccin molar El tanto por ciento en peso El tanto por ciento en volumen

4. Describa como preparara 1 L de solucin de cido clorhdrico 0.35M a. A partir de HCl(ac) 0.50 M , o b. A partir de HCl(ac) 0.40 M. 5. Cmo se deben rotular los frascos en los que se almacenan las soluciones?

INFORME Realice su informe siguiendo las indicaciones de su docente. Entregue su informe impreso y a tiempo.

LITERATURA RECOMENDADA 1. 2. 3. 4. Brown, T. L.;LeMay, Jr., H. E.; Bursten, B. E.;Burdge, J.R.: Qumica: La ciencia central. Pearson Educacin, 9 Edicin (2004), Mxico DF.Captulo 4. Brown, T. L.;LeMay, Jr., H. E.; Bursten, B. E.;Murphy, C. J.:Chemistry The Central Science. Pearson Educacin, 11thEdition (2009), Mxico DF. Captulos 4 y 13. Op. Cit., 527-535. Op. Cit., 542-546.

PRCTICA 2: VALORACIONES: ESTANDARIZACIN Y TITULACIN DE SOLUCIONES CIDO-BASE OBJETIVOS 1. 2. 3. 4. Utilizar la tcnica de anlisis volumtrico conocida como titulacin. Reconocer un estndar primario y preparar soluciones estndar. Reconocer la diferencia entre punto de equivalencia y punto final en una titulacin. Determinar la concentracin real de las soluciones acuosas de NaOH y HCl preparadas en la prctica anterior.

MARCO TERICO [1-8] 1. Qu es una valoracin?

Una valoracin es un proceso analtico para determinar la concentracin de una solucin por medio de una reaccin de estequiometra conocida con otra sustancia. La sustancia cuya concentracin se quiere conocer se denomina analito, anlisis, sujeto de anlisis o sustancia valorada.La sustancia que se usa para que reaccione de manera conocida con el sujeto de anlisis se denomina valorante. Cuando se encuentra la concentracin de una solucin por reaccin con las moles de una sustancia slida que se toma como referencia, la valoracin se denomina estandarizacin. En este caso, el slido que se toma como referencia se denomina estndar primario. Y si la reaccin no es con un slido sino con una solucin previamente estandarizada, se habla de una titulacin, y en este caso, la solucin previamente estandarizada se denomina solucin de estndar secundario. Por ejemplo, usualmente se determina la concentracin de un cido fuerte por titulacin con una base fuerte. Esto implica que la concentracin de la base fuerte se debe conocer con anterioridad, lo cual se hace estandarizando la base antes de usarla como valorante del cido. Antes de profundizar en lo referente a estos dos tipos de valoracin a trabajar en esta prctica, titular y estandarizar, conozcamos con mayor profundidad lo que se entiende por estndar primario y secundario, pues en qumica analtica, y especialmente hablando sobre titulaciones volumtricas, no es lo mismo un estndar primario que un estndar secundario. Es ms, correctamente hablando, debe hablarse de estndar primario y de solucin de estndar secundario. Las dos cosas se explican a continuacin. Un estndar primario patrn primario, es una sustancia, casi siempre un slido, y siempre anhidra, cuyas caractersticas fsicas y qumicas le hacen til como referencia para determinar la concentracin de una solucin dada por comparacin directa con las moles del estndar. Debe tenerse claro que el estndar primario es un slido, y cuando se disuelve, pasa a llamarse solucin estndar, o solucin de estndar primario. Esta diferencia entre estndar primario y solucin de estndar primario es muy importante, porque generalmente el estndar primario, al ser un slido, se pesa y luego se coloca en un erlenmeyer limpio y seco, y se le aade una cantidad de un solvente adecuado (generalmente agua) solamente para facilitar la visibilidad del comportamiento del indicador a usar en la valoracin volumtrica. Es decir, la concentracin de la solucin lograda al disolver adecuadamente el estndar

primario no interesa, pues lo que importa es conocer con la mayor exactitud posible las moles del estndar primario, porque son stas las que se usarn para determinar la concentracin de la solucin de inters (recurdese que las reacciones balanceadas son ciertas en moles, no en concentraciones). En todo caso, cualquier valoracin requiere conocer la estequiometra exacta de las reacciones involucradas, ya sea al estandarizar o al titular, porque la concentracin que se quiera determinar depende del volumen de valorante usado y de las moles que, segn la reaccin balanceada, intervienen al efectuarse la valoracin. 2. Tipos de titulaciones ms usadas, segn las reacciones que se usan en ellas De acuerdo al tipo de titulacin a realizarse, existen distintos tipos de titulaciones, de estandarizaciones, y de estndar primario a usarse. Para una titulacin cido-base, se puede utilizar el Ftalato cido de potasio (tambin llamadoBiftalato de potasio) como estndar primario para conocer la concentracin de una solucin acuosa de una base fuerte, o el Carbonato de sodio para una solucin de un cido fuerte. Para un titulacin redox, se puede usar el hierro o el xido de arsnico (III) para una solucin de una sustancia oxidante, o se puede usar el dicromato de potasio, el yodato de potasio o el bromato de potasio, todos slidos, para soluciones reductoras. Para una titulacin de precipitacin, se puede usar NaCl(s) para soluciones de cationes de plata (solucin acuosa de AgNO3, por ejemplo). Para titulaciones complejomtricas, el estndar primario que generalmente se usa es una sal soluble anhidra del catin a analizar. Las caractersticas que debe cumplir un slido para poder ser usado como estndar primario se encuentran bien explicadas en la literatura.

Ejercicio 1: Cules son las caractersticas que debe cumplir un slido para poder ser usado como estndar primario? Ejercicio 2: Qu es una valoracin a) directa y b) por retroceso o indirecta?

3. Punto de equivalencia y el punto final en una valoracin Tanto al estandarizar como al titular, a medida que se va agregando una solucin sobre la otra, desde la bureta, las moles de una van reaccionando con las moles de la otra. El volumen de valorante que contiene las moles que reaccionan de manera estequiomtricamente exacta con las moles de sustancia valorada, se denomina punto de equivalencia. Pero como la gran mayora de las soluciones son incoloras, se podra fcilmente seguir agregando valorante a pesar de ya haber pasado en punto de equivalencia, sin notarlo. Es por ello que se agrega un indicador a la solucin de la sustancia valorada, cuya funcin es mostrar un cambio de color como respuesta al agotamiento de las moles de la sustancia valorada. Entonces, el volumen de valorante que produce el cambio de color del indicador, que anuncia el final de la titulacin, se denomina punto final. Ntese que el punto de equivalencia es un valor terico, mientras que el punto final es un valor experimental.

Ejercicio 3: (a) Qu es el rango de viraje de un indicador? (b) Por qu cambia de color un indicador? 4. Titulacin de un cido fuerte con una base fuerte Cuando la titulacin involucra una reaccin cido-base, a medida que se va agregando una solucin sobre la otra, por ejemplo, la base sobre el cido, la concentracin molar de iones H+ en la mezcla que se va formando dentro del erlenmeyer va cambiando. Esta variacin se aprovecha para poder controlar el avance de la valoracin. Entonces, se habla del pH de una solucin, el cual se define como pH = -Log[H+] Esta expresin es la base algebraica que generalmente se usar para calcular el pH de una solucin. Cuando se titula un cido con una base fuerte, el pH vara muy poco hasta justo antes del punto de equivalencia, pero vara muy drsticamente alrededor del mismo, y muy poco despus, como se nota en la Figura 1. Claramente, el pH del punto de equivalencia, cuando la reaccin cido-base involucra dos electrolitos fuertes, es de 7. Entonces, se debe escoger un indicador adecuado, es decir, uno cuyo cambio de color ocurra en una zona de pH lo ms cercana posible al pH del punto de equivalencia. (1)

Figura 1 Curva de valoracin de un cido fuerte con una base fuerte: 25.00 mL de HCl 0.100 M con NaOH 0.100 M Los indicadores cuyos intervalos de viraje se encuentran en la parte ms pendiente de la curva de valoracin son los que resultan adecuados para detectar el punto final. Note que, por ejemplo, el azul de timol cambia demasiado pronto, y el amarillo de alizarina, demasiado tarde. Tomado de la literatura [4].

Ejercicio 4: Mirando la Figura 1 (arriba) y la Figura 2 (abajo), Cul es el indicador ms adecuado para una titulacin de que involucre un cido y una base fuertes?

Figura 2 Cambios de pH y de color de algunos indicadores cido-base Los recuadros destacan los colores y valores de pH correspondientes a: (a) Azul de timol (pH 8-10): (b) Rojo de fenol (pH 68); (c) Violeta de metilo (pH 0-2). Tomado de la literatura. [5]

MATERIALES Y REACTIVOS 1 Bureta graduada de 25 mL 3 Erlenmeyer de 100 mL 3 Erlenmeyer de 250 mL 1 Pinza para bureta 1 Pipeta 1 Vaso de precipitados Agitador Agua destilada Ftalato cido de potasio Fenolftalena Solucin de hidrxido de sodio 1 Esptula

NOTA: Antes de iniciar esta prctica, cada grupo debe: Contar con su propia provisin de toallas de cocina (un paquete) y marcador negro. Ubicar las soluciones que prepararon en la prctica anterior. Verificar que la pipeta y la bureta que les asignan no estn despicadas ni obstruidas. Verificar que la llave de la bureta se mueva libremente.

PROCEDIMIENTO Y CLCULOS Nota: Al recibir su material de trabajo, prefiera que le presten bureta con llave de plstico. 1. Estandarizacin de una solucin de NaOH preparada anteriormente. 1) Pese exactamente 0.25 gramos de Biftalato de potasio (tambin llamado ftalato cido de potasio o KHP, KHC8H4O4) en un erlenmeyer limpio y seco, y escriba este valor en la Tabla 1. Agregue al erlenmeyer agua destilada (100 mL aproximadamente) y agite circularmente hasta completa disolucin del Biftalato, y adicione 1 gota del Indicador que le asigne su docente. A continuacin, sirva la solucin acuosa de NaOH, que prepar en la prctica anterior, en un vaso de precipitados lavado con agua destilada, limpio y seco, y con sta solucin purgue y cargue la bureta. 2) Arme el montaje como se ilustra en la Figura 3, yasegrese de que la bureta tiene un volumen continuo, es decir, que no presenta aire en ninguna zona. Enrase muy bien la bureta, con el mismo NaOH(ac), hasta una unidad mayor (10 mL, por ejemplo), de forma que el menisco quede tangente a la marca de la unidad, y escriba en la Tabla 1 el volumen inicial de la bureta como V1. La bureta permite leer el volumen con dos decimales. 3) Coloque el erlenmeyer debajo de la punta de la bureta. Agitando el erlenmeyer de manera circular constantementecon la mano con la que escribe, abra la llave de la bureta muy cuidadosamente usando la otra mano, y as aada gota a gota, el NaOH(ac) de desde la bureta, y asegrese que la gota cae completa dentro del lquido del erlenmeyer. Esta tcnica se ilustra en la Figura 4. 4) Cuando cae una gota, hay una ligera coloracin, pero al agitar el erlenmeyer, desaparece. Siga agregando las gotas de NaOH(ac) desde la bureta; notar que la coloracin ser cada vez ms difcil de hacer que desaparezca (ver Figura 5). Cuando haya tenido que agitar por ms de 3 segundos para lograr que el color desaparezca, detenga el goteo, agregue una gota por vez y agite fuertemente. De esta forma, debe seguir agregando gotas hasta que alcance el volumen que ser el punto final, que se detecta porque el nuevo color no desaparece a pesar de que agite fuerte y constantemente por ms de 10 segundos (ver Figura 5). Ya logrado el punto final, lea el volumen final V2 de la bureta y escrbalo en la Tabla 1. Calcule el volumen de titulacin VNaOH, como se ilustra en la Tabla 1, y escrbalo ah mismo. 5) Ponga el contenido del erlenmeyer en el recipiente de residuos marcado como Bases, lvelo con poca agua del grifo dos veces y con poca agua destilada una vez, y squelo con toallas de cocina. 6) Realice todo este experimento, es decir, los pasos 1) al 5), mnimo por duplicado. Escriba en la tabla 2 el volumen V2 de NaOH(ac) gastado en el segundo experimento. Los dos experimentos son tiles si la diferencia entre los volmenes VNaOH no es mayor a 0.20 mL. 7) Calcule, y escriba en la Tabla 1, las concentraciones MExp para sus dos titulaciones, y la concentracin real de su solucin acuosa de NaOH, MNaOH. Complete la Tabla 1.

Figura 3 Montaje para la titulacin

Figura 4 Tcnica para la titulacin

a) b) c) Figura 5 Cambios de color en una titulacin de cido fuerte con base fuerte, con indicador Fenolftalena. a) Antes del punto final, la solucin permanece incolora. b) Cerca del punto final, aparece un color rosa cuando la gota de valorante cae, pero al agitar, desaparece el color. c) Cuando se llega al punto final, el color rosa no desaparece a pesar de que se agite. Tomado de la literatura.[1]

Tabla 1 Estandarizacin del NaOH(ac) con Ftalato cido de potasio

Exp. # NaOH(ac) MTerica = 0.25 M Masa Biftalato, g V1, (mL) V2, (mL) V de titulacin,VNaO H (mL) V2 V1 MExp,

( g B i f / M M B i f ) MNaOH, (M1+M2)/2 ( V / 1 0 0 0 ) N a O H
M1 M2

%Error M T e r i c a M N a O H 1 0 0 . M T e r i c a

1 2

2. Titulacin del cido clorhdrico 1:2 y 1:4 preparados en la prctica anterior 1) En un erlenmeyer bien lavado con agua destilada, coloque una alcuota de 20.00 mL del HCl(ac) 1:2 preparado en la prctica anterior exactamente medidos con una pipeta graduada. Escriba con dos decimales este valor en la Tabla 2 como VHCl. Agregue al erlenmeyer 50 mL de agua destilada aproximadamente, y 1 gota del Indicador cido-base que le indique su docente. 2) Purgue muy bien y cargue la bureta nuevamente con el NaOH(ac), y asegrese de que la bureta tiene un volumen continuo, es decir, que no presenta aire en ninguna zona. Enrase muy bien la bureta, con el mismo NaOH(ac), hasta una unidad mayor entre 0 y 5 mL, de forma que el menisco quede tangente a la marca de la unidad, y escriba en la Tabla 2 el volumen inicial de la bureta como V1. La bureta permite leer el volumen con dos decimales. 3) Titule el HCl, es decir, agregue el NaOH(ac) de la bureta gota a gota sobre el erlenmeyer, agitndolo constantemente, hasta que ocurra el cambio de color de forma permanente, tal como lo aprendi a hacer antes en la estandarizacin del NaOH(ac). Al lograr el punto final V2, escrbalo en la Tabla 2 (Recuerde que la bureta permite leer el volumen con dos decimales) y determine el volumen de titulacin VNaOH, y escriba todo en la Tabla 2. 4) Ponga el contenido del erlenmeyer en el recipiente de residuos llamado Bases, lvelo con poca agua del grifo dos veces y con poca agua destilada una vez, y squelo muy bien. 5) Realice todo este experimento, pasos 1) al 4), mnimo por duplicado. Los dos experimentos son tiles si la diferencia entre los volmenes de titulacin VNaOHno es mayor a 0.20 mL.
6)

Calcule, y escriba en la Tabla 2, las concentraciones MExp del HCl(ac) 1:2 para sus dos titulaciones, y la concentracin real de su HCl(ac) 1:2, MHCl. Complete la Tabla 2.

7) Repita exactamente los pasos 1) al 6), pero esta vez use en el paso 1) una alcuota de 40.00 mL del HCl(ac) 1:4 preparado en la prctica anterior exactamente medidos con una pipeta graduada. Obtenga sus cuatro titulaciones vlidas y Complete la Tabla 2.

Tabla 2 Titulacin del HCl(ac) 1:2 y 1:4 con el NaOH(ac)

V de titulacin,VNaOH (mL) (mL) (mL) (mL) MExp,

Solucin

Exp. #

VHCl

V1

V2

V2 V1

V N a O H M N a O H (M1+M2)/2 V H C l
M1 M2 M1 M2

MHCl,

%Error
M T e r i c a M H C l 1 0 0 . M T e r i c a

HCl(ac) 1:2 MTerica = 0.05 M HCl(ac) 1:4 MTerica = 0.025 M

1 2 1 2

RESULTADOS En este orden, presente en su informe sus Clculos: Escriba todos los clculos que le permitieron llenar las Tablas anteriores. Tablas: Coloque las tablas anteriores ya llenas con sus resultados. Figuras: Para esta prctica, no se necesita ninguna figura. No olvide hacer todo esto siguiendo las recomendaciones de su docente. DISCUSIN DE RESULTADOS Para realizar su anlisis, use sus resultados calculados, tabulados o graficados para responder las siguientes Ejercicios, de la manera ms breve pero detallada posible (En su informe, no coloque las siguientes Ejercicios, slo sus respuestas): Cul es la molaridad experimental que obtienen al estandarizar el NaOH(ac), al titular el HCl(ac) 1:2 y al titular el HCl(ac) 1:4? Cules son los porcentajes de error que obtiene para cada solucin? En comparacin con las concentraciones tericas, y hablando de las fuentes de error que ustedes creen afectan el desarrollo de la prctica, y de las dificultades o facilidades al hacer sus procedimientos, Por qu obtienen los porcentajes de error que obtienen? Cules consideran que son los aspectos ms importantes a tener en cuenta a la hora de estandarizar o titular una solucin? Qu es lo que aprenden de esta prctica, tanto en lo terico como en lo experimental? CONCLUSIONES Como son cuatro los objetivos de la prctica, debern ser cuatro las conclusiones que presente en su informe.

CUESTIONARIO En su informe, coloque cada una de las siguientes preguntas y sus respuestas: 1. 2. Qu caracteriza el punto de equivalencia de una titulacin cido-base? Cuntos gramos de Biftalato de potasio (KHP) se necesitan para neutralizar 18.46 mL de NaOH 0.1004 M?

3. 4. 5. 6. 7.

Cuntos mL de NaOH(ac) 0.610 M neutralizan totalmente 20.00 mL de H2SO4(ac) 0.245 M? Considere que el H2SO4 es un cido diprtico. Por qu la concentracin de una solucin determinada experimentalmente es diferente a la calculada al prepararla? La diferencia entre el punto final y el punto de equivalencia se denomina error de valoracin [6; 7] que es diferente al error humano. Cmo se puede determinar el error de valoracin? Qu es, y como se hace, una titulacin potenciomtrica? Aparte de usar indicadores visuales, Qu otras formas se pueden usar para determinar el punto de equivalencia?

INFORME Realice su informe siguiendo las indicaciones de su docente. Entregue su informe impreso y a tiempo.

LITERATURA RECOMENDADA 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. Brown, T. L.;LeMay, Jr., H. E.; Bursten, B. E.;Murphy, C. J.: Qumica: La ciencia central. Pearson Educacin, 11a Edicin (2009), Mxico DF. 152-154. Op. Cit., 730-733. http://www.gobiernodecanarias.org/educacion/3/Usrn/lentiscal/1-CDQuimicaTIC/applets/Neutralizacion/teoria-neutralizacion.htm Petrucci, R. H.; Harwood, W. S.; Herring, F. G.,: Qumica General. Prentice Hall, 8a Edicin (2003), Madrid, Espaa. 729. Op. Cit., 725. Harris, D.C.: Anlisis qumico cuantitativo. Editorial Revert, 3a Edicin (2007) 129-130. ttp://www.uam.es/personal_pdi/ciencias/lhh345a/tema4.pdf (Pginas 8-13) http://es.wikipedia.org/wiki/Punto_de_equivalencia

PRCTICA 3: PROPIEDADES COLIGATIVAS DEPRESIN DEL PUNTO DE CONGELACIN (DESCENSO CRISOCPICO)

OBJETIVOS 1. Determinar experimentalmente el punto de congelacin de un solvente puro. 2. Determinar experimentalmente el punto de congelacin de una disolucin. 3. Analizar el efecto de la agitacin en la determinacin del punto de congelacin. 4. Obtener experimentalmente la masa molar de un soluto no voltil a partir del descenso crioscpico observado.

MARCO TERICO [1] 1. Propiedades coligativas

Son aquellas propiedades de un solvente que se ven afectadas por la cantidad total de partculas que un soluto le aporte al solvente aldisolverse en l, sin importar la naturaleza qumica del soluto. Son cuatro las propiedades coligativas:

1) Disminucin de la presin de vapor Un lquido puro que est en un recipiente cerrado establece un equilibrio lquido-vapor, o L-V, porque las molculas pasan constantemente del estado lquido al gaseoso, siendo la velocidad de paso de lquido a vapor la misma que la del regreso de vapor a lquido. Entonces, siempre se tendrn unas cantidades fijas de molculas como lquido y como vapor en todo momento. Se dice entonces que la presin ejercida por las molculas que estn como lquido es la presin de vapor del solvente puro, a una temperatura dada. Un aumento en la temperatura le otorga mayor energa cintica promedio a las molculas, por lo que aumentar la cantidad de molculas que podrn llegar al estado de vapor, por lo que la presin de vapor depende de la temperatura de manera directamente proporcional. La literatura provee gran cantidad de valores de presin de vapor de sustancias puras a distintas temperaturas. Si una sustancia tiene una presin de vapor tan pequea que no se puede medir con exactitud, la sustancia se denomina no voltil, mientras que si se le conoce su presin de vapor, se le llama voltil.

(a)Lquido antes de cualquier evaporacin

(b) En el equilibrio L-V, las molculas entran y salen dellquido a la misma velocidad.

Figura 1 Presin de vapor de un lquido. En (a) imaginamos que no ha pasado ninguna molcula al estado gaseoso, por lo que la presin en el baln es cero. En (b), como las velocidades en ambos sentidos del equilibrio son iguales, la presin de vapor tiene un valor estable, mientras no cambie la temperatura. Tomado de la literatura. [1]

La presencia de un soluto provoca que la cantidad de molculas de un solvente que pueden establecer su equilibrio lquido-vapor sea cada vez menor en tanto mayor cantidad de partculas de soluto estn en disueltas en el solvente. Por ello, se encuentra que agregar un soluto no voltil a un solvente siempre provoca una disminucin en la presin de vapor del solvente sobre la solucin.

(a)

(b)

Figura 2 Disminucin de la presin de vapor. La presin de vapor de un solvente sobre una solucin del mismo con un soluto no voltil (b) es menor que la del solvente puro (a). Tomado de la literatura.[1]

El grado en el que un soluto no voltil hace descender la presin de vapor del solvente se expresa mediante la ley de Raoult, la cual establece que la presin parcial ejercida por el vapor del solvente a T dada sobre una solucin, P 1,T , es igual al producto de la fraccin molar del solvente en la solucinX1, por la presin de vapor del solvente puro a la temperatura de la solucin, P 1,T :
0

P 1,T

0 X1 P 1,T

(1)

As, en tanto ms concentrada sea una solucin, menor ser la fraccin molar del solvente, y la presin de vapor tambin ser menor. La presin de vapor, tanto del solvente puro como del solvente sobre una solucin, se expresa en torr o en atm. Ejercicio 1: Por qu agregar 1 mol de NaCl(s) a 1 Kg de agua reduce la presin de vapor del agua ms que agregar 1 mol de C6H12O6(s)? 2) Aumento del punto de ebullicin Si la presencia de un soluto no voltil hace que el paso de las molculas del solvente hacia la fase de vapor sea ms difcil en tanto ms partculas de soluto estn disueltas, entonces lograr que el solvente pase a fase gaseosa de forma masiva es tambin ms difcil que cuando el solvente est puro; si el solvente puro ebulle a una temperatura dada, a presin constante, habr que aumentar la temperatura para que la solucin empiece a ebullir. El aumento en el punto de ebullicin Tbcon respecto al solvente puro siempre es positivo, y se obtiene restando del punto de ebullicin de la solucin Tbel punto de ebullicin del solvente puro, y ese aumento es directamente proporcional a la molalidad del soluto en la solucin. Por ello, el grado en el cual la presencia del soluto hace subir la temperatura de ebullicin de la solucin se expresa como:

Tb

Tb Tb0

K b msoluto i

(2)

Donde Kbse conoce como constante molal de elevacin en el punto de ebullicin, o ms fcil de recordar, constante ebulloscpica del solvente. Cada solvente tiene su propio valor de Kb, como lo ilustra la Tabla 1.
Tabla 1 Constantes ebulloscpicas de varios solventes. Tomado de la literatura.[1] Solvente Agua, H2O Benceno, C6H6 Etanol, C2H5OH Tetracloruro de carbono, CCl4 Cloroformo, CHCl3 Punto de ebullicin normal (C) 100.0 80.1 78.4 76.8 61.2 Kb (C/m) 0.51 2.53 1.22 5.02 3.63

El factor i se conoce como Factor de VantHoff, y corresponde al nmero total de partculas que el soluto el aporta al solvente al disolverse en l. De manera ideal, corresponde al total de iones o de partculas que en las que un soluto se disocia en solucin. Por ejemplo, cuando una molcula de NaCl(s) se disuelve en agua, quedan en solucin dos partculas, el catin Na+(ac) y el anin Cl-(ac), por lo que el factor de VantHoff ideal del NaCl(s) es 2. Sustancias covalentes, al estar formadas por iones, tiene en agua un factor de VantHoff ideal de 1. Cabe aclarar que muchas veces el factor de VantHoff que se obtiene a partir de valores de propiedades coligativas experimentales no es ideal, es decir, no es un nmero entero sino decimal, lo cual se explica porque los iones, una vez disueltos, no suelen permanecer separados unos de otros sino que se asocian en pares inicos, por lo que muchas soluciones muestran que el factor de VantHoff real es menor al ideal, efecto ms notorio al aumentar la concentracin. Ejercicio 2: Cunto vale el factor de VantHoff ideal para los siguientes solutos?

a) Ca(OH)2(s) b) NaCl(s)

c) C2H5OH(l)

d)

(s) e)

(l)

3) Disminucin del punto de congelacin Como la presencia del soluto hace descender la presin de vapor del solvente, y el punto de congelacin es la temperatura a la cual la presin de vapor del solvente lquido es igual a la del solvente slido, el punto de congelacin del solvente tambin debe bajar respecto al del solvente puro. La disminucin del punto de congelacin Tfes una cantidad positiva que se obtiene restando el punto de congelacin de la solucin, Tf, del punto de congelacin del solvente puro, y esta disminucin es proporcional a la molalidad del soluto no voltil en la solucin:

Tf

T f0 T f

K f msoluto i

(3)

Donde Kfse conoce como constante molal de descenso del punto de congelacin, o ms fcil de recordar, constante crioscpica del solvente. Cada solvente tiene su propio valor de Kf, como lo ilustra la Tabla 2.
Tabla 2 Constantes crioscpicas de varios solventes. Tomado de la literatura.[1] Solvente Agua, H2O Benceno, C6H6 Etanol, C2H5OH Tetracloruro de carbono, CCl4 Cloroformo, CHCl3 Punto de congelacin normal (C) Kf(C/m)

0.0 5.5 -114.6 -22.3 63.5

1.86 5.12 1.99 29.8 4.68

En el descenso crioscpico, el factor de VantHoff opera como se describi antes. Ejercicio 3: Enliste las siguientes soluciones acuosas en orden de mayor a menor punto de congelacin esperado: CaCl2(ac) 0.050 m;NaCl(ac) 0.15 m; HCl(ac) 0.10 m; CH3COOH(ac) 0.050 m; C12H22O11 (ac) 0.10 m. 4) Presin osmtica Cuando dos soluciones de distinta concentracin estn en contacto a travs de una membrana semipermeable (membrana que deja pasar slo unas molculas y no otras), y la membrana slo deja pasar molculas de solvente, habr un paso espontaneo de molculas de solvente desde la regin ms diluida hacia la ms concentrada; es decir, el solvente viajara hacia donde haga falta, y habr una tendencia a igualar las concentraciones de las dos soluciones. Este proceso se denomina smosis. Este proceso se detiene cuando ha pasado tanto solvente que la solucin que tiene ms volumen (por efecto de la llegada de las molculas de solvente) ejerce suficiente presin sobre la membrana para detener el paso de las molculas de solvente. Esto se ilustra en la Figura 3. Como este proceso es natural, espontneo, si se quiere evitar la smosis hay que ejercer una presin externa sobre la solucin ms concentrada para que no ocurra, por lo que la presin necesaria para evitar la smosis por paso de solvente puro se llama presin osmtica, hablando de una solucin en contacto con solvente puro,y es directamente proporcional a la molaridad M de la solucin:
MRT n2 Vsolucin RT

(4)

Donde n2 son las moles del soluto. Si se habla de una solucin en contacto con otra de menor concentracin, la presin osmtica se define como:

(M 2

M 1 ) RT

(5)

Donde M2es la molaridad de la solucin ms concentrada y M1 es la molaridad de la solucin ms diluida.

Membrana semipermeable
Baja Concentracin M1 Alta Concentracin M2

Presin osmtica

(a)

(b)

Figura 3 Presin osmtica. (a) Cuando dos soluciones de distintas concentraciones estn en contacto a travs de una membrana semipermeable, que slo deje moverse libremente a las molculas del solvente, ocurre un paso espontneo de las molculas de solvente desde la regin ms diluida hacia la ms concentrada, fenmeno llamado smosis, la cual tiende a lograr que las concentraciones se igualen. (b) La smosis ocurrir hasta que la presin provocada por el solvente que ha pasado detenga el paso de otras molculas de solvente.

Dos soluciones que tengan la misma presin osmtica se denominan isotnicas. Si las dos soluciones tienen distintas presiones osmticas, la de mayor se denomina hipertnica y la de menor valor de se denomina hipotnica. Ejercicio 4: Si se quiere utilizar la ecuacin (4) para calcular la presin osmtica de una solucin donde el soluto se disocia o hay ms de un soluto, Cmo se debe calcular la molaridad M de la solucin? (Pista: Tenga en cuenta que la presin osmtica, como todas las propiedades Coligativas, depende de la cantidad total de partculas disueltas, no de su naturaleza qumica.) 2. Empleo de las propiedades coligativas en la determinacin de la masa molar del soluto

El principal uso de las propiedades coligativas es la determinacin de masas molares de solutos. Aunque se puede usar cualquier propiedad coligativas apara esto, en general slo suele usarse el descenso crioscpico y la presin osmtica, por ser las ms sensibles, es decir, las que mayor respuesta tienen ante la presencia del soluto. La forma de calcular la masa molar de un soluto a partir de propiedades coligativas se ilustra a continuacin. Si se usa la Disminucin de la presin de vapor, hay que recordar que

P 1,T

0 X1 P 1,T

n1 n1 n2

0 P 1,T

Entonces, conociendo la masa de soluto gsolutoque produce una presin de vapor del solvente P 1,T sobre la solucin, se pueden despejar las moles del soluto n2:

n2

0 n1 P 1,T

P 1,T

P 1,T

Y se llega a que la masa molar del solutoMM2 se calcula, en g/mol, como

MM 2

P 1,T g soluto
0 n1 P 1,T

P 1,T

(6)

Si se usa el Descenso en el punto de congelacin, hay que recordar que

Tf

K f msoluto i

Entonces, conociendo T f y gsoluto, se puede despejar msoluto , y MM2 se obtiene en g/mol como
MM 2 g soluto K f i T f Kg solvente

(7)

Si se usa el Aumento del punto de ebullicin, hay que recordar que

Tb
Entonces, conociendo

K b msoluto i

Tb y gsoluto, se puede despejar msoluto , y MM2se obtiene en g/mol como

MM 2 g soluto K b i Tb Kg solvente

(8)

Si se usa la Presin osmtica, hay que recordar que

MRT n2 Vsolucin RT

Entonces, conociendo , la masa molecular del soluto se calcula, en g/mol, como RT g soluto MM 2 Vsolucin Donde no hay que olvidar que
MATERIALES Y REACTIVOS Tubo probeta Termmetro Agitador Soporte universal Pinza para probeta Vaso de precipitados Cronmetro Naftaleno (0.3 g) Benceno (10 mL) cido Actico glacial (10 mL) cido Benzico (0.5g) Hielo (lo deben traer los alumnos) Cloruro de sodio Tapn bihoradado

(9)

debe estar en atmsferas, y R y T en unidades consistentes.

PROCEDIMIENTO NOTA: USO PERMANENTE DE TODAS SUS ELEMENTOS DE SEGURIDAD 1. En un vaso de precipitados realice una mezcla frigorfica, para lo cual coloque agua del grifo hasta la marca de 300 mL, ponga el termmetro dentro del vaso y vaya aadiendo hielo picado hasta que la lectura del termmetro le indique 3 C. 2. Tome el tapn bihoradado y coloque en un hueco el termmetro y en el otro el agitador alambre de cobre, de forma que la punta del alambre quede hacia arriba. 3. En el tubo probeta coloque 10 mLdelsolvente que le indique su docente (benceno, d1 = 0.875 g/mL o cido Actico Glacial, d1 = 1.049 g/mL) exactamente medidos con pipeta graduada, Y TAPE INMEDIATAMENTE EL TUBO PROBETA CON EL TAPN BIHORADADO, de forma que el tubo quede con el termmetro y el agitador de cobre dentro del solvente, pero asegrese de que el termmetro no toca el tubo por ninguna parte. Escriba la temperatura inicial del conjunto en la Tabla 1 en tiempo 0 y sin agitacin. Escriba en la Tabla 1 el volumen que realmente tom del solvente enV1. 4. Coloque todo el conjunto formado por el tubo con solvente, termmetro, tapn bihoradado y agitador de cobre sobre el vaso de precipitados con ayuda de la nuez, la pinza y un soporte universal (Ver Figura 1), pero no lo sumerja en la mezcla frigorfica. 5. En el momento, indicado por su docente, en el cual el tubo con el benceno se sumerja dentro del bao fro, debe empezarse a agitar el sistema de manera ininterrumpida, con el agitador de cobre, y al tiempo se activa el cronmetro, y cada 30 segundos, se lee la temperatura del sistema y se escribe en la Tabla 2, sin detener el tiempo ni dejar de agitar el sistema. De esta forma se llena en la Tabla 2 la columna referente al Solvente Puro Con Agitacin. 6. Cuando la temperatura se estabilice de forma que una misma temperatura se mantenga estable por ms de 3 minutos 6 lecturas seguidas, (se obtiene el punto de congelacin), se suspende la operacin y se procede a sacar el conjunto del bao fro y a descongelar el benceno. 7. Verifique que la temperatura del bao fro es de 3 C, quitando agua y agregando hielo. 8. Realice el mismo procedimiento anterior, pasos 5 a 7, pero sin agitacin, para llenar en la Tabla 2 la columna referente al Solvente Puro Sin Agitacin. 9. Deje descongelar el solvente, agregue al tubo 0.5 g del soluto no voltil (Naftaleno cido Benzoico) exactamente pesados y agite hasta disolucin total del soluto. Realice los pasos 4 hasta 6 con agitacin para llenar en la Tabla 2 la columna referente Solucin con Agitacin. 10. Complete la Tabla 3, calculando los valores que pide la Tabla como la misma Tabla lo indica.

Figura 1 Montaje para determinacin de punto de congelacin

Tabla 2 Determinacin del punto de congelacin del solvente y de la solucin

Solvente Puro Con Agitacin Tiempo (s) 0 30 60 90 120 150 180 210 240 270 300 330 360 390 420 450 480 510 T (C) Tiempo (s) 540 570 600 630 660 690 720 750 780 810 840 870 900 930 960 990 1020 1050 T (C) Tiempo (s) 0 30 60 90 120 150 180 210 240 270 300 330 360 390 420 450 480 510 Solvente Puro Sin Agitacin T (C) Tiempo (s) 540 570 600 630 660 690 720 750 780 810 840 870 900 930 960 990 1020 1050 T (C) Solucin (Solvente + Soluto no voltil) Con Agitacin Tiempo Tiempo T (C) T (C) (s) (s) 0 30 60 90 120 150 180 210 240 270 300 330 360 390 420 450 480 510 540 570 600 630 660 690 720 750 780 810 840 870 900 930 960 990 1020 1050

Tabla 3 Determinacin de la masa molar experimental del soluto

mExp,

T (C)

0 f

T f ( C)

T f ( C)

Tf Kf i

Masa de Soluto pesado (g) gs

V1 (mL)

ns,

mExp (V1 d1 ) 1000

MM2 Terica (g/mol)

MM2 Experimental (g/mol) MM2 = gs/ ns

% Error

RESULTADOS En este orden, presente en su informe sus Clculos: Escriba todos los clculos que le permitieron llenar las Tablas anteriores. Tablas: Coloque las tablas anteriores ya llenas con sus resultados. Figuras: Para su informe, debe realizar y anexar las grficas de Tiempo de congelacin vs. Temperatura de congelacin para los tres casos y dibuje rectngulos alrededor de las partes de sus graficas en las que se resalte el proceso de sobre enfriamiento. No olvide hacer todo esto siguiendo las recomendaciones de su docente.

DISCUSIN DE RESULTADOS Para realizar su discusin, use sus resultados calculados, tabulados o graficados para responder las siguientes preguntas, de la manera ms breve pero detallada posible (En su informe, coloque las siguientes preguntas y sus respuestas): 1. A qu temperatura se formaron cristales en el primer experimento? ____________ 2. Dnde se estabilizo la temperatura despus del sper enfriamiento en el segundo experimento? ______________ 3. Cul es su punto de congelacin experimental del solvente (Benceno o cido Actico glacial segn el caso)? ______________ 4. Cul es el punto de congelacin terico del solvente (Benceno o cido Actico Glacial? ______________ 5. Cuntos grados baj el punto de congelacin debido al soluto (naftaleno o cido Benzoico)? Haga esto aproximando al decimal ms cercano el valor de temperatura entre las partes planas de su grfica de Tiempo de congelacin vs. Temperatura de congelacin para la solucin. Marque con una flecha el rea de la grfica sobre la cual aproxima. 6. Cul es el efecto de agitar el solvente puro (Benceno o cido Actico), en el proceso de obtener el punto de Congelacin del solvente? 7. Qu es el sobre enfriamiento de un solvente? 8. En sus experimentos, obtiene sobre enfriamiento del solvente? Por qu s, o por qu no? 9. Qu tienen en comn el punto de fusin y el punto de congelacin de una sustancia? 10. Cul es la diferencia entre el punto de fusin y el punto de congelacin de una sustancia? 11. Cul es la masa molecular experimental del soluto? Justifique su respuesta con sus clculos. 12. Cul es el porcentaje de error? Justifique su respuesta con sus clculos.

CONCLUSIONES Como son cuatros los objetivos de la prctica, debern ser cuatro las conclusiones que presente en su informe. CUESTIONARIO En su informe, coloque cada una de las siguientes Ejercicios y sus respuestas: 1. A 25.0 C, una solucin de un soluto no electrolito no voltil muestra una presin de vapor del solvente sobre la solucin de 23.2 torr. La presin de vapor del solvente puro es 23.8 torr a la misma temperatura. Si la solucin se realiz disolviendo 50.0 mL de soluto (d = 1.26 g/mL) en 500.0 mL de agua (d = 1.00 g/mL), calcular la masa molar del soluto. La adrenalina, tambin llamada epinefrina cuando se obtiene de manera sinttica, es la hormona que provoca la produccin de molculas extra de glucosa cuando se est bajo estrs o emergencia.

2.

Una solucin de 0.64 g de adrenalina disuelta en 36.0 g de CCl4(l) presenta una elevacin del punto de ebullicin del solvente de 0.49 C. (el valor de Kb para el CCl4 aparece en la Tabla 1). a. Calcule la masa molar de la adrenalina. b. La masa molar de la adrenalina que calcul en el punto anterior coincide con la que se obtiene a partir de la siguiente frmula estructural? Calcule el porcentaje de error.

Oxgenos

tomos de color negro: Carbonos tomos de color blanco: Hidrgenos

Nitrgeno 3. Cuando 0.55 g de cido benzoico puro, C6H5COOH, se disuelven en 32.0 g de Benceno (C6H6), la solucin se congela a 5.14 C. Si el punto de congelacin del solvente puro es 5.5 C, a. Calcule la masa molar del cido benzoico. b. Use la siguiente estructura para explicar la diferencia entre el valor antes calculado y el valor real de la masa molar del cido benzoico, que como se puede notar en la estructura, es de 122 g/mol:

4. Una solucin de 0.150 g una protena llamada lisozima, disuelta en 210 mL de solucin, presenta una presin osmtica de 0.953 torr a 25.0 C. Calcule la masa molar de la lisozima.

INFORME Realice su informe siguiendo las indicaciones de su docente. Entregue su informe impreso y a tiempo.

LITERATURA RECOMENDADA [1] Brown, T. L.;LeMay, Jr., H. E.; Bursten, B. E.;Murphy, C. J.: Qumica: La ciencia central. Pearson Educacin, 11a Edicin (2009), Mxico DF. Captulo 13.

PRCTICA 4: CINTICA QUMICA FACTORES QUE MODIFICAN LA VELOCIDAD DE UNA REACCIN QUMICA

OBJETIVOS 1. Comprobar el efecto de las concentraciones iniciales y de la temperatura sobre la velocidad de reaccin. 2. Determinar los rdenes de reaccin (parciales y total), la Ley de Velocidad experimental y la Energa de activacin experimental para la reaccin redox estudiada. 3. Discutir sobre las diferentes razones que afectan los resultados experimentales y su efecto sobre el estudio cintico realizado.

MARCO TERICO [1; 2]

1. Velocidad de Reaccin Esta prctica aborda algunos aspectos cuantitativos de la velocidad de las reacciones qumicas. En particular, nos interesa conocer y controlar la influencia cintica de la concentracin y de la temperatura, y su reflejo cuantitativo en forma de ecuaciones o leyes cinticas empricas. Para conseguir un mejor aprovechamiento de las experiencias a realizar, es necesario dominar los fundamentos y significado de los conceptos ms bsicos que se definen en Cintica Qumica. En primer lugar, debemos definir una magnitud que nos mida la velocidad de reaccin de manera concreta. Para una reaccin genrica: aA + b B +..... c C + d D .... {1}

Se desea que la velocidad de reaccin nos mida cun rpido se forma o consume un producto o reactivo, respectivamente, en un instante de tiempo dado. La definicin de velocidad de reaccin no debe depender del nmero o tipo de especies qumicas implicadas, y debe corresponderse con una magnitud intensiva. Ambas condiciones se satisfacen si definimos la velocidad de reaccin como el cambio concentraciones de reactivos o productos con respecto al tiempo, pero dividiendo cada velocidad entre su respectivocoeficienteestequiomtrico de la ecuacin balanceada, y poniendo signo negativo en el caso de los reactivos, puesto que la concentracin de los mismos disminuye con el paso de la reaccin. As, para un sistema homogneo como la reaccin [1], se define la Velocidad promedio de reaccin, o simplemente la Velocidad de reaccin, V, haciendo uso de las molaridades y los coeficientes estequiomtricos balanceados, mediante una Ley Cintica General:

1 [ A] a t

1 [B] b t

1 [C] c t

1 [D] d t

(1)

En esta ecuacin, [A] significa [A]Final [A]Inicial y testFinal t Inicial.

Ejercicio 1 Cules son las unidades de Vsegn la ecuacin (1)? En ocasiones resulta conveniente hablar de la velocidad de desaparicin de un reactivo o de formacin de un producto especfico. Obviamente, la velocidad de reaccin global relaciona entre s a las velocidades de reaccin especficas. Ejercicio 2 En la reaccin 2 O3(g) 3 O2(g) a) Cmo se relaciona la velocidad de desaparicin del ozono, - [O3]/ t, con la velocidad de formacin de oxgeno [O2]/ t? Pista: analice y use la ecuacin (1) b) Si se forma oxgeno con una velocidad 6.0 x 10-5M/s en un instante dado, con qu velocidad se estar consumiendo ozono? La ecuacin (1) es sencilla de interpretar: si conocemos cmo vara la concentracin de cualquier especie qumica en funcin del tiempo, entonces podremos obtener inmediatamente la velocidad de reaccin. Sin embargo, una cosa es la Velocidad de reaccin promedio (o Velocidad Media), [A]/ t,que se calcula para un intervalo temporal dado, y otra es la Velocidad de reaccin instantnea (o Velocidad Instantnea), d[A]/dt, que es la derivada de la concentracin con respecto a ten un instante dado. Estas dos cosas las podemos ilustrar mejor con el siguiente ejemplo, que muestra datos cinticos para la hidrlisis del cloruro de n-butilo?, C4H9Cl(l): C4H9Cl(l) + H-HO(l) C4H9OH(ac) + HCl(ac) La evolucin temporal de la concentracin de cloruro de butilo a partir de un tiempo t = 0 y una concentracin inicial 0.1000 M se recoge en la siguientes Tabla 1 y Figura 1:

Tabla 1 Datos cinticos para la hidrlisis del C4H9Cl(l) Concentracin Velocidad Tiempot(s) [C4H9Cl] (M) Media (M/s) 0.0 0.1000 1.9 x 10-4 50.0 0.0905 100.0 0.0820 1.7 x 10-4 150.0 0.0741 1.6 x 10-4 200.0 0.0671 1.4 x 10-4 300.0 0.0549 1.22 x 10-4 400.0 0.0448 1.01 x 10-4 500.0 0.0368 0.80 x 10-4 800.0 0.0200 0.560 x 10-4 1000.0 0

Por un lado, la Velocidad de reaccin media de cada intervalo ten la Tabla se calcula como [C4 H9Cl] V . Por el otro, la pendiente en cada punto de la curva corresponde a la Velocidad de t d [C4 H9Cl] . Claramente, las dos velocidades llegan a ser iguales si t0. reaccin instantnea, V dt Cuando se habla de escribir la cintica general de una reaccin, se hace referencia a usar la ecuacin (1) antes presentada y aplicarla a una reaccin dada. Por ejemplo, si se pide escribir la cintica general de la siguiente reaccin IO 3 (ac) 3I (ac) 6H (ac) 2I 2 (ac) 3H 2 O(l ) La respuesta es escribir la velocidad de reaccin en trminos de las velocidades de desaparicin de los reactivos y de formacin de los productos, tal como lo ensea la ecuacin (1), as:
V 1 [IO 3 ] 1 t 1 [I ] 3 t 1 [H ] 6 t 1 [I 2 ] 2 t 1 [ H 2 O] . 3 t

2. La Influencia de la Concentracin sobre la velocidad: Ley de Velocidad [1] Intuitivamente es fcil ver cmo la velocidad de reaccin ser tanto mayor cuanto mayor sea la concentracin de los reactivos. Ahora nos ocuparemos de enunciar cuantitativamente esta relacin entre velocidad de reaccin y concentracin de reactivos. Se puede encontrar, a partir de datos experimentales de concentraciones de los reactivos y velocidad inicial de reaccin, una ecuacin o Ley de velocidad, que es puramente emprica, y sirve para determinar cmo cambia la velocidad cuando cambian las concentraciones de los reactivos en una reaccin dada. As, para una reaccin general homognea del tipo aA + b B +z Z Productos {2} La Ley de velocidad se escribe como

V k[A]x [B] y ....[Z]n (2) Donde los exponentes x,y, n se denominan rdenes particulares de reaccin con respecto a cada reactivo, y la suma de todos ellos se denomina orden general o total de reaccin, o simplemente, el orden de la reaccin. No olvide que los rdenes de reaccin no son iguales ni tienen nada que ver con los coeficientes estequiomtricos que resulten al balancear la reaccin.
Ejercicio 3 Observe los siguientes ejemplos concretos de reacciones qumicas y leyes de velocidades. Determine el orden global de reaccin para cada una de ellas y las unidades de la constante cintica correspondiente. Reaccin Ley de Velocidad Orden global Unidades de k 2 N2O5(g) 4 NO2(g) + O2(g) V = k [N2O5] CHCl3(g) + Cl2(g) CCl4(g) + HCl(g) V = k [CHCl3][Cl2] H2(g) + I2(g) 2 HI(g) V = k [H2][I2] 2 NO(g) + 2 H2(g) N2(g) + 2H2O(g) V = k [NO]2[H2]

La obtencin de una ley cintica satisface un objetivo fundamentalmente prctico, ya que conocido el valor de k y los rdenes parciales de reaccin, podemos predecir la velocidad de reaccin en otras condiciones de concentracin, todo a temperatura fija.

Determinacin de una Ley Cintica: Mtodo de las Velocidades Iniciales [1] Por mucho que se observe una ecuacin qumica, no se podr deducir su ley cintica, pues los coeficientes estequiomtricos no dicen nada sobre los rdenes de reaccin.Hay que realizar experimentospara conocer datos cinticos, ya sea en forma de velocidades de reaccin o de cambios de concentracin frente al tiempo. Pero adems, hay que disear el experimento de acuerdo al posterior tratamiento de los datos, ya que existen diversas posibilidades para extraer leyes cinticas. En esta prctica se va a seguir una estrategia particularmente adaptada para un laboratorio, el mtodo de las velocidades iniciales. El siguiente ejemplo nos sirve para ilustrar el modo en el que hay que tratar los datos experimentales de esta prctica. Supngase que para una reaccin A+BC semiden las velocidades de reaccin a distintas concentraciones iniciales:
Tabla 2 Ejemplo de datos cinticos para calcular rdenes de reaccin

Experimento 1 2 3

[A] (M) 0.100 0.100 0.200

[B] (M) 0.100 0.200 0.100

V inicial (M/s) 4.0 x 10-5 4.0 x 10-5 16.0 x 10-5

A partir de estos valores vamos a asumir que la ley de velocidad es del tipo V = k[A]x[B]y. El mtodo consiste en determinar el efecto de variar la concentracin de cada reactivo sobre la velocidad de reaccin. Para esto, se analiza el efecto de la variacin de cada reactivo por separado, es decir, para cada reactivo se escogen dos experimentos donde la concentracin del reactivo que estoy analizando cambie, pero la concentracin de los dems reactivos sea constante. As, se dividen las concentraciones que cambian y el resultado se compara con lo que resulte de dividir las velocidades correspondientes, para obtener el exponente que corresponde al reactivo analizado en la ley de velocidad. En este ejemplo, usando los datos de los experimentos 1 y 3 (en los que [A] cambia pero [B] no) se escribe

V3 V1
Pero tambin

k[0.200]x [0.100] y k[0.100]x [0.100] y

[0.200]x [0.100]x

2x

V3 V1

16.0 10 5 M / s 4.0 10 5 M / s

Por lo que se concluye que el coeficiente que corresponde al reactivo A en la ley de velocidad de este ejemplo, es decir, el orden parcial de reaccin con respecto a A, es

2x

4, x

Log 4 / Log 2, x

2.

Se ha utilizado el hecho de que siax = b, x = (Log10 b)/(Log10 a). De manera anloga, ahora se analiza el efecto del reactivo B sobre Vcon [A] constante, para lo cual escogemos los experimentos 1 y 2:

V2 V1
Pero tambin

k[0.100]x [0.200] y k[0.100]x [0.100] y

[0.200] y [0.100] y

2y

V2 V1

4.0 10 5 M / s 1 4.0 10 5 M / s

Por lo que se concluye que el coeficiente que corresponde al reactivo B en la ley de velocidad de este ejemplo, es decir, el orden parcial de reaccin con respecto a B, es

2y

1, y

Log 1 / Log 2, y 0 .

Ya teniendo los valores de los rdenes de reaccin para cada reactivo, la ley de velocidad para este ejemplo resulta ser V = k[A]2[B]0 Pero como [B]0 = 1, la Ley de Velocidad determinada para este ejemplo mediante el mtodo de las velocidades iniciales, queda escrita como V = k[A]2. As, se obtiene que, en este ejemplo, la reaccin A+BC obedece una ley cintica de orden 2: V = k[A]2 . El orden parcial de la reaccin con respecto al reactivo A es 2, y con respecto a B, es 0, por lo que el orden total, o general, o simplemente, el orden de la reaccin, es 2. Ejercicio 4 A partir de los datos de la Tabla 2, calcular el valor de la constante de velocidad k (Valor numrico y unidades correctas.) Ejercicio 5 Establezca las unidades correctas para k si el orden totalde una reaccin es a.1 b. 2 c. 3 d. 0 3. La Influencia de la Temperatura sobre la velocidad: La Ecuacin de Arrhenius [2] Las velocidades de la mayora de las reacciones qumicas aumentan al aumentar la temperatura. Esto se puede notar muy fcilmente en nuestra vida diaria. Cuando se refrigeran los alimentos, el descenso de temperatura hace que la velocidad a la cual los microorganismos descomponen los alimentos baje ostensiblemente, por ejemplo.

El efecto concreto de la temperatura sobre la velocidad de reaccin radica en que la constante de velocidad k aumenta con el aumento de temperatura. Por ejemplo, considere la reaccin de isomerizacin del metilisonitrilo, CH3 NC(g ) CH3CN(g ) ,que es de primer orden, para la cual la variacin de k con temperatura se ilustra a continuacin en la Figura 2.

T (K) Figura 2 Dependencia de la constante de velocidad con la temperatura. Variacin delak de primer orden en funcin de la temperaturapara el reordenamiento del metilisonitrilo a acetonitrilo. Tomado de la literatura [2].

En la Figura 2 se nota que la constante de velocidad, y por tanto, la velocidad de reaccin, aumenta rpidamente con el aumento de temperatura; generalmente, la velocidad de reaccin se dobla por cada 10 C de aumento en temperatura, si bien no una es regla exacta. En 1888, el qumico sueco Svante Arrhenius afirm que las molculas deban tener una mnima energa para reaccionar, es decir, que para que una molcula de un reactivo reaccione con otro reactivo o ella sola comience a transformarse en producto alguno, debe superar un cierto valor de energa propio de cada reaccin. Entonces, desde este aporte de Arrhenius, se conoce como energa de activacin Ea a la energa mnima requerida para iniciar una reaccin qumica. El valor de Ea es diferente para cada reaccin. La forma en que las molculas pueden obtener la energa requerida para iniciar la reaccin se puede entender mediante dos conceptos llamados modelo de colisiones y factor de orientacin. a) Modelo de colisiones: La idea central de este modelo es que las molculas deben chocar para poder reaccionar. A medida que van chocando, ms energa van ganando las molculas, hasta que pueden lograr la energa requerida para iniciar la reaccin, Ea. Sin embargo, si todas las colisiones fueran efectivas, todas las reacciones ocurriran muy rpidamente; la realidad es que tan slo una muy pequea parte de las colisiones proveer molculas que alcanzan la energa requerida. Esto se explica mediante el factor de orientacin.

b) Factor de orientacin: No es suficiente que las molculas choquen para que alcancen la Ea , sino que los choques deben estar adecuadamente orientados para que la energa producto del choque sea empleada en la formacin de los productos deseados. Por ejemplo, considere la posible reaccin , la cual se ilustra en la Figura 3.

Antes del choque

Ocurre el choque (a) Choque inefectivo

Despus del choque

Antes del choque

Ocurre el choque (b) Choque efectivo

Despus del choque

Figura 3 El factor de orientacin. Dos posibles formas en que los tomos de Cl y las molculas de NOCl pueden chocar para reaccionar: (a) Si las molculas estn adecuadamente orientadas, es decir, si el tomo de Cl al chocar encuentra al Cl del NOCl, ocurre una colisin cuya energa es empleada en formar el enlace Cl-Cl, lo que s produce la reaccin deseada.(b) Si el choque ocurre pero los reactivos no estn adecuadamente orientadas, la energa del choque no servir, porque no se podr formar el producto deseado (pues el Cl no encuentra al otro Cl). Tomado de la literatura. [2]

Entonces, slo una pequea parte de los choques producen una reaccin dada, porque slo una pequea parte de ellos estn adecuadamente orientados. Ac notamos el efecto neto de la temperatura sobre la velocidad de reaccin: el aumento de la temperatura hace que una mayor fraccin de molculas alcancen una energa cintica mayor que Ea, lo cual provoca que la velocidad de reaccin aumente. La fraccin de molculas que tiene una energa igual o mayor a Ea est dada por la expresin

Ea /( RT )

(3)

Donde R es la constante de los gases en unidades de energa (8.314 J/mol K) y T es la temperatura absoluta. Para dar una idea de la magnitud de f , suponga que Ea es 100 KJ/mol, un valor tpico para muchas reacciones, y que T es 300 K (cerca de la temperatura ambiente). El valor calculado usando la

ecuacin (3) para f es 3.9 x 10-18, Un nmero extremadamente pequeo! A 310 K, dara 1.4 x 10-17. Entonces un aumento de 10 K produce un aumento de 3.6 veces en la fraccin de molculas que poseen al menos una energa de 100 KJ/mol. Ms concretamente, Arrhenius encontr que el incremento en la constante de velocidad con el aumento de temperatura se comporta de manera no lineal, como se mostr antes en la Fig. 2. l encontr que la cintica de mayora de las reacciones obedece a una ecuacin que tiene en cuenta tres factores: a) La fraccin f de molculas que poseen una energa mayor o igual a Ea, y por lo tanto, pueden reaccionar, b) El nmero de colisiones entre las molculas de reactivos que ocurren por segundo, y c) La fraccin de colisiones que tienen la adecuada orientacin. Estos tres factores se renen en la ecuacin de Arrhenius:

A f

A e

Ea / RT

(3)

Donde k es la constante de velocidad, Ea es la energa de activacin, R es la constante de los gases ideales (en unidades de energa, 8.314 J/mol K), y T es la temperatura absoluta. El trmino A se denominafactor de frecuencia, es prcticamente constante con temperatura, y contiene al tiempo informacin sobre la frecuencia de colisiones y la cantidad de colisiones que ocurren adecuadamente orientadas para lograr la reaccin. En la ecuacin de Arrhenius (3) se nota que a medida que Ea aumenta, k disminuye porque la fraccin de molculas que tiene la energa requerida es menor. Por lo tanto, la velocidad de reaccin disminuye si la energa de activacin Ea aumenta. Es muy importante notar que f es generalmente un nmero muy pequeo, pero A es generalmente un nmero muy grande, y ninguno de los dos tiene unidades, Por ello, la constante de velocidad k, que es la multiplicacin de los dos, indica el balance entre la cantidad de choques y la fraccin de molculas que al chocar alcanzan la Ea.: A mayores valores de A y de f, habrn muchos choques y gran parte de ellos lograrn una energa mayor o igual a la Ea. Calcular Ea usando la ecuacin de Arrhenius Si se toma el logaritmo natural a ambos lados de la ecuacin (3), se obtiene que

ln k y y

Ea ln A ( RT ) ax b mx b

(4)

La ecuacin (4) nos dice que si elaboramos una grfica de ln k (en el eje de las y) contra 1/T (En el eje de las x, y con T en Kelvin) obtendremos una tendencia lineal, cuya pendiente (m o a, segn el mtodo de ajuste lineal usado) es igual a Ea/R, y cuyo intercepto b es igual a ln A. Por tanto, usando datos de constante de velocidad a varias temperaturas, podemos determinar la energa de activacin y el factor de frecuencia de la reaccin estudiada, porque en la grfica de ln k contra 1/T, Ea = -mR (tambin Ea = -aR) y A = eb (Ver Figura 4).

Intercepto = lnA Pendiente = -Ea/R

A = eb = e30.53 = 1.8 x 1013.

Figura 4 Determinacin de la energa de activacin. Al graficar ln k contra 1/T, pendiente = -Ea /R e intercepto = ln A.

2. La reaccin que se va a estudiar en esta prctica: KMnO4 + H2C2O4 La reaccin que ser el objeto de estudio de esta prctica es la reaccin redox entre el KMnO4(ac) y el H2C2O4 2H2O(ac), la cual se puede notar que termina con relativa facilidad gracias a que el Mn7+(ac) presenta un color fuertemente prpura, pero al terminar la reaccin queda como Mn2+(ac), el cual es prcticamente incoloro [1]: KMnO4(ac) + H2C2O4 2H2O(ac) Mn2+(ac) + CO2(g) {3} Esta reaccin presenta varias ventajas para la prctica: Primero, se puede establecer uno de los reactivos como el reactivo lmite o limitante, y as hacer todos los clculos cinticos teniendo en cuenta slo dicho reactivo (normalmente, tal como se har en esta prctica, se escoge al KMnO4 como el reactivo limitante, realizando los experimentos con exceso conocido de H2C2O4), lo cual facilita el estudio cintico cuantitativo de la reaccin, al enfocarse en un solo reactivo. Segundo, la reaccin es autoindicadora, pues la desaparicin del color del KMnO4 es la forma de determinar el final de la reaccin; cuando esto no ocurre, se debe usar alguna otra sustancia que indique el final de la reaccin, o incluso se debe utilizar una reaccin reloj, es decir, una segunda reaccin, que no interfiera con la reaccin cuya cintica se va a estudiar, y cuyo inicio, justo al terminar la primera, claramente indique que la cintica de inters ha terminado. Entonces, en esta prctica, el registro del tiempo necesario para los clculos cinticos se debe iniciar apenas se agrega el cido oxlico, y se debe detener al final de la reaccin, que se tendr cuando el color inicialmente prpura del tubo de ensayo cambie completamente por un color amarillo ocre, o se torne incoloro. Ejercicio 6 Balancee correctamente la reaccin redox {3} entre el KMnO4 y el H2C2O4(sugerencia: use el mtodo de las semirreacciones, y observe que se trata de un proceso en medio cido). Ejercicio 7 Escriba la cintica general de la reaccin que acaba de obtener, puesto que la cintica que se usar en los clculos de esta prctica es la que corresponde a la reaccin redox balanceada {3} entre el KMnO4 y el H2C2O4 2H2O.

MATERIALES Y REACTIVOS 6 tubos de ensayo 1 vaso de precipitados de 250 mL 1 aro* 1 malla de asbesto* 1 nuez* 1 termmetro 1 cronmetro PROCEDIMIENTO Parte 1: Efecto de la concentracin sobre la velocidad de reaccin 1) Seque sus tubos de ensayo usando toallas de cocina y mrquelos del 1 al 6, y colquelos en su gradilla en orden numrico. 2) Slo si su docente se lo solicita, prepare las siguientes soluciones acuosas: i. 100 mL de una solucin acuosa 0.5 M de H2C2O4 2H2O, pesando primero, en un vaso de precipitados limpio y seco, exactamente 6.30 g del reactivo; luego agregue 75 mL de agua destilada y agite constantemente el vaso hasta completa disolucin del slido pesado. Termine la solucin transfiriendo cuantitativamente el contenido del vaso al baln de 100 mL, previamente bien purgado con agua destilada, y completando a volumen con agua destilada. No olvide homogeneizar. 100 mL de una solucin acuosa 0.0633M de KMnO4 (1% peso/volumen), pesando primero, en un baln aforado de 100 mL, exactamente 1.00 g del reactivo; luego agregue 75 mL de agua destilada tape y agite constantemente el baln hasta completa disolucin del slido pesado. Complete a volumen y homogenice. 1 gradilla 1 agitador Solucin de Acido oxlico 0.50M solucin de Permanganato de potasio 1.0 % p/v Agua destilada *Estos elementos pueden ser reemplazados por baos termostatados.

ii.

3) El grupo debe escoger cinco vasos de precipitados limpios y secos, para marcarlos uno como agua destilada, otro como KMnO4 y los otros 3 como H2C2O4. Coloque todo el contenido de cada baln en su respectivo vaso, repartiendo el H2C2O4 equitativamente entre los tres vasos as marcados, y unos 200 mL de agua destilada en el vaso para ello marcado. Guarde dos de los tres vasos marcados como H2C2O4. 4) El grupo debe escoger dos parejas pipeta-pipeteador (una para el agua destilada y otra para el KMnO4) y luego selas para colocar en sus tubos las cantidades primero de KMnO4(ac) y luego de de agua destilada que indica la Tabla 3 como V KMnO4 y V Agua (Use el agua destilada para que todo el KMnO4 quede al fondo del tubo). No coloque en ningn tubo el H2C2O4 hasta que su docente le indique. 5) Escoja una tercera pareja pipeta-pipeteador y prguela con el H2C2O4(ac). Prepare su cronmetro, y cuando su docente le indique, agregue al tubo 1 la cantidad de H2C2O4(ac) que le indica la Tabla 1 como V H2C2O4, de un solo golpe, pero tenga mucho cuidado, porque inmediatamente empiece a caer el H2C2O4(ac) sobre la mezcla del tubo, debe empezar el registro del tiempo. 6) Cuando termine de agregar el H2C2O4 coloque el tubo en la gradilla, y observe atentamente la coloracin prpura de la mezcla, pues va a aparecer una solucin de color ocre amarillento (es posible que su docente le prepare un tubo de referencia, para que conozca el color que debe esperar).

Cuando considere que todo el color prpura ha desaparecido y que ha obtenido el color ocre, detenga el registro del tiempo, y escriba el tiempo transcurrido para este tubo 1 en la Tabla 3 como Tiempo de reaccin t. 7) Realice de nuevo los pasos 5) y 6) pero con los tubos 2 y 3, aadiendo en ellos las cantidades que le indica la Tabla 3 y registrando los tiempos hasta la desaparicin completa del color prpura. Escriba los tiempos de reaccin para los tubos 2 y 3 en la Tabla 3. 8) Calcule la concentracin inicial del permanganato, [KMnO4]0 , y la del cido oxlico, [H2C2O4]0, para los tres tubos, tal como lo indica la Tabla 3, y escriba sus resultados all mismo. 9) Calcule la velocidad V Promedio de reaccin para los tres tubos como lo indica la Tabla 3, y compltela. 10) Escriba en su cuaderno de laboratorio todas las observaciones que haya notado y considere importantes tras realizar las reacciones de los tres tubos anteriores.

Tubo / Exp.

Tabla 3 Resultados Parte 1: Efecto de la concentracin sobre la velocidad de reaccin Tiempo V [H2C2O4]0 [KMnO4]0 V Agua V total V H2C2O4 de KMnO4 V H 2C2O4 0.50 V KMnO4 0.0633 (mL) reaccin (mL) (mL) V total V total (mL) t (s) 1.5 3.0 1.5 0.5 0.5 1.0 0 0.5 1.5 2.0 4.0 4.0

V Promedio (M/s)
[KMnO 4 ]0 2 t

1 2 3

Los resultados que obtenga al completar esta Tabla 3 son los que se usarn para calcular los rdenes de reaccin con respecto a cada reactivo, el orden total, la constante de velocidad y ley de velocidad experimentales para la reaccin que acaba de trabajar, tal como se ilustra adelante en RESULTADOS.

Parte 2: Efecto de la temperatura sobre la velocidad de reaccin 1) Colocar en sus tubos 4, 5 y 6 las cantidades primero de KMnO4(ac) y luego de de agua destilada que indica la Tabla 4 como V KMnO4 y V Agua (Puede usar el agua destilada para que todo el KMnO4 quede al fondo del tubo). No coloque en ningn tubo el H2C2O4 hasta que su docente le indique. 2) Deje el tubo 4 en la gradilla, ponga el tubo 5 en el termostato de 30 C dentro de un vaso de precipitados sumergido en el termostato y el tubo 6 en el termostato de 40C dentro de otro vaso sumergido, cuidando de no contaminar los tubos con el agua de los termostatos. 3) Coloque uno de los vasos marcados como H2C2O4 que tena guardados en el termostato de 30C y el otro en el termostato de 40 C, cuidando de no contaminar los vasos de H2C2O4 con el agua de los termostatos.

4) Prepare su cronmetro, y cuando le indique su docente, use la pareja de pipeta y pipeteador correspondiente al H2C2O4(ac) y agregue al tubo 4 la cantidad de H2C2O4(ac) que le indica la Tabla 4 como V H2C2O4, de un solo golpe, pero tenga mucho cuidado, porque inmediatamente empiece a caer el H2C2O4(ac) sobre la mezcla del tubo, debe accionar el registro del tiempo. 5) Cuando termine de agregar el H2C2O4 simplemente coloque el tubo 4 en la gradilla, y observe atentamente la coloracin prpura de la mezcla, pues va a aparecer una solucin de color ocre amarillento (es posible que su docente le prepare un tubo de referencia, para que conozca el color que debe esperar). Cuando considere que todo el color prpura ha desaparecido y que ha obtenido el color ocre, detenga el registro del tiempo, y escriba el tiempo transcurrido para este tubo 4 en la Tabla 4 como Tiempo de reaccin t. Use su termmetro y escriba tambin en la Tabla 4 la temperatura de reaccin, que debe ser la del ambiente del laboratorio. 6) Realice de nuevo los pasos 4) y 5) pero con los tubos 5 y 6, aadiendo en ellos las cantidades de H2C2O4(ac) que le indica la Tabla 4 y registrando los tiempos hasta la desaparicin completa del color prpura. Tenga mucho cuidado de agregar el H2C2O4(ac) sin sacar los tubos del termostato ni contaminarlos con el agua del mismo. Se espera que al aumentar la temperatura, los tiempos de reaccin sean cada vez menores, por lo que debe estar muy pendiente para identificar bien la desaparicin del color prpura. Escriba los tiempos de reaccin para los tubos 5 y 6 en la Tabla 4. Use su termmetro y escriba la temperatura de cada termostato en la Tabla 4 para cada tubo correspondiente. 7) Calcule la concentracin inicial del permanganato, [KMnO4]0 , y la del cido oxlico, [H2C2O4]0 , para los tres tubos, tal como lo indica la Tabla 4, y escriba sus resultados all mismo. 8) Calcule la velocidad V Promedio de reaccin para los tubos 4, 5 y 6 como lo indica la Tabla 4, y complete as dicha Tabla.

Tabla 4 Resultados Parte 2: Efecto de la temperatura sobre la velocidad de reaccin

Tubo / Exp. 4 5 6 Tde reaccin (C) V H2C2O4 (mL) 3.0 3.0 3.0 V KMnO4 (mL) 0.5 0.5 0.5 V Agua (mL) 0.5 0.5 0.5 V total (mL) 4.0 4.0 4.0

[KMnO4]0
V KMnO4 0.0633 V total

Tiempo de reaccin t (s)

V Promedio (M/s)

[KMnO 4 ]0 2 t

Los resultados que obtenga al completar esta Tabla 4 son los que se usarn para calcular los valores de constante de velocidad k a cada temperatura, energa de activacin Ea y factor de colisiones A experimentales para la reaccin que acaba de trabajar, tal como se ilustra adelante en RESULTADOS. 9) Realice la disposicin de los residuos adecuadamente y prepare su material para entrega.

RESULTADOS Y DISCUSIN Parte 1: Efecto de la concentracin sobre la velocidad de reaccin 1) Presente en su informe la Tabla 3 completa y debidamente titulada. 2) Usando sus resultados experimentales de la Tabla 3 y aplicando la metodologa ilustrada antes en la seccin Determinacin de una Ley Cintica: Mtodo de las Velocidades Iniciales, Calcule sus resultados experimentales de a. b. c. d. e. Los rdenes de reaccin con respecto al KMnO4 y al H2C2O4, Orden total O de la reaccin, Los valores de k para cada experimento de los tubos 1 al 3, El valor promedio de k, y Ley de velocidad

Note que como sus datos son producto de la experimentacin, es casi seguro que sus rdenes de reaccin con respecto a los reactivos le darn nmeros decimales. Eso no debe preocuparle, pues lo que en realidad interesa es que usted demuestre con sus clculos que los rdenes de reaccin que reporta estn bien calculados, no importando su valor. Si obtiene rdenes de reaccin decimales, reprtelos con dos cifras decimales. Presente todos estos clculos en su informe, y no olvide que toda cantidad reportada debe tener su valor y sus unidades adecuadas. 3) Escriba la discusin de todos estos resultados. No olvide hacer toda su discusin siguiendo las recomendaciones de su docente.

Parte 2: Efecto de la temperatura sobre la velocidad de reaccin Para obtener la segunda parte de sus resultados, se van a usar los resultados de la primera parte para calcular las constantes cinticas a cada temperatura trabajada. La idea es que como lo que cambi en la segunda parte fue la temperatura y no la reaccin, entonces la Ley de Velocidad experimental que obtuvo antes sigue siendo vlida al variar la temperatura. Esto le permite calcular k a varias temperaturas, porque si conoce los rdenes de reaccin y tiene las velocidades, puede despejar k. Por ejemplo, si al trabajar sus resultados de la Tabla 3 mediante el Mtodo de las Velocidades Iniciales antes expuesto, obtuvo una Ley de Velocidad como la siguiente V Entonces puede despejar k, k
V ([ KMnO ]
1.35 4 0 .45 [H 2 C 2 O 4 ]0 0 )

k[KMnO 4 ]01.35 [H 2 C2O 4 ]0 0.45

Y usar su despeje de k, sus concentraciones iniciales [H2C2O4]0y [KMnO4]0 y sus velocidades V Promedio de reaccin, que obtuvo en la Tabla 4, para encontrar sus constantes a las diferentes temperaturas trabajadas en la segunda parte. 4) Con los datos de la Tabla 4, calcule los valores de la constante de velocidad k para cada temperatura trabajada. Note que las unidades de sus constantes debe quedar en M 1-O s-1, donde O es el orden total experimental que encontr antes. Por ejemplo, si su orden de reaccin experimental O le dio 1.85, sus constantes deben quedar en unidades M 1-O s-1 = M 1-1.85 s-1 = M -0.85 s-1. Tome las temperaturas que escribi en la Tabla 4 y escrbalas en Kelvin, en la Tabla 5, junto con las constantes de velocidad que acaba de obtener. 5) Calcule los inversos de temperatura 1/T y los logaritmos naturales de sus constantes de velocidad a las diferentes temperaturas trabajadas, k, y escriba todo esto en la Tabla 5 con tres decimales. Realice una grfica de 1/T contra lnk, sea en Excel, Origin, o a travs de una calculadora, o por el mtodo que prefiera, y realice un ajuste lineal, y obtenga la ecuacin del tipo y ax b (en otros programas de clculo o calculadoras puede ser del tipo y mx b ). Escriba en la Tabla 5 sus valores de pendiente (a o m) y de intercepto (b) que obtuvo. 6) Recuerde que segn la ecuacin de Arrhenius

ln k

Ea ln A ( RT )

Por lo tanto, tome su valor encontrado de intercepto y obtenga su A experimental, as:

A eb .
Escriba su A experimental en la tabla 5 con dos cifras significativas (use notacin cientfica). 7) Tome su valor encontrado de pendiente y obtenga su Ea experimental, as:

Ea

pendiente R

Al hacer el ajuste lineal, notar el valor de pendiente le dar con signo negativo, por lo que su Ea experimental le dar positiva. Complete la Tabla 5 escribiendo all su Ea experimental con dos cifras significativas (use notacin cientfica). 8) Escriba la discusin de todos estos resultados. No olvide hacer toda estadiscusin siguiendo las recomendaciones de su docente.

Tabla 5 Energa de activacin experimental

T (K) (M K
1 - O -1

1/T s ) (K )
-1

ln k (ad.)

A Experimental (ad.)

Pendiente (K)

Intercepto (ad.)

EaExperimental (J/mol)

_____________

________

________

______________

CONCLUSIONES Como son tres los objetivos de la prctica, debern ser tres las conclusiones que presente en su informe, presentndolas como su docente le haya indicado hacerlo. CUESTIONARIO En su informe, coloque cada una de las siguientes preguntas y sus respuestas: 1) Consulte en la literatura y explique: a. b. c. d. Qu es un catalizador? Por qu funciona un catalizador? Qu es un mecanismo de reaccin? Cul es el paso determinante de la velocidad para una reaccin que ocurre en varias etapas?

2) Aporte los catalizadores comnmente encontrados en la fabricacin de a. cido sulfrico. b. Amonaco. c. Hidrogenacin de grasas. 3) Los siguientes datos cinticos son para la reaccin NO(g) + Br2(g) 2NOBr(g) a 273.15 C:
Experimento 1 2 3 4 [NO]0(M) 0.10 0.25 0.10 0.35 [Br2]0(M) 0.20 0.20 0.50 0.50 V(M/s) 24 150 60 735

a. Determine la ley de velocidad de esta reaccin. b. Calcule el valor de k. (nmero y unidades correctas). c. Escriba la relacin entre la velocidad de formacin de NOBr y la velocidad de desaparicin de Br 2. (Sugerencia: Recuerde la cintica general.)

4) Para la reaccin Se han tabulado los siguientes datos cinticos a distintas temperaturas:
T (K) 600 650 700 750 800 k(M-1 s-1) 0.028 0.22 1.3 6.0 23

a. Calcule A. b. Calcule Ea. c. Cuntas veces es ms rpida esta reaccin a 800 K que a 650 K? Y que a 750 K?

LITERATURA RECOMENDADA [1]Universidad de Oviedo, Experimentacin en Qumica, Prctica 9. http://www.utim.edu.mx/~navarrof/Docencia/FQaplicada/UT2/Material1.pdf (Consultado por ltima vez 9 de abril de 2011). [2] Brown, T. L.;LeMay, Jr., H. E.; Bursten, B. E.;Murphy, C. J.: Qumica: La ciencia central. Pearson Educacin, 11a Edicin (2009), Mxico DF. Captulo 14. [3] Harvey, D.: Modern AnalyticalChemistry, International edition, McGraw Hill, USA (2000) 332.

PRCTICA 5: EQUILIBRIO QUIMICO ESTUDIO BSICO DEL PRINCIPIO DE LE CHTELIER

OBJETIVOS 1. Entender la forma en que el equilibrio del agua se altera a causa de la adicin de nitrato de bismuto y a causa de la adicin de cido ntrico. 2. Entender la forma en que el principio de Le Chtelier permite explicar los desplazamientos que sufre el equilibrio del complejo coloreado [Fe(H2O)5NCS]2+(ac) a causa de la adicin de algn reactivo o producto. 3. Entender la forma en que el principio de Le Chtelier permite explicar los desplazamientos que sufre el equilibrio de solubilidad del Mg(OH)2(s) a causa de la adicin de algn reactivo o producto.

MARCO TERICO[1; 2] 1. Equilibrio qumico Concepto de equilibrio qumico En una prctica anterior ya se haba presentado antes en el fenmeno llamado presin de vapor, cuando al tener un lquido dentro de un recipiente cerrado al ambiente, se vea que a pesar de que el observador no note ninguna variacin en el nivel del lquido, constantemente hay molculas del lquido que pasan a la fase de gas y otras que ya siendo gas se regresan al interior del lquido; No se nota ningn cambio en el nivel del lquido porque la velocidad a la que las molculas pasan de lquido a vapor es la misma a la que regresan de vapor a lquido, lo cual permite que la cantidad de molculas en ambas fases sea constante en el tiempo, mas no esttica, y esto explica la existencia de una presin de vapor para un lquido, ya sea estando puro o formando parte de una solucin. Se dice entonces que hay un estado de equilibrio dinmico, lquido-vapor, en este caso.En el caso de la presin de vapor, se trata de un equilibrio fsico. Sin embargo, una inmensa cantidad de reacciones qumicas pueden establecer equilibrios dinmicos entre reactivos y productos. En muchas reacciones qumicas, ocurre que no slo los productos aparecen a partir de los reactivos sino que los mismos reactivos se pueden formar a partir de los productos. Esto ocurre cuando los reactivos no se transforman completamente en productos porque la velocidad a la que los reactivos se transforman en productos resulta ser la misma velocidad a la que los productos se transforman de nuevo en reactivos. Por ello, a pesar de que las molculas estn en continua transformacin, la concentracin de todas las especies involucradas no cambia con el tiempo. En consecuencia, al cabo de cierto tiempo estas reacciones parecen detenerse antes de que la reaccin se complete, lo que da origen a una mezcla de reactivos y productos. Por ejemplo, considrense el N2O4(g) y el NO2(g) (Figura 1, siguiente pgina) que se interconvierten con facilidad. Cuando N2O4(s) puro y congelado (Figura 1a) se calienta por encima de su punto de ebullicin (21.2C), el gas que est en el tubo cerrado se oscurece gradualmente conforme el N2O4 gaseoso e incoloro se disocia en NO2(g) de color pardo rojizo (Figura 1b).Con el tiempo el color deja de

cambiar, no obstante que todava hay N2O4(g) en el tubo (Figura 1c). Se obtiene una mezcla de N2O4(g) y NO2(g) en la que las concentraciones de los gases ya no cambian.

(1a)

(1b)

(1c)

Figura 1 Establecimiento de un equilibrio entre N2O4(g) (gris) y NO2(g) (rojo). (1a) El N2O4 congelado es casi incoloro. (1b) Conforme el N2O4 se calienta por encima de su punto de ebullicin, comienza a disociarse en NO 2(g), de color pardo. (1c) Con el tiempo el color deja de cambiar cuando el N 2O4(g) y el NO2(g) alcanzan presiones parciales en las que se interconvierten a la misma velocidad. Los dos gases estn en equilibrio. Tomado de la literatura [1].

La condicin en la cual las concentraciones de todos los reactivos y productos en un sistema cerrado dejan de cambiar con el tiempo se denomina equilibrio qumico. Se establece un equilibrio qumico cuando reacciones opuestas avanzan a velocidades iguales. La velocidad de formacin de productos a partir de los reactivos es igual a la velocidad de formacin de reactivos a partir de los productos. Para que se establezca un equilibrio, es necesario que ni los reactivos ni los productos escapen del sistema. Relacin entre cintica qumica y equilibrio qumico En el equilibrio, la velocidad a la que se forman productos a partir de reactivos es igual a la velocidad a la que se forman reactivos a partir de productos. Para la anterior reaccin, N2O4(g) 2NO2(g), donde tanto esta reaccin como su inversa, 2NO2(g) N2O4(g) son procesos cinticos con sus respectivas

constantes de velocidad directa e inversa, kdyki, respectivamente, podemos escribir sus leyes de velocidad as: Reaccin directa: N2O4(g) 2NO2(g) Velocidad = kd[N2O4] Reaccin inversa: 2NO2(g) N2O4(g) Velocidad = ki[NO2]2 Llamemos A al N2O4(g) y B al NO2(g). Como estamos tratando con sustancias gaseosas, se puede emplear la ecuacin del gas ideal para hacer conversiones entre concentracin (en molaridad, M) y presin (en atm): PV = nRT, por tanto M = (n/V) = (P/RT), y as, [A] = (PA/RT) y [B] = (PB/RT), con lo que las velocidades de las reacciones directa e inversa se pueden expresar como Reaccin directa: Velocidad = kd (PA/RT) Reaccin inversa: Velocidad = ki (PB/RT)2 Supngase ahora que se parte del compuesto A puro en un recipiente cerrado. A medida que A reacciona para formar el compuesto B, la presin parcial de A disminuye al mismo tiempo que la presin parcial de B aumenta [Figura 2 (a)]. Conforme PA disminuye, la velocidad de la reaccin directa decae, como se muestra en la figura 2 (b). De forma anloga, conforme PB aumenta, la velocidad de la reaccin inversa crece. Con el tiempo la reaccin alcanza un punto en el que las velocidades directa e inversa son iguales [Figura 2 (b)]; los compuestos Ay B estn en equilibrio.

( PB / RT ) 2 ki [NO 2 ]2

Figura 2 Establecimiento del equilibrio qumico en la reaccin A B. (a) La reaccin del compuesto puro A, con presin parcial inicial PA0, para producir el compuesto B, cuya presin parcial PB va aumentado conforme A se va transformando en B. Al cabo de un tiempo las presiones parciales de A y B ya no cambian. La razn es que (b) la velocidad de la reaccin directa, kd(PA/RT), y de la inversa, ki(PB/RT), se han igualado.Tomado de la literatura [1; 2].

En el equilibrio, por tanto, kd(PA/RT) = ki(PB/RT)2 Reorganizando esta ecuacin y cancelando los trminos RT se obtiene
( PB / RT )2 ( PA / RT ) PB 2 PA kd ki una constante

De esto ltimo, se entiende que la relacin entre cintica qumica y equilibrio qumico consiste en que la relacin entre las constantes directa e inversa de las reacciones de un equilibrio establecido produce un

valor que no depende de las concentraciones iniciales de ninguna de las especies involucradas en el equilibrio; Este valor, ki/kd, se denomina constante de equilibrio, Keq, y es una valor invariable a temperatura dada, y representa la relacin entre la cintica qumica y el equilibrio qumico para una reaccin dada:

kd ki

K eq

(1)

Para finalizar, es muy importante resaltar que en las leyes de velocidad no intervienen los coeficientes estequiomtricos de las especies en la reaccin balanceada, pero en las constantes de equilibrio s son de vital importancia, como se ilustra a continuacin.

Constante de equilibrio y expresiones de las constantes de equilibrio En general, para una reaccin balanceada del tipo aA + bB cC + dD {1}

la constante de equilibrio Keq se escribe de dos maneras distintas. Cuando todos los componentes del equilibrio se encuentran como gases, aA(g) + bB(g) cC(g) + dD(g) {2}

Keqse denomina constante de equilibrio en presiones Kp,y se calcula (usando presiones en atmsferas)

Keq

KP

( PC )c ( PD )d ( PA )a ( PB )b

(2)

Pero si los componentes de la reaccin en equilibrio no son gases sino que estn disueltos en agua, es decir, aA(ac) + bB(ac) cC(ac) + dD(ac) 3}

Keqse denomina constante de equilibrio en molaridades oKc,y se calcula (los corchetes cuadrados indican molaridades) [C]c [D]d K eq K C (3) [A]a [B]b El valor de la constante de equilibrio a cualquier temperatura dada no depende de las cantidades iniciales de reactivos y productos. Tampoco importa si estn presentes otras sustancias, en tanto stas no reaccionen con un reactivo o producto. El valor de la constante de equilibrio vara slo con la temperatura. Cuando se trabajan equilibrios en fase gaseosa, es posible relacionar KP con KC, mediante la expresin K P K C ( RT ) n (4) Donde n = moles gaseosas en los productos moles gaseosas en los reactivos.

Ejercicio 1 Segn la expresin (4), y la literatura [1; 2], Por qu no importan las unidades de R y de T? Ejercicio 2 Consulte en la literatura [1; 2] qu es un equilibrio heterogneo. Ejercicio 3 Segn lo que se ha expuesto hasta ahora, Cmo se sabe que se ha llegado al equilibrio en una reaccin qumica? Ejercicio 4 Segn la ecuacin (4), Cundo KP es igual a KC? Ejercicio 5 Consulte en la literatura [1; 2] por qu las constantes de equilibrio se escriben sin unidades. 2. Informacin que proporciona la constante de equilibrio Las constantes de equilibrio pueden ser muy grandes o muy pequeas. La magnitud de la constante proporciona importante informacin acerca de la composicin de una mezcla de equilibrio. Por ejemplo, considrese la reaccin entre monxido de carbono y cloro gaseosos a 100C que produce fosgeno (COCl2), un gas txico que se utiliza en la fabricacin de ciertos polmeros e insecticidas.

Para que la constante de equilibrio sea tan grande, el numerador de la expresin de la constante de equilibrio debe ser mucho mayor que el denominador. Por tanto, la concentracin de equilibrio de COCl2 debe ser mucho ms grande que la de CO o Cl2; una mezcla en equilibrio de los tres gases que principalmente es COCl2 puro. Se dice que el equilibrio est desplazado a la derecha (es decir, hacia el lado de los productos). De modo anlogo, una constante de equilibrio muy pequea indica que la mezcla de equilibrio contiene principalmente reactivos, en cuyo caso se dice que el equilibrio est desplazado a la izquierda. En general, si Keqes mayor que 1: El equilibrio est desplazado a la derecha; predominan los productos. Keqes menor que 1: El equilibrio est desplazado a la izquierda; predominan los reactivos. Ejercicio 6

3. Factores que afectan el equilibrio qumico: Principio de Le Chtelier Un equilibrio se altera de muchas maneras, pero principalmente, mediante cualquiera de las siguientes formas: (1) agregar o quitar un reactivo o producto, (2) modificar la presin (ya sea cambiando directamente la presin o indirectamente por variacin del volumen) y (3) cambiar la temperatura. Cuando un equilibrio se ve afectado de alguna de la formas antes presentadas, obviamente debe empezar a establecerse un nuevo equilibrio que tendr concentraciones de reactivos y productos distintas a las que haba antes de la alteracin, con el objeto de que la constante no cambie; recurdese que la constante de equilibrio slo cambia cuando cambia la temperatura. Es fcil entender la forma en que estos efectos hacen que un equilibrio responda en trminos de un principio postulado por primera vez por el qumico industrial francs Henri-Louis Le Chtelier (1850 1936). El Principio de Le Chtelierse enuncia como sigue: si un sistema en equilibrio es perturbado por un cambio de temperatura, presin o concentracin de uno de los componentes, el sistema desplazar su posicin de equilibrio de modo que se contrarreste el efecto de la perturbacin. Cambios de concentracin de reactivos o productos El efecto de alterar la concentracin de algn componente de un equilibrio se resume as: si un sistema qumico est en equilibrio y se agrega una sustancia (ya sea un reactivo o un producto), la reaccin se desplazar de modo que se restablezca el equilibrio consumiendo parte de la sustancia agregada. A la inversa, eliminar una sustancia provocar que la reaccin se desplace en el sentido que forma ms de esa sustancia. Por ejemplo, considrese la mezcla de equilibrio de N2, H2 y NH3:

La adicin de H2 (aumento de la presin del H2, no la presin de todo el sistema) inducira al sistema a desplazarse de modo que se reduzca la concentracin recin aumentada de H2. Esto slo se consigue consumiendo H2 y tambin N2 al mismo tiempo para formar ms NH3. Entonces, el equilibrio se desplaza hacia el producto. La adicin de ms N2 a la mezcla en equilibrio tambin provocar un desplazamiento hacia la formacin de ms NH3. La eliminacin de NH3 tambin provocara un desplazamiento hacia la produccin de ms NH3, en tanto que la adicin de NH3 al sistema en equilibrio provocar que las concentraciones se desplazasen en el sentido que reduce la mayor concentracin de NH3; es decir, parte del amoniaco agregado se descompondra en N2 y H2. As, el efecto de retirar el amonaco es que el equilibrio se desplaza hacia los reactivos. Se debe tener claro que una cosa es variar la concentracin de un gas (que es equivalente a variar su presin) y otra es variar la presin de toda la mezcla en equilibrio. Efectos de los cambios de volumen y presin

El efecto de variar la presin o el volumen total de un equilibrio slo es importante si en la constante de equilibrio interviene alguna sustancia en estado gaseoso. Si se recuerda la ecuacin de los gases ideales, PV nRT ,entonces es fcil ver que un cambio en volumen produce un cambio inversamente proporcional en presin. Por ello, siempre que se afecte el volumen total de una mezcla en equilibrio se afecta tambin la presin total de manera inversamente proporcional. Para aplicar el principio de Le Chtelier cuando se afecta el volumen o la presin total de un sistema en equilibrio, considrese el equilibrio Si se aumenta el volumen total, entonces el efecto de inters es que la presin total disminuye, por lo que el equilibrio se desplazar en el sentido que aumente la presin total (para deshacerse de la disminucin que se le provoc), y por lo tanto, se desplazar hacia el lado del equilibrio que ms moles gaseosas tenga (porque presin y moles son directamente proporcionales, segn la ecuacin del gas ideal). En resumen, aumentar el volumen total produce que un equilibrio se desplace hacia donde hayan ms moles gaseosas; el equilibrio se desplaza hacia el producto, en este caso. Siguiendo un razonamiento anlogo, disminuir el volumen total produce un efecto neto de aumento en la presin total, y para deshacerse del aumento de presin, el equilibrio se desplazar en el sentido que menos presin garantice, es decir, hacia donde haya menos moles gaseosas; el equilibrio se desplaza hacia los reactivos. En la reaccin hay 2 moles de gas en el lado derecho de la ecuacin qumica (2NH 3) y 4 moles de gas en el izquierdo (1 mol de N2 + 3 moles de H2). En consecuencia, un aumento de presin (disminucin de volumen) origina la formacin de ms NH3; la reaccin se desplaza hacia el lado con menos molculas de gas, y se dice que el equilibrio se desplaza hacia los productos, en este caso. En el caso de la reaccin el nmero de moles de productos gaseosos (dos) es igual que el nmero de moles de reactivos gaseosos; por tanto, un cambio de presin total (o de volumen) no afecta para nada el equilibrio. Es posible modificar la presin total del sistema sin cambiar su volumen. Por ejemplo, la presin aumenta si se agrega al sistema ms cantidad de cualquiera de los componentes. Ya hemos visto antes cmo manejar un cambio de concentracin de un reactivo o producto. Tambin se podra aumentar la presin total dentro del recipiente de reaccin agregando un gas que no intervenga en el equilibrio. Por ejemplo, se podra agregar argn al sistema de amoniaco en equilibrio. El argn no alterara la presin parcial de ninguno de los componentes y, por tanto, no provocara un desplazamiento del equilibrio. En general, agregar un gas noble o un gas que no altere los componentes de un equilibrio no produce efecto sobre el sistema o desplazamiento alguno del equilibrio. Efecto de los cambios de temperatura: Equilibrios endotrmicos y exotrmicos La forma en que un equilibrio se comporta al variar la temperatura depende del tipo de reaccin que se est analizando, y ms especficamente, depende de si la reaccin es endotrmica o exotrmica. Entonces, es necesario recordar que una reaccin endotrmica es aquella que absorbe energa, mientras que una exotrmica es aquella que libera energa, y ambas situaciones generalmente se notan por un descenso o por un aumento de la temperatura del sistema, respectivamente, porque la energa absorbida

o liberada se manifiesta en forma de calor absorbido por el equilibrio o calor liberado al ambiente externo al equilibrio. Estas energas en forma de calor que interviene en las reacciones se denominan calor de reaccin, H, y son valores de signo positivo para las reacciones endotrmicas o de signo negativo para las exotrmicas. Esta distincin entre reacciones endotrmicas y exotrmicas es muy importante, porque si la reaccin es endotrmica, absorbe calor para poder ocurrir y por tanto el calor se puede considerar como uno ms de los reactivos; de manera anloga, si la reaccin es exotrmica es porque libera calor, lo que permite considerar al calor liberado como otro de los productos: Reaccin endotrmica: Reaccin exotrmica: reactivos + H Productos reactivos Productos + H

Ya identificado el tipo de reaccin que se analiza, el principio de Le Chtelier es fcil de aplicar cuando cambia la temperatura. En una reaccin endotrmica, aumentar T produce un exceso de energa trmica en los reactivos, por lo que el equilibrio se desplazar en el sentido de los productos, para deshacerse del exceso de energa, y disminuir T produce desplazamiento en el sentido de los reactivos, para compensar el defecto causado en los reactivos. Para una reaccin exotrmica, aumentar T produce un exceso de energa trmica en los productos, por lo que el equilibrio se desplazar en el sentido de los reactivos, para deshacerse del exceso de energa, y disminuir T produce desplazamiento en el sentido de los productos, para compensar el defecto causado. En resumen, Cuando se aumenta la temperatura, es como si se hubiese agregado un reactivo (si la reaccin es endotrmica), o un producto (si la reaccin es exotrmica), al sistema en equilibrio. El equilibrio se desplaza en el sentido que consume el reactivo (o producto), esto es, el calor en exceso. Ejercicio 7

4. Equilibrios a estudiar en esta prctica En la primera parte de esta prctica se estudia el efecto de dos sustancias, primero el nitrato de bismuto y luego el cido ntrico, sobre el equilibrio del agua:

(5) Este proceso se conoce como la autodisociacindel agua. Ninguna molcula individual permanece ionizada mucho tiempo; las reacciones son sumamente rpidas en ambos sentidos. A temperatura ambiente slo alrededor de dos de cada 109 molculas estn ionizadas en un momento dado. As pues, el

agua pura se compone casi en su totalidad de molculas de H2O, y es muy mala conductora de la electricidad. Dado que la autodisociacin del agua es un proceso de equilibrio, se puede escribir de ella la siguiente expresin de constante de equilibrio: (6) Puesto que esta expresin de constante de equilibrio se refiere especficamente a la autodisociacin del agua, esta ltima constante se denomina Kwy se conoce como la constante del producto inico del agua. A25C, Kwes igual a 1.0 x 10-14. As pues, (7) Lo importante de Kw es que este valor se mantiene constante para el agua pura y para soluciones acuosas, siempre que no cambie la temperatura. Usualmente, La concentracin molar de H+(ac) en una disolucin acuosa es por lo comn muy pequea. En consecuencia, y por comodidad, [H+] se expresa habitualmente en trminos del pH, que es el logaritmo negativo de base 10 de [H+]: (8) Una sustancia que se le aada al agua suele hacer que la concentracin de H+ aumente o disminuya si la sustancia aadida aumenta o disminuye la cantidad molar de iones H+ u OH-. Una solucin acuosa que tenga gran cantidad de iones H+ se denomina como cida, y una que tenga gran cantidad e iones OH- se denomina como bsica. En todo caso, si la cantidad de H+ aumenta, la de iones OH- debe disminuir para mantener el valor de Kw, y viceversa. El segundo equilibrio a estudiar es el equilibrio del complejo coloreado [Fe(H2O)5NCS]2+(ac): FeCl3(ac) + NH4SCN(ac) [Fe(H2O)5NCS]2+(ac) (9)

El complejo [Fe(H2O)5NCS]2+(ac) presenta un color rojo intenso, a diferencia de los reactivos que presentan colores ligeramente amarillentos. El tercer equilibrio a estudiar en esta prctica es el equilibrio de solubilidad del hidrxido de magnesio:

Pero la reaccin de inters es la formacin del Mg(OH)2(s), slido blanco, a partir de MgCl2(ac) y NH4OH(ac), soluciones ambas incoloras: MgCl2(ac) + NH4OH(ac) Mg(OH)2(s) (10)

Ejercicio 8 Balancee correctamente los equilibrios a estudiar en esta prctica, reacciones (5), (9) y (10).

MATERIALES Y REACTIVOS 6 tubos de ensayo 1 agitador papel tornasol 1 pipeta 1 gotero 2 vasos de precipitados cristales de nitrato de bismuto agua destilada cido ntrico concentrado solucin de cloruro frrico solucin de tiocianato de amonio cristales de cloruro de amonio solucin de cloruro de magnesio solucin de hidrxido de amonio

PROCEDIMIENTO Parte 1 1) Coloque unos cristales de nitrato de bismuto en un tubo de ensayo, y adicione 3 mL de agua destilada. Agite hasta que los cristales se hayan disuelto lo mejor posible. 2) Ensaye la solucin con papel indicador universal. Escriba el color que observa en el papel, y usando la escala de color-pH que tiene el papel indicador universal, estime el pH de la mezcla agua-nitrato de bismuto. 3) En la vitrina de extraccin, aada al tubo una sola gota de cido ntrico concentrado. 4) De nuevo, ensaye la solucin con papel indicador universal, ycomparando el color que observe en el papel con la escala de color-pH, estime de nuevo el pH de la solucin.

Parte 2 1) Prepare soluciones diluidas de cloruro frrico y tiocianato de amonio. (Si ya estn preparadas, omita este paso). 2) Coloque en un vaso de precipitados 20 mL de agua y aada 1 sola gota de cada una de las soluciones.Qu sustancia causa el color? Escriba su respuesta en su cuaderno de laboratorio. 3) Reparta la solucin anterior en 4 tubos de ensayo, lo ms uniformemente posible. Marque los tubos como 1, 2, 3, y R (Referencia). Al tubo 1 aada una gota de solucin de cloruro frrico, y compare el color que adquiere este tubo con respecto al de Referencia (Se intensific el color o se aclar?). Al tubo 2 agrguele una gota de la solucin de tiocianato de amonio, y compare el color que adquiere este tubo con respecto al de Referencia. Ahora, agregue al tubo 3 una muy pequea cantidad, con la esptula, de cloruro de amonio slido. Compare el color que adquiere este tubo con respecto al de Referencia.Escriba muy detalladamente todas sus observaciones tras cada adicin. Parte 3 1) Prepare una solucin diluida de cloruro de magnesio y coloque 2 mL de ella en un tubo de ensayo, y en la vitrina de extraccin, aada gota a gota solucin de amonaco diluido, hasta que observe claramente el precipitado blanco de hidrxido de magnesio. 2) Agregue poco a poco cristales de cloruro de amonio, hasta que se disuelva el precipitado. Por qu desaparece el precipitado? Sera posible hacer desaparecer el precipitado completamente? Escriba muy detalladamente todas sus observaciones.

RESULTADOS Y DISCUSIN Utilice sus observaciones, tras terminar las cuatro partes de la prctica, para responder las siguientes preguntas: 1) Escriba las reacciones balanceadas de cada uno de los 3 equilibrios estudiados - ecuaciones (5), (9) y (10),note que no estn balanceadas- yescriba la expresin de KEq, para cada una. 2) Cul es la evidencia de que ocurre un cambio en el equilibrio, en cada parte de la prctica?

Las preguntas 3) a 11) se respondenaplicando el Principio de Le Chtelier: 3) En cada uno de los tres equilibrios estudiados en la prctica, Cul es la causa del cambio en el equilibrio? 4) En la Parte 1, Por qu el equilibrio del agua no se ve afectado por la adicin del nitrato de bismuto? 5) En la Parte 1, Por qu la adicin del cido ntrico provoca un pH tan bajo? 6) En la Parte 2, El hecho de que se intensifique el color de la solucin al agregar ms FeCl 3(ac), Hacia dnde indica que se desplaza el equilibrio de formacin del complejo coloreado? 7) En la Parte 2, El hecho de que se intensifique el color de la solucin al agregar ms NH4SCN(ac), Hacia dnde indica que se desplaza el equilibrio de formacin del complejo coloreado? 8) En la Parte 2, El color se intensifica de la misma manera al agregar FeCl3(ac) que al agregar NH4SCN(ac)? Por qu? 9) En la Parte 2, El hecho de que se haga menos intenso el color de la solucin al agregar NH4Cl(s), Hacia dnde indica que se desplaza el equilibrio de formacin del complejo coloreado? 10) En la Parte 3, al agregar cristales de NH4Cl(s), Cmo se desplaza el equilibrio de formacin del Mg(OH)2(s)? 11) En la Parte 3, Sera posible hacer desaparecer el precipitado completamente? Por qu? 12) Qu aprende de esta prctica acerca del Principio de Chtelier?

CONCLUSIONES Como son tres los objetivos de la prctica, debern ser tres las conclusiones que presente en su informe, presentndolas como su docente le haya indicado hacerlo.

CUESTIONARIO En su informe, coloque cada una de los siguientes Ejercicios y sus respuestas:
1. 2.

3.

4.

INFORME Realice su informe siguiendo las indicaciones de su docente. Entregue su informe impreso y a tiempo.

LITERATURA RECOMENDADA [1] Brown, T. L.; LeMay, Jr., H. E.; Bursten, B. E.; Murphy, C. J.: Qumica: La ciencia central. Pearson Educacin, 11a Edicin (2009), Mxico DF. Captulo 15. [2] Brown, T. L.;LeMay, Jr., H. E.; Bursten, B. E.; Burdge, J. R.: Qumica: La ciencia central. Pearson Educacin, 9a Edicin (2004), Mxico DF. Captulos 15 a 17. [3] Harvey, D.: Modern AnalyticalChemistry, International edition, McGraw Hill, USA (2000). 332

PRCTICA 6: INDICADORES CIDO-BASE OBJETIVOS 1. Entender la utilidad del uso de indicadores cido-base para estimar el pH de una solucin. 2. Distinguirla utilidad de varios indicadores cido-base segn el pH del medio. 3. Aprender a elegir un indicador cido-base para una aplicacin determinada.

MARCO TERICO [1-3]

1. Punto de equivalencia y punto final en una valoracin Retomado lo tratado en la prctica 2, recurdese que cuando se quiere conocer la concentracin de un soluto dado en una disolucin, se suele efectuar una titulacin, que consiste en combinar una muestra de la disolucin con una disolucin de reactivo de concentracin conocida, llamada disolucin estndar. Las titulaciones pueden efectuarse utilizando reacciones cido-base, de precipitacin o de oxidacinreduccin. Supongamos que tenemos una disolucin de HCl de concentracin desconocida y una disolucin de NaOH que se sabe es 0.100 M. Para determinar la concentracin de la disolucin de HCl, tomamos un volumen especfico de esa disolucin, digamos 20.00 mL. Luego, agregamos lentamente la disolucin de NaOH estndar hasta que la reaccin de neutralizacin entre el HCl y el NaOH es total. El punto en que se renen cantidades estequiomtricamente equivalentes se denomina punto de equivalencia de la titulacin. Sin embargo, la cantidad de solucin estndar que corresponde al punto de equivalencia en una valoracin cido-base es un volumen terico, puesto que al ser desconocida la concentracin de la solucin analizada, no se puede saber de antemano cunto de la solucin estndar reaccionar; tan slo se puede calcular el volumen del punto de equivalencia, y muchas veces, de manera aproximada. Si a esto le sumamos el hecho de que las soluciones involucradas en las valoraciones cido-base son incoloras en su inmensa mayora, pues la sola mezcla de la solucin estndar y la solucin analizada jams permitir notar cundo se debe detener la adicin del estndar: podramos aadir solucin estndar hasta llegar al punto de equivalencia y seguir aadiendo exceso de la misma sin darnos cuenta. Por esto, en las valoraciones cido-base se utilizan sustancias llamadas indicadores cido-base, para poder determinar cundo se deja de agregar porque ha terminado la valoracin. Entonces, a travs de los indicadores cido-base se determina el punto final de la valoracin o que se ha llegado a un pH deseado, siendo el punto final el volumen de valorante (solucin estndar) que sirve como criterio para terminar la valoracin. Claramente, el punto final y el punto de equivalencia no son iguales; generalmente, el punto final debe ser mayor al punto de equivalencia. Lo ideal, entonces, es que el indicador escogido para la valoracin permita obtener un punto final lo ms cercano posible al punto de equivalencia. La diferencia entre el volumen del punto final y el volumen del punto de equivalencia se denomina error de valoracin.

2. Uso de indicadores visuales para sealar el punto final de una valoracin cido-base En las titulaciones cido-base, se emplean colorantes llamados indicadores cido-base para este propsito, porque son sustancias cuya estructura cambia segn el pH del medio en que se encuentren, y debido a esto, muestran colores distintos segn la estructura que adopten . Por ejemplo, el colorante conocido como metil naranja (o naranja de metilo)es incoloro en disoluciones cidas de pH menor a 4.2, pero amarillo si el pH es mayor a 6.3. Si agregamos metil naranja a una disolucin desconocida de cido, la disolucin ser incolora, como en la figura 1.

Figura 1 Cambio de color de un indicador cido-base. El indicador metil naranja presenta color (a) rojo si el pH del medio acuoso es menor a 4.2, y (b) amarillo si el pH es mayor a 6.3; si el pH se encuentra entre 4.2 y 6.3, se tendr una mezcla de los dos colores (naranja).Tomado de la literatura [1; 2].

En la prctica 2 se aprendi quela funcin de un indicador es mostrar un cambio de color como respuesta al agotamiento de las moles de la sustancia valorada, y esto es posible porque al agotarse la sustancia valorada (all legar al punto de equivalencia), la siguiente gota de valorante reacciona con el indicador (pues ya no haba ms sustancia valorada), y esto hace que las moles del indicador empiecen a cambiar gradualmente su estructura, hasta que todas las moles del indicador logren la nueva estructura. Esto es un proceso gradual, y por ello, un indicador no cambia de estructura a un pH fijo, sino que lo hacen dentro de un intervalo de pH propio de cada indicador. Entonces, ahora podemos concretar la definicin de punto final: el volumen de valorante que produce el cambio de color del indicador y determina el final de la titulacin, se denomina punto final.

3. Por qu ocurre el cambio de color de un indicador visual cido-base? El cambio de color sirve para determinar el punto final de una valoracin entre ms cercano est al punto de equivalencia de la misma, y sirve para estimar el pH de una solucin cualquiera segn el color que se observa al agregarle el indicador. Como los indicadores cido-base son sustancias que se comportan como cidos o bases dbiles, el pH exacto al cual un indicador cido-base depende de su constante de disociacin cida. Si el indicador es un cido dbil monoprtico (tiene un solo hidrgeno que se disocia), generalmente se simboliza como HIn, y su disociacin ocurre mediante la siguiente reaccin HIn(ac) + H2O(l) Y la constante de equilibrio es (1) Si se toma el logaritmo decimal negativo de ambos lados de la ecuacin (1) y se despeja el pH, se obtiene una expresin muy parecida a la ecuacin de Henderson-Hasselbalch: H3O+(ac) + In(ac) {1}

(2) Las dos formas del indicador, la forma cida HIn y la forma bsica In-, muestran distintos colores. Por ello, el color de una solucin que contenga un indicador continuamente cambia a medida que va cambiando la proporcin entre las concentraciones de las dos formas del indicador. Si se asume que tanto el color de la forma HIn como el de la forma In- pueden ser visualmente detectado con igual facilidad, entonces la transicin entre los dos colores mostrar una mezcla de ellos y alcanzar su punto medio cuando las concentraciones sean iguales, lo cual se ver, segn la ecuacin (2), cuando el pH sea igual al pKa del indicador. Entonces, el punto de equivalencia y el punto final coinciden si se escoge un indicador de tal manera que su pKa sea igual al pH en el punto de equivalencia de la valoracin, y la misma se realizar hasta que el color mostrado por el indicador sea la mezcla exacta del color de su forma cida y de su forma bsica. Pero como aclaramos antes, el pH en el punto de equivalencia es un valor terico, y por lo tanto, generalmente desconocido. En la realidad experimental, se puede establecer un intervalo de pH dentro del cual se espera que todo experimentador pueda ver un cambio de color, asumiendo que un color ser ms predominante que otro si la concentracin de la forma responsable del mismo es diez veces mayor que la de la otra forma. Aplicando esta consideracin a la ecuacin (2), se obtiene que (3) Si [HIn] Es diez veces mayor que [In-], o (4)

Si [In-] Es diez veces mayor que [HIn]. Las ecuaciones (3) y (4) muestran que un indicador cido-base cambia de color sobre un intervalo de pH de +/- 1 unidad a lado y lado de su pKa. Entonces, el indicador se ver del color de la forma [HIn] cuando el pH del medio sea menor a pKa 1, y se ver del color de la forma [In-] en pH mayor que pKa + 1. Entonces, el intervalo de pH alrededor del cual un indicador cido-base cambia de color se denomina rango de viraje del indicador, y de manera aproximada, est entre los valores de pH definidos por las ecuaciones (3) y (4). Ejercicio 1 Cmo se puede explicar el cambio de color de un indicador cido-base usando el principio de Le Chtelier? (Sugerencia: Aplique el principio de Le Chtelier a la ecuacin {1} cuando se agrega una base fuerte como valorante). Ejercicio 2 La forma cida (no ionizada) de un indicador muestra color amarillo, y su anin In- (forma ionizada), color azul. El valor de Ka del indicador es 1x10-6. Cul es, aproximadamente, el rango de viraje del indicador?

4. Seleccionar el indicador adecuado segn el pH de la solucin. El xito de una valoracin cido-base depende, entre otras factores, principalmente de la escogencia del indicador ms adecuado para la misma, pues el pH en el punto de equivalencia para una valoracin de un cido y una base fuertes no es el mismo que para una valoracin de cido dbil y base fuerte, o que para una valoracin de base dbil y cido fuerte. Tambin hay que resaltar que muchos indicadores cido-base comnmente utilizados muestran colores no fcilmente diferenciables, o incluso, slo una de sus formas es coloreada porque la otra es incolora, como el caso de la fenolftalena.

Tabla 1Algunos indicadores cido-base*

INDICADOR Rojo de cresol Azul de timol Azul de bromofenol Naranja de metilo Rojo congo Verde de bromocresol Rojo de metilo Prpura de bromocresol Tornasol Rojo de fenol Rojo de cresol Azul de timol Fenolftalina Amarillo de Alizarina R Rango de Viraje (pH) 0.2-1.8 1.2-2.8 3.0-4.6 3.1-4.4 3.0-5.0 3.8-5.4 4.2-6.3 5.2-6.8 5.0-8.0 6.8-8.4 7.2-8.8 8.0-9.6 8.3-10.0 10.1-12.0 Color en forma cida Rojo Rojo Amarillo Rojo Azul Amarillo Rojo Amarillo Rojo Amarillo Amarillo Amarillo Incoloro Amarillo Color en forma Bsica Amarillo Amarillo Azul Naranja Rojo Azul Amarillo Prpura Azul Rojo Rojo Azul Rojo Rojo/Naranja

*Tomado de la literatura [3].

Ejercicio 3 Usando la informacin de la Tabla 1, Cul es el pH aproximado de una solucin si al repartirla en dos tubos y agregarle fenolftalena a un tubo, la solucin permanece incolora, pero al agregarle tornasol al otro tubo, la solucin se torna de color azul? Ejercicio 4 Usando la informacin de la Tabla 1, Cul es el pH aproximado de una solucin si al repartirla en tres tubos, y agregarle Azul de bromofenol al primero, la solucin en este tubo se torna de color azul, pero al agregarle Verde de bromocresol al segundo, se torna de color verde, y al agregarle Prpura de bromocresol al tercero, se torna de color amarillo?

MATERIALES Y REACTIVOS
1 gradilla 6 tubos de ensayo 1 pipeta graduada Soluciones de HCl y de NaOH 0.1M, 0.3M y 0.6M Verde malaquita Azul de bromofenol Verde de bromocresol Tornasol Fenolftalena Alizarina Pipetas Pasteur (Goteros de plstico)

PROCEDIMIENTO Parte 1 1. Limpie y seque muy bien los tubos de ensayo que le fueron entregados, y mrquelos del 1 al 6. 2. En cada tubo realice las soluciones que se indican en la Tabla 1. 3. Agregue en cada tubo el indicador cido-base segn la Tabla 1, y escriba en ella el color que obtiene para cada tubo: Tabla 1 Resultados Parte 1 Tubo 1 2 3 4 5 6 Solucin a preparar 2 gotas de HCl 0.6 M + 2 mL de H2O destilada 2 gotas de HCl 0.1 M + 2 mL de H2O destilada 2 gotas de HCl 0.6 M + 2 mL de H2O destilada 2 gotas de HCl 0.1 M + 4 mL de H2O destilada 2 gotas de HCl 0.1 M + 2 mL de H2O destilada 2 gotas de NaOH 0.6 M + 2 mL de H2O destilada Indicador Color/Observaciones

Verde de malaquita

Naranja de metilo

Verde de bromocresol

Parte 2 1. Lave los tubos de ensayo (una vez con agua del grifo y otra con muy poca agua destilada) y squelos muy bien. 2. En cada tubo realice las soluciones que se indican en la Tabla 2. 3. Agregue en cada tubo el indicador cido-base segn la Tabla 2, y escriba en ella el color que obtiene para cada tubo: Tabla 2 Resultados Parte 2 Tubo 1 2 3 4 5 6 Solucin a preparar 2 gotas de HCl 0.6 M + 2 mL de H2O destilada 2 gotas de NaOH 0.1 M + 2 mL de H2O destilada 3 mL de H2O destilada 2 gotas de NaOH 0.6 M + 2 mL de H2O destilada 2 gotas de NaOH 0.1 M + 3 mL de H2O destilada 4 gotas de NaOH 0.6 M + 2 mL de H2O destilada Fenolftalena Indicador Color/Observaciones

Tornasol

Amarillo de alizarina R

RESULTADOS Y DISCUSIN Primero, coloque en su informe las Tablas 1 y 2 debidamente completadas con sus resultados. Luego, utilice sus observaciones (las que escribi en las Tablas 1 y 2), para responder las siguientes preguntas: 1. Para cada uno de los tubos de la Parte 1, Cul fue el indicador agregado y cul fue el color que tom la solucin? 2. Para cada uno de los tubos de la Parte 1, compare el color obtenido en el tubo con los colores que presenta el indicador usado segn el pH del medio (Tabla 1), y segn estas comparaciones, Cul puede ser el pH de la solucin en cada uno de los 6 tubos? 3. Para cada uno de los tubos de la Parte 2, Cul fue el indicador agregado y cul fue el color que tom la solucin? 4. Para cada uno de los tubos de la Parte 2, compare el color obtenido en el tubo con los colores que presenta el indicador usado segn el pH del medio (Tabla 1), y segn estas comparaciones, Cul puede ser el pH de la solucin en cada uno de los 6 tubos? 5. Qu aprende de esta prctica acerca de los indicadores cido-base?

CONCLUSIONES Como son tres los objetivos de la prctica, debern ser tres las conclusiones que presente en su informe, presentndolas como su docente le haya indicado hacerlo.

CUESTIONARIO En su informe, coloque cada una de los siguientes Ejercicios y sus respuestas: 1. Por qu es incorrecto afirmar que los indicadores cido-base tienen un color en medio cido y otro en medio bsico? 2. Cul indicador cido-base sera adecuado usar para estimar el pH de una solucin cuyo pH se desconoce? 3. Cuando se hace una valoracin de un cido fuerte con una base fuerte Cul es el indicador ms adecuado para determinar el punto final? 4. En cierta valoracin de cido actico (un cido dbil) con NaOH (una base fuerte), el pH en el punto de equivalencia resulta ser 8.72. Cul es el indicador ms adecuado para determinar el punto de final de dicha valoracin? 5. En cierta valoracin de NH3 (una base dbil) con HCl (un cido fuerte), el pH en el punto de equivalencia resulta ser 5.82. Cul es el indicador ms adecuado para determinar el punto de final de dicha valoracin?

INFORME Realice su informe siguiendo las indicaciones de su docente. Entregue su informe impreso y a tiempo.

LITERATURA RECOMENDADA [1] Brown, T. L.;LeMay, Jr., H. E.; Bursten, B. E.;Murphy, C. J.: Qumica: La ciencia central. Pearson Educacin, 11a Edicin (2009), Mxico DF. Captulo 17. [2] Brown, T. L.;LeMay, Jr., H. E.; Bursten, B. E.; Burdge, J. R.: Qumica: La ciencia central. Pearson Educacin, 9a Edicin (2004), Mxico DF. Captulo 17. [3] Harvey, D.: Modern AnalyticalChemistry, International edition, McGraw Hill, USA (2000). 288-289.

PRCTICA 7: CURVA DE SOLUBILIDAD

OBJETIVOS 1. Aprender a determinar la curva de solubilidad de un slido en agua con respecto a la temperatura. 2. Identificar la temperatura de cristalizacin de una sal segn la concentracin.

MARCO TERICO [1-3]

1. Solubilidad de una sustancia Recordando lo expuesto en la prctica 1, Una solucin, o tambin disolucin, es una mezcla homognea de dos o ms sustancias. La sustancia que est presente en mayor cantidad en moles se llama disolvente, o ms comnmente, solvente. Las dems sustancias de la disolucin se denominan solutos, y se dice que estn disueltas en el solvente. Por ejemplo, cuando disolvemos una pequea cantidad de cloruro de sodio (NaCl) en una gran cantidad de agua, decimos que el agua es el disolvente y el cloruro de sodio es el soluto. El solvente siempre es uno slo, mientras que puede haber muchos solutos disueltos en un mismo solvente. La solubilidad de una sustancia es la mxima cantidad de esa sustancia que se puede disolver en una cantidad dada de disolvente a una temperatura especfica. Slo 1.2 x 10-3mol de PbI2 se disuelve en un litro de agua a 25C. En nuestras explicaciones, nos referiremos a cualquier sustancia con una solubilidad menor que 0.01 mol/L como insoluble. El grado en que una sustancia se disuelve en otra depende de la naturaleza tanto del soluto como del disolvente. Tambin, la solubilidad de un sustancia en otra depende de la temperatura y, al menos en el caso de los gases, de la presin.

2. El proceso de solucin Se forma una disolucin cuando una sustancia se dispersa de manera uniforme en otra. Con la excepcin de las mezclas de gases, en todas las disoluciones intervienen sustancias en fase condensada. Las disoluciones se forman cuando las fuerzas de atraccin entre las partculas de soluto y de disolvente son de magnitud comparable con la de las que existen entre las partculas de soluto mismas o entre las partculas de disolvente mismas. Por ejemplo, la sustancia inica NaCl(s) se disuelve fcilmente en agua porque la interaccin atractiva entre los iones (Na+ y Cl-) y las molculas polares del H2O(l) sobrepasa la energa que mantiene unidas a las molculas del NaCl(s), que se llama energa de red. Examinemos ms de cerca este proceso de disolucin, prestando especial atencin a las fuerzas de atraccin.

Figura 1 Disolucin de un slido inico en agua.(a) La sustancia slida es hidratada por las molculas de agua, con los tomos de oxgeno de las molculas de agua orientados hacia los cationes y los hidrgenos orientados hacia los aniones. (b, c) A medida que avanza el proceso de disolucin, los iones individuales son retirados de la superficie slida y se convierten en especies hidratadas totalmente individuales en disolucin.Tomado de la literatura [1; 2].

Cuando se agrega NaCl al agua (Figura 1), las molculas de agua se orientan en la superficie de los cristales de NaCl. El extremo positivo del dipolo del agua se orienta hacia los iones Cl -, y el extremo negativo, hacia los iones Na+. Las atracciones ion-dipolo entre los iones Na+ y Cl- y las molculas del agua tienen la fuerza suficiente para sacar dichos iones de sus posiciones en el cristal. Una vez separados del cristal, los iones Na+ y Cl- quedan rodeados por molculas de agua, como se muestra en la figura 1(b y c) y en la figura 2. Talesinteracciones entre el soluto y las molculas del disolvente se denominan solvatacin. Si el disolvente es agua, las interacciones reciben el nombre de hidratacin.

Figura 2 Iones Na+ y Cl- hidratados. Los extremos negativos del dipolo del agua apuntan hacia el ion positivo, y los extremos positivos, hacia el ion negativo.Tomado de la literatura [1; 2].

Ejercicio 1 Por qu el NaCl (s) no se disuelve en solventes apolares, como el C6H14?

Cambios de energa y formacin de disoluciones El cloruro de sodio se disuelve en agua porque las molculas de agua tienen suficiente atraccin por los iones Na+ y Cl- para vencer la atraccin que estos dos iones experimentan entre s en el cristal. Para formar una disolucin acuosa de NaCl, las molculas de agua tambin deben separarse unas de otras para dejar huecos en el disolvente que sern ocupados por los iones Na+ y Cl-. As, podemos imaginar que los cambios de energa globales en la formacin de una disolucin tienen tres componentes, los cuales se ilustran de forma esquemtica en la figura 3. El cambio de energa al formarse una disolucin se denominaentalpa de disolucin, Hdisoln, (tambin se le suele llamar calor total de solucin) y se puede expresar como la suma de tres trminos: (1)

Figura 3 Representacin de las tres contribuciones energticas al calor de disolucin total de un soluto. Como se apunta en el texto, H1 y H2 representan procesos endotrmicos, que requieren un aporte de energa, en tanto que H3 representa un proceso exotrmico. Tomado de la literatura [1; 2].

En la figura 4 (abajo) se representa el cambio de entalpa asociado a cada una de estos componentes. La separacin de las partculas del soluto requiere un aporte de energa para vencer sus interacciones de atraccin (por ejemplo, separar los iones Na+ y Cl-). Por tanto, el proceso es endotrmico (H1> 0). La separacin de las molculas de disolvente para dar cabida al soluto tambin requiere energa ( H2> 0). La tercera componente surge de las interacciones de atraccin entre el soluto y el disolvente, y da lugar a un proceso exotrmico (H3< 0). Como se aprecia en la figura 4,si bien los procesos de disolucin suelen ser en su mayora exotrmicos, tambin pueden ser endotrmicos, porque la suma de los tres trminos de entalpa de la ecuacin 1 puede dar un resultado negativo o positivo. As, la formacin de una disolucin puede ser exotrmica o endotrmica. Por ejemplo, cuando se agrega sulfato de magnesio, MgSO4, a agua, la disolucin resultante sufre un aumento considerable de temperatura (exotrmica): Hdisoln=91.2 kJ/mol. En contraste, la disolucin de nitrato de amonio (NH4NO3) termina con un descenso de temperatura (es endotrmica): Hdisoln = 26.4 kJ/mol.

Figura4Anlisis de los cambios de entalpa que acompaan al proceso de disolucin. Los tres procesos se ilustran en la figura 3. El diagrama de la izquierda ilustra un proceso exotrmico neto ( Hdisoln< 0); el de la derecha muestra un proceso endotrmico neto (Hdisoln> 0). Tomado de la literatura [1].

De lo anterior, podemos afirmare que la interaccin soluto-solvente debe ser lo bastante fuerte como para que H3 tenga una magnitud comparable o mayor a H1 + H2. Es por esto que los solutos inicos como el NaCl no se disuelven en lquidos no polares como la gasolina. Las molculas de hidrocarburo no polares de la gasolina slo experimentan interacciones dbiles con los iones, y tales interacciones no compensanlas energas necesarias para separar los iones unos de otros.Por un razonamiento similar, podemos entender por qu un lquido polar comoel agua no forma soluciones con un lquido no polar como el octano, C8H18. Las molculasde agua experimentan fuertes interacciones de enlaces de hidrgeno entre s.Es preciso vencer estas fuerzas de atraccin para dispersar lasmolculas de agua entre las del lquido no polar. La energa necesaria para separarlas molculas de H2O no se recupera en forma de interacciones de atraccin entre lasmolculas de H2O y de C8H18. Finalmente, es muy importante resaltar que el cambio en la entalpa al producirse una solucin no es el nico factor que hace posible que ocurra de manera natural la disolucin, pues tambin es necesario tener en cuenta otras dos formas de energa, conocidas como entropa y energa libre, para discernir si una disolucin ocurre de manera espontnea.

3. Slidos insolubles y Equilibrios de solubilidad En la figura 5vemos cmo se mezclan dos disoluciones, una que contiene nitrato de plomo, Pb(NO3)2(ac) y otra que contiene yoduro de potasio, KI(ac). La reaccin entre los solutos presentes en estas dos soluciones da origen a un producto que es un slido amarillo insoluble, es decir, que no se disuelve en el agua circundante, y por lo tanto, se separa por gravedad y queda al fondo del vaso. Las reacciones que dan por resultado la formacin de un producto insoluble en el solvente se denominan reacciones de precipitacin. Un precipitado es un slido insoluble que se forma por una reaccin al mezclarse dos o ms soluciones. En la figura 5, el precipitado es yoduro de plomo slido, PbI2(s) un compuesto que tiene una solubilidad muy baja en agua: Reacciones de precipitacin
Son las reacciones queproducen un slido insoluble en el medio solvente.

2KI(ac)

Pb(NO3)2(ac)PbI2(s) + 2KNO3(ac) Con una solucin incolora de Nitrato de plomo Produce un precipitado amarillo de Yoduro de plomo, PbI2(s), que lentamente se ubica en el fondo del vaso.

La mezcla de una solucin incolora de KI

Figura 5 Una reaccin de precipitacin.Tomada de la literatura [2].

Recordemos que ninguna sustancia en la naturaleza es absoluta o perfectamente insoluble en otra, y por ello, la solubilidad de una sustancia es la cantidad de esa sustancia que se puede disolver en una cantidad dada de disolvente. Slo 1.2 x 10-3 moles de PbI2(s) se disuelven en un litro de agua a 25C. Sin embargo, los precipitados son sustancias que resultan ser tan poco solubles en el solvente de donde se obtienen que se les considera insolubles en trminos prcticos, mas no absolutos, porque como se ver ms adelante, an las sustancias menos solubles tiene un grado de disociacin cuantificable, pues forman equilibrios heterogneos con sus propios iones, llamados equilibrios de solubilidad. Por ahora y a este nivel, nos referiremos a cualquier sustancia con una solubilidad menor que 0.01 mol/L de solucin como insoluble. En tales casos la atraccin entre los iones con carga opuesta en el slido precipitado es demasiado grande y las molculas de agua, generalmente el solvente, no pueden disgregarlos significativamente, as que la sustancia permanece en su mayor parte sin disolverse. Equilibrios de solubilidad Una vez que un slido ha precipitado, ocurre que no todas las molculas del slido se quedan formando parte del mismo, sino que una muy pequea cantidad de ellas, generalmente las que estn en contacto con el solvente circundante, alcanzan a interactuar con el mismo de forma que se disuelven y quedan como iones. Entonces, se genera un paso constante de molculas de slido hacia el medio solvente quedando como iones y de iones que ya estaban disueltos que regresan a integrar el slido como molculas no disociadas. Como la velocidad a la que el slido se disuelve llega a ser la misma a la que los iones disueltos vuelven a formar parte del slido, se crea una situacin de equilibrio, llamada equilibrio de solubilidad, que se define como aquel en el cual un slido est en equilibrio con una solucin saturada de sus propios iones.Claramente, los equilibrios de solubilidad son todos equilibrios heterogneos, pues se tiene un slido en equilibrio con una solucin saturada. Por ejemplo, una vez que el PbI2(s) ha precipitado, establece un equilibrio con una solucin saturada de sus propios iones: PbI2(s) Pb2+(ac) + 2I-(ac) (2)

De esta forma, se establece un equilibrio heterogneo muy fuertemente desplazado hacia el reactivo, es decir, hacia el slido. Casi de manera infalible, el valor de la constante de equilibrio para todo equilibrio de solubilidad es generalmente muy pequeo.

4. Constante del producto de solubilidad Kps Recurdese que una disolucin saturada es aqulla en la que la disolucin est en contacto con soluto no disuelto. Considrese, por ejemplo, una disolucin acuosa saturada de BaSO4 que est en contacto con BaSO4 slido. Por ser el slido un compuesto inico, forma iones Ba2+(ac) y SO42-(ac) al disolverse. El equilibrio siguiente se establece con facilidad entre el slido no disuelto y los iones hidratados en disolucin: BaSO4(s) Ba2+(ac) + SO42-(ac) (3) Como en todo equilibrio, la medida en que esta reaccin de disolucin se lleva a cabo corresponde a la magnitud de su constante de equilibrio. Puesto que esta ecuacin de equilibrio describe la disolucin de un slido, la constante de equilibrio indica cun soluble es el slido en agua y recibe el nombre de constante del producto de solubilidad (o simplemente producto de solubilidad), yse denota como Kps,

donde ps significa producto de solubilidad. La expresin de la constante de equilibrio de este proceso se representa conforme a las mismas reglas que se aplican a cualquier expresin de constante de equilibrio. Es decir, los trminos de concentracin de los productos se multiplican unos por otros, cada uno elevado a su coeficiente estequiomtrico en la ecuacin qumica balanceada, y el resultado se divide entre los trminos de concentracin de los reactivos multiplicados unos por otros, cada uno elevado a su coeficiente estequiomtrico. Los slidos, lquidos y disolventes, sin embargo, no aparecen en las expresiones de constantes de equilibrio en equilibrios heterogneos, por lo que un producto de solubilidad siempre es igual al producto de la concentracin de los iones participantes en el equilibrio, cada uno elevado a su respectivo coeficiente estequiomtrico. As, por ejemplo, la expresin del producto de solubilidad del equilibrio representado por la ecuacin (3) es KC = Kps = [Ba2+][SO42-] (4)

No obstante que la concentracin del slido, [BaSO4], se excluye de la expresin de la constante de equilibrio, la reaccin (3) dice claramente que para que haya equilibrio deben estar presentes tanto el slido como sus iones, por lo que debe estar presente algo de BaSO4(s) para que el sistema est realmente en equilibrio. En general, la constante del producto de solubilidad Kps es la constante de equilibrio del equilibrio existente entre un soluto inico slido y sus iones en una disolucin acuosa saturada. En los libros de texto, generalmente en sus apndices o anexos, se encuentran tabulados muchos valores de Kps a 25C de varios slidos inicos. El valor de la Kps del BaSO4 es de 1.1 10-10, un nmero muy pequeo, lo que indica que slo se disuelve en agua una cantidad muy reducidadel slido. Como ejemplo, para un slido insoluble en agua como el Cromato de plata, Ag2CrO4(s), el equilibrio de solubilidad se escribe Ag2CrO4(s) 2Ag+(ac) + CrO42-(s)

Y la constante del productode solubilidad Kpsse expresa, junto con su valor tomado de las tablas de literatura, as: Kps = [Ag+]2[CrO42-], Kps = 1.2 x 10-12.

Ejercicio 2 Escriba el equilibrio de solubilidad y exprese la constante del producto de solubilidad junto con sus respectivos valores de las constantes del producto de solubilidad,para los compuestos siguientes: (a) Carbonato de bario (b) Sulfato de plata (c)Hidrxido de Manganeso (II) (d)Fosfato de calcio (e) Yoduro de mercurio (I). Nota: los valores de Kpsseencuentran en tablas en los textos.

5. Efecto de la temperatura sobre la solubilidad: Curvas de solubilidad La solubilidad de la mayor parte de los solutos slidos en agua aumenta al incrementarse la temperatura de la disolucin. La grfica que relaciona la variacin de la solubilidad de un slido en un solvente al cambiar la temperatura se llama una curva de solubilidad. En la figura 6 se muestra este efecto sobre la solubilidad de varias sustancias inicas en agua. Observe que, en general, la solubilidadaumenta al incrementarse la temperatura, como es el caso de KNO3 o del K2Cr2O7. Sin embargo, hay unas cuantas excepciones a esta regla, como se observa con el Ce2(SO4)3, cuya curva de solubilidad tiende hacia abajo al aumentar la temperatura.

Figura 6Curvas de Solubilidad de varios compuestos inicosen agua en funcin de la temperatura . Tomado de la literatura [1].

Figura 7Curvas de Solubilidad de varios gases en agua en funcin de la temperatura. Observe que las solubilidadesse dan en milimoles por litro (mmol/L) para una presintotal constante de 1 atm en la fase gaseosa. Tomado de la literatura [1].

En contraste con los solutos slidos, la solubilidad de los gases en agua disminuye al aumentar la temperatura (Figura 7, arriba). Si calentamos un vaso de agua fra de la llave, se observarn burbujas de aire en el interior del vaso. De forma similar, las bebidas carbonatadas pierden CO2 si se les permite calentarse; al aumentar la temperaturade la solucin, la solubilidad del CO2 disminuye y CO2(g) escapa de la disolucin. La menor solubilidad del O2 en agua al aumentar la temperatura es uno de los efectos de la contaminacin trmica de lagos y ros. El efecto es mucho ms grave en los lagos profundos porque el agua caliente es menos densa que el agua fra, y por ello tiende a permanecer sobre el agua fra, en la superficie. Esta situacin impide la disolucin de oxgeno en las capas ms profundas y afecta la respiracin de todos los organismos acuticos que necesitan oxgeno. Los peces pueden asfixiarse y morir en estas condiciones. El hecho de que muchos slidos sean ms solubles al aumentar la temperatura (figura 6) indica que la disolucin de estos slidos es en general un proceso endotrmico, por lo que aumentar la temperatura hace que el equilibrio de solubilidad se desplace hacia los productos, hacia los iones, lo que aumenta la

solubilidad. En casos como el del Ce2(SO4)3 lo que se nota es que la solubilidad disminuye al aumentar la temperatura, por lo que se trata de procesos de disolucin exotrmicos, y por ello, al aumentar la temperatura, el equilibrio de solubilidad se desplaza hacia el reactivo, es decir, hacia el slido, con el consecuente descenso de la solubilidad. Ejercicio 3 Considerando los aspectos energticos de las interacciones soluto-soluto, solvente-solvente y solutosolvente, (a) explique por qu el NaCl se disuelve en agua pero no en benceno (C6H6). (b) Por qu las sustancias inicas con ms alta energa de red suelen ser menos solublesen agua que aquellas con ms baja energa de red?

6. Solubilidad y Kps Es importante distinguir cuidadosamente entre la solubilidad y la constante del productode solubilidad. La solubilidad de una sustancia es la cantidad que se disuelvepara formar una disolucin saturada, y la suele expresarsecomo gramos de soluto por litro de disolucin (g/L). La solubilidad molarS esel nmero de moles del soluto que se disuelven al formar un litro de disolucinsaturada del soluto (mol/L). La constante del producto de solubilidad Kps es la constantede equilibrio del equilibrio entre un slido inico y su disolucin saturada.La solubilidad de una sustancia puede cambiar considerablemente cuando varanlas concentraciones de otros solutos. Por ejemplo, la solubilidad del Mg(OH)2 dependeen alto grado del pH. En la solubilidad de este slido tambin influyen las concentracionesde otros iones en disolucin, en especial el Mg2+. En cambio, la constante del productode solubilidad, Kps, tiene un valor nico para un soluto dado a cualquier temperatura especfica. Finalmente, el valor de Kps, como cualquier constante de equilibrio, slo vara cuando cambia la temperatura, y en el caso de valores de Kps, esta variacin con temperatura es tan pequea que slo es importante para trabajos de altsima precisin, por lo que no hay mayor problema en usar los valores de Kpsque aparecen en las tablas de los textos para clculos, ejercicios o problemas de clase.
Ejercicio 4 (a) Si la solubilidad molar del CaF2 a 35C es de 1.24 10-3 mol/L, cul es la Kps a esta temperatura? (b) Se encuentra que se disuelven 1.1 10-2 g de SrF2 por cada 100 mL de disolucin acuosa a 25C. Calcule el producto de solubilidad del SrF2. (c) La Kps del Ba(IO3)2 a 25C es de 6.0 10-10. Cul es la solubilidad molar del Ba(IO3)2? Ejercicio 5 Un volumen de 1.00 L de disolucin saturada a 25C deoxalato de calcio (CaC2O4) contiene 0.0061 g de CaC2O4.Calcule la constante del producto de solubilidad de estasal a 25C.

MATERIALES Y REACTIVOS 1 Varilla de vidrio 1 Tapn de caucho 4 Tubos de ensayo 4 Bandas de caucho (Traerlas los estudiantes) 1 Pinza para bureta 1 Pipeta graduada 1 Vaso de precipitados 1 Termmetro Soporte universal 1 Aro 1 Malla de asbesto Nitrato de potasio Agua destilada

PROCEDIMIENTO 1. En un tapn de caucho inserte una varilla de vidrio, marque cuatro tubos de ensayo con los nmeros uno, dos, tres y cuatro respectivamente (Los tubos deben estar completamente limpios y secos). Sujete alrededor de la varilla (extremo opuesto al tapn) con dos bandas de caucho, los tubos de ensayo antes rotulados. (Ver figura 8)

Figura 8 Montaje para establecer la curva de solubilidad

2. Usando una balanza, pese aproximadamente 1.0 gramos de nitrato de potasio sobre un papel previamente tarado. Agregue con cuidado el reactivo de tal manera que todo su contenido quede en el fondo del tubo nmero uno. Repita la operacin anterior pesando 0.75, 0.5 y 0.25 gramos, y colquelos en los tubos 2, 3 y 4, respectivamente. 3. Mida lo ms cuidadosamente posible un mililitro de agua destilada con la pipeta graduada y adicinelo a cada tubo de ensayo. 4. Coloque 200 mililitros de agua en el vaso de precipitados, sumerja los tubos de ensayo hasta la mitad (Ver figura 8). Introduzca un termmetro en el vaso, caliente el agua y con la ayuda de un alambre de cobre agite las soluciones de los tubos hasta disolucin completa del nitrato de potasio. Durante el proceso registre tiempos y temperaturas de solubilizacin en cada uno de los tubos. Tener en cuenta que el calentamiento se realiza hasta la disolucin del contenido del ltimo de los tubos. 5. Suspenda el calentamiento y repita el procedimiento anterior pero por enfriamiento, registrando los tiempos y temperaturas de cristalizacin. 6. Trace las grficas de solubilizacin y de cristalizacin para la experiencia llevada a cabo, sea en Excel o en Origin o en el software que prefiera, sin olvidar demarcar bien los ejes de sus grficas y nombrarlas adecuadamente.

Tabla 1 Resultados Peso de KNO3 g 1.0 0.75 0.5 0.25 Volumen de agua (mL) Concentracin (g/mL) Temperatura Solubilidad (C) Tiempo (s) Temperatura Cristalizacin (C) Tiempo (s)

RESULTADOS Y DISCUSIN Primero, coloque en su informe la Tablas 1 debidamente completada con sus resultados. Luego, utilice sus resultados para responder las siguientes preguntas: 1. Se espera que la solubilidad del KNO3 aumente con la temperatura. Sus resultados muestran este comportamiento? 2. Estrictamente hablando, la temperatura de solubilidad que encuentre en cada tubo debera ser la misma temperatura de cristalizacin. Por qu esto se nota o no en sus resultados?

3. Es muy probable que el tubo que menos slido disuelto tena nunca le muestre cristalizacin posterior al calentamiento inicial. Por qu los otros tres tubos si muestran cristalizacin posterior al calentamiento inicial, y el tubo de menor concentrado de soluto, no? 4. Comparando la curva de solubilidad que usted obtuvo con una de literatura, ambas para el KNO3(s), Por qu su curva es o no parecida a lo encontrado en la literatura? 5. La solubilidad del KNO3(s) es un proceso endotrmico o exotrmico? Argumente su respuesta. 6. Qu aprende en esta prctica acerca de los equilibrios y las curvas de solubilidad?

CONCLUSIONES Como son dos los objetivos de la prctica, debern ser dos las conclusiones que presente en su informe, presentndolas como su docente le haya indicado hacerlo.

CUESTIONARIO Consulte la literatura para responder las siguientes preguntas: 1. Cmo se puede predecir si un precipitado se formar cuando se mezclan dos disoluciones? 2. Compare mediante ejemplos los conceptos de solubilidad, solubilidad molar y producto de solubilidad. 3. Explique la diferencia entre la solubilidad y el producto de solubilidad de una sustancia ligeramente soluble en agua como el sulfato de bario. 4. La solubilidad molar del sulfato de plata es 0,015 M. Calclese el producto de solubilidad de la sal. 5. Describa cinco aplicaciones de los equilibrios de solubilidad en la vida diaria, como en alimentos, objetos de uso comn o personal, o en aplicaciones cientficas o tecnolgicas.

INFORME Realice su informe siguiendo las indicaciones de su docente. Entregue su informe impreso y a tiempo.

LITERATURA RECOMENDADA [1] Brown, T. L.;LeMay, Jr., H. E.; Bursten, B. E.;Burdge, J.R.: Qumica: La ciencia central. Pearson Educacin, 9 Edicin (2004), Mxico DF. Captulos 4 y 13. [2] Brown, T. L.;LeMay, Jr., H. E.; Bursten, B. E.;Murphy, C. J.:ChemistryThe Central Science. Pearson Educacin, 11thEdition (2009), Mxico DF. Captulo 4. [3] Harvey, D.: Modern Analytical Chemistry, International edition, McGraw Hill, USA (2000). 139, 156-158. FIN DE LAS GUAS DEL LABORATORIO DE QUMICA EXPERIMENTAL II.

ANEXO 1 FUNDACIN UNIVERSIDAD DE AMRICA Coordinacin General de Laboratorios NORMAS GENERALES DE SEGURIDAD Trabajar cuidadosamente para evitar accidentes que adems pueden lesionar a sus compaeros. Avisar inmediatamente al docente cualquier percance que le ocurra, por pequeo que sea. El alumno deber inspeccionar en que sitios del laboratorio se encuentran: Los extinguidores. El botiqun de emergencia. Las puertas de salida. Ducha de seguridad. Lava ojos Experimentos que no estn en estas guas nunca podrn efectuarse sin la aprobacin y consentimiento del docente. Hay que seguir las instrucciones cuidadosamente y leer las etiquetas de cada frasco para asegurarse de tomar el reactivo correcto, y usar estrictamente la cantidad pedida. Todas las operaciones en que se desprenden humos o escapen gases deben hacerse en las vitrinas de extraccin destinadas para ese efecto. Para reconocer olores de las sustancias coloque la boca del frasco lejos de su cara y abanique con su mano el olor. Nunca inhale fuertemente los olores. Jams observe por encima un tubo de ensayo o un vaso en el que se est efectuando una reaccin, porque el contenido podra salpicarle los ojos. Nunca dirija hacia sus compaeros un tubo de ensayo que est calentndose o en el que se est efectuando una reaccin. Nunca caliente un lquido en un recipiente cerrado. Utilice una pera o un pipeteador mecnico para transvasar lquidos;nunca succione con la boca. Por ningn motivo saboree las sustancias qumicas. Cuando por accidente una sustancia qumica llega a su boca, enjuguese con abundancia de agua. Si algn material corrosivo le afecta las manos o la ropa aplique tambin agua abundantemente. Si algo le cae en los ojos, lvese al instante con abundante agua y consulte de inmediato con el mdico. Cualquier quemadura con cido, base o fuego, requiere que se ponga la parte afectada bajo el chorro de agua fra durante 15 minutos. En caso de una quemadura con cido diluido, enjuague el rea quemada con agua fra y luego aplique una crema apropiada, por ejemplo sulfaplata. En caso de una quemadura con cido concentrado, nunca enjuague el rea quemada con agua fra, enjuguela con solucin de bicarbonato de sodio diluida y luego aplique una crema apropiada, por ejemplo sulfaplata. En caso de una quemadura con una base concentrada, nunca enjuague el rea quemada con agua fra, enjuguela con solucin de cido brico diluido y luego aplique una crema apropiada, por ejemplo sulfaplata.

En caso de una quemadura, si es leve, enjuague el rea quemada con agua fra y luego aplique una crema apropiada, por ejemplo Sulfaplata. Si es grave, cubrir con gasa y llevar inmediatamente al mdico. En caso de cortadura pida ayuda al docente o al monitor. En caso de incendio proceda a cerrar las llaves del gas y no trate de dominar el fuego antes de ponerse a salvo. Nunca tome, coma o fume en el laboratorio. Su mechero puede causar fuegos serios, por lo tanto no debe estar prendido sino solamente en el momento de ser usado. Mantenga su rea de trabajo siempre limpia y seca, aleje sus objetos personales pues ellos interfieren con su trabajo y pueden ser daados. Si usted derrama lquidos limpie inmediatamente. Al final del trabajo, regrese los implementos usados al almacn perfectamente lavados. Lave sus manos SIEMPRE antes de salir del laboratorio. Nunca coloque sustancias directamente sobre los platillos de labalanza. Use los vidrios de reloj, pesa-sustancias o vasos de precipitados. En la medida de lo posible, cambie el calentamiento con llama por calentamiento a travs de baos termostatados o planchas de calentamiento. Minimice al mximo el uso de llama directa. Cuando se inflame una sustancia lquida contenida en un vaso o cpsula, tape la boca de stos con un vidrio de reloj o malla de asbesto, para impedir la entrada de aire, con la cual se extingue el fuego. En los trabajos con sustancias explosivas, inflamables y venenosas se debe manejar la mnima cantidad posible. Los residuos de SODIO y POTASIO se destruyen con alcohol jams se deben tirar a la caneca o a las caeras de desage. Todos los residuos slidos tales como papeles de filtro pedazos de vidrio puntillas, fsforos, deben llevarse a las canecas. Las sustancias solubles en agua se pueden botar en los vertederos, previamente diluidas. EL CIDO NTRICO corroe las tuberas y por lo tanto no se deben arrojar en ellas. Todo desperdicio de cidos concentrados debe verterse en las canecas de arena. Nunca agregue agua al cido. Diluya ste adicionndolo lentamente al agua con constante agitacin. Las bases fuertes tambin deben diluirse de igual forma. Nunca ponga en contacto un cido concentrado con una base fuerte. Siempre que use la pipeta enjuguela antes de introducirla en otra solucin; haga lo mismo con la esptula despus de usarla. Evite el pnico cuando ocurra una anomala. Una vez termine su prctica, cercirese de que los registros del agua y del gas estn bien cerrados y los aparatos elctricos desconectados. Para cada experimento a realizar el alumno, deber informarse de las medidas de seguridad, sobre el manejo y la toxicidad de los reactivos, as como las recomendaciones especficas para su realizacin. Los remanentes de reactivos utilizados no deben regresarse a los envases originales, y deben manejarse con pipetas y esptulas limpias y secas.

La gran mayora de los disolventes orgnicos son voltiles e inflamables y al trabajar con ellos deber hacerse en lugares ventilados y nunca cerca de una llama. Los recipientes que los contienen deben mantenerse cerrados, en lugares frescos y secos. Queda prohibida la visita de personas ajenas a la prctica que se realiza. Queda totalmente prohibido tener encendidos aparatos electrnicos, celulares, aparatos blackberry o computador porttil al interior del laboratorio. El uso de los mismos queda totalmente sujeto a la orden del docente. Leer cuidadosamente los protocolos sobre el Uso de los Laboratorios en donde se amplan an ms la informacin y normas ac contenidas, que se pueden consultar en la Coordinacin General de Laboratorios.

ANEXO 2 DISPOSICIN DE RESIDUOS Los residuos de laboratorio deben ser almacenados para su posterior eliminacin en envases separados, segn la naturaleza qumica de los mismos. A Solventes orgnicos y soluciones de sustancias orgnicas que no contienen halgenos B Solventes orgnicos y soluciones de sustancias orgnicas que contienen halgenos C Residuos slidos orgnicos de productos qumicos de laboratorio D Soluciones salinas; El pH se debe ajustar entre 6-8 E Residuos Inorgnicos txicos, as como de sales metlicas F Compuestos combustibles txicos G Mercurio y residuos de sales inorgnicas de mercurio H Residuos de sales metlicas regeneradles; cada metal debe recogerse por separado T Residuos inorgnicos slidos K Almacenamiento separado de restos de vidrio, metal y plstico Los recipientes deben estar caracterizados y provistos de los smbolos de peligrosidad R; riesgo especfico o S; consejos de prudencia. Tener en cuenta las propiedades qumicas y que compuestos deben evitarse1. Recipientes para solventes orgnicos; Deben utilizarse recipientes que resistan los requerimientos orgnicos que se esperan; a prueba de rotura, con cierre adecuado para gases lquidos (evitando evaporacin), colocados en sitios ventilados, de tamao adecuado segn desechos generados y almacenarlos por tiempo reducido para evitar fugas. Se recomienda tener siempre disponibles los recipientes colectores:
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Recipientes para residuos de solventes orgnicos Recipiente para residuos acuosos o aguas contaminadas Recipientes para residuos con cidos y lejas Recipientes para residuos slidos

Recomendaciones para la eliminacin de residuos Es necesario desactivar los residuos qumicos antes de almacenarlos, con el propsito de transformar pequeas cantidades de productos qumicos reactivos en productos derivados menos agresivos o ms inocuos asegurando un almacenaje y eliminacin segura. En la desactivacin de los productos reactivos hay que tener mucha pre-caucin pues se pueden generar reacciones violentas, el trabajo debe ser realizado por personal especializado, y con la seguridad adecuada. A continuacin se numeran algunas recomendaciones para eliminacin de residuos: 1. Disolventes orgnicos exentos de halgenos. Categora A. 2. Disolventes halogenados impuros o mezclados; No utilizar recipientes de aluminio, si el residuo es clorado no utilizar recipientes de acero especial. Categora B. 3. Reactivos orgnicos lquidos no reactivos categora A, si contienen halgenos se pasan a categora B, residuos slidos son categora C. 4. Las soluciones acuosas de: cidos orgnicos pueden neutralizarse cuidadosamente con hidrogeno carbonato de sodio, hidrxido de sodio y controlar el pH antes de depositar en un recipiente D. Los cidos carboxlicos aromticos pueden precipitarse con cido clorhdrico diluido y succionarse: El precipitado es categora C y el filtrado categora D. 5. Bases orgnicas y aminas en forma disuelta: categora A o respectivamente B. Neutralizar con cido clorhdrico diluido cido sulfrico diluido. Comprobar el pH. 6. Los nitrilos mercaptanos pueden oxidarse agitando durante varias horas con hipo clorito de sodio un exceso de oxidante puede destruirse con tiosulfato de sdico. La fase orgnica categora A, fase acuosa categora D, caracterizando como inflamable. 7. Los aldehdos hidrosolubles pueden transformarse en los productos bisulfticos mediante una solucin acuosa concentrada de hidrgenosulfatode sodio. Son Categora A o respectivamente B. 8. Los compuestos de organo elementos sensibles a la hidrlisis, que generalmente estn disueltos en solventes orgnicos, se aaden gota a gota, cuidadosamente y agitando bajo la campana extractora con la ventana frontal de vidrio cerrada, en 1-butanol Los gases combustibles que se desprenden se pasan mediante un tubo flexible, introducido directamente al canal extractor. Despus de acabado el

desprendimiento de gases debera agitarse todava durante una hora aadiendo un exceso de agua.Fase orgnica: categora A, fase acuosa: categora D; dado el caso caracterizar como "inflamable". 9. Los compuestos combustibles caracterizados como cancergenos y como "muy txicos" o respectivamente "txicos" (aparte de disolventes): categora F.Los sulfatos de alquilos son cancergenos: evitar a toda costa la inhalacin y cualquier contacto con la piel. Para su desactivacin pueden aadirse, gota a gota mediante un embudo de decantacin y agitando intensamente, a una solucin concentrada de amonaco enfriada con hielo. Antes del vertido a categora D controlar el valor pH con varillas indicadoras universales. 10. Los perxidos orgnicos pueden detectarse, sin problemas, en soluciones acuosas y solventes orgnicos, y desactivarse sin peligro con cloruro de Hierro (II). Los perxides puros pueden disolverse en un solvente adecuado y desactivarse igualmente con cloruro de Hierro(II). Residuos orgnicos categora A o B; solucin acuosa categora D. 11. Los halogenuros de cido, para transformarlos en los steres metlicos, se pueden aadir, gota a gota, sobre un exceso de metanol. Para acelerar la reaccin pueden aadirse unas gotas de cido clorhdrico. Se neutraliza con solucin de hidrxido sdico. Antes del vertido a categora B, controlar el valor del pH. 12. Los cidos inorgnicos y sus anhdridos, segn el caso, se diluyen o respectivamente se hidrolizan previamente, aadindolos bajo agitacin, cuidadosamente, en agua con hielo. Seguidamente se neutraliza con solucin de hidrxido sdico. Antes del vertido a categora D controlar el valor del pH. El cido sulfrico fumante se gotea cuidadosamente en cido sulfrico 40 %, bajo buena agitacin. Tener siempre cantidades suficientes de hielo a mano a efectos de refrigeracin. Despus de enfriar el cido sulfrico altamente concentrado obtenido, se procede como arriba para su neutralizacin. Como el cido sulfrico fumante/el cido sulfrico otros anhdridos tambin pueden ser goteados en su respectivo cido. Los gases cidos (bromuro de hidrgeno, cloruro de hidrgeno y yoduro de hidrgeno, cloro, fosgeno, dixido de azufre) se pasan por una solucin de sosa custica y se siguen tratando como "cidos inorgnicos" despus de neutralizacin. 13. Las bases inorgnicas y alcoholatos, si es necesario, se diluyen introducindolas y agitando cuidadosamente en agua. Seguidamente se neutralizan con cido sulfrico. Antes del vaciado en categora Do E, comprobar el valor del pH. 14. Sales inorgnicas: categora I. Soluciones neutras de estas sales: categora D; antes del vaciado controlar el valor del pH.