Aula 1 - Eletroquímica

ELETROQUÍMICA
PROF. BRUNO ZANELI CAMPANARI
Escola Técnica Amim Jundi - Etec

Controle contra corrosão (Química), Osvaldo Cruz
02/2017
Bibliografia:
-L. Jones and P. Atkins – Chemistry Molecules, Matter and Change 4.0 –
Instructor’s Resource CD-ROM, W. H. Freeman and Company, New York,
2000.
- T.L. Brown, H.E. Lemay Jr. and B.E. Bursten – Química, A Ciência Central,
9a Edição, Pearson, 2005.
-H. Bruce Mahan – Química: um curso universitário.
-John B. Russel – Química Geral – McGraw Hill.
-F. Albert Cotton - Química Objetiva.
-Izrael Mordka Rozenberg – Química Geral, 2002.

Reações de oxi-redução
 O Zn adicionado ao HCl produz a reação espontânea
Zn(s) + 2H+(aq) → Zn2+(aq) + H2(g).
 O número de oxidação do Zn aumentou de 0 para 2+.

 O número de oxidação do H reduziu de 1+ para 0.
 O Zn é oxidado a Zn2+ enquanto o H+ é reduzido a H2.
 O H+ faz com que o Zn seja oxidado e é o agente de oxidação.
 O Zn faz com que o H+ seja reduzido e é o agente de redução.
Observe que o agente de redução é oxidado e o agente de oxidação é

reduzido.
Reações de oxi-redução
Balanceamento de equações de
oxi-redução
 Lei da conservação de massa:
a quantidade de cada elemento presente no início da reação deve
estar presente no final.
 Conservação da carga:
os elétrons não são perdidos em uma reação química.
Semi-reações
 As semi-reações são um meio conveniente de separar reações de

oxidação e de redução.
oxi-redução
Semi-reações
 As semi-reações para:
Sn2+(aq) + 2Fe3+(aq) → Sn4+(aq) + 2Fe2+(aq)
São:
Sn2+(aq) → Sn4+(aq) +2e
2Fe3+(aq) + 2e- → 2Fe2+(aq)
 Oxidação: os elétrons são produtos.
 Redução: os elétrons são reagentes.
oxi-redução
Balanceamento de equações pelo método das semi-
reações
 Considere a titulação de uma solução ácida de Na2C2O4
(oxalato de sódio, incolor) com KMnO4 (violeta escuro).
 O MnO4- é reduzido a Mn2+ (rosa claro) enquanto o C2O42- é
oxidado a CO2.
 O ponto de equivalência é dado pela presença de uma cor rosa
claro.
 Se mais KMnO4 é adicionado, a solução passa para púrpura
devido ao excesso de KMnO4.
oxi-redução
reações
 Qual é a equação química balanceada?
1. Escreva as duas semi-reações.
2. Faça o balanceamento de cada semi-reação:
a. Primeiro com elementos diferentes de H e O.
b. Depois faça o balanceamento do O adicionando água.
c. Depois faça o balanceamento do H adicionando H+.
d. Termine fazendo o balanceamento de cargas adicionando
elétrons.
oxi-redução
reações
3. Multiplique cada semi-reação para fazer com que o número de

elétrons seja igual.
4. Adicione as reações e simplifique.
5. Confira!
Para KMnO4 + Na2C2O4:

oxi-redução
reações
As duas semi-reações incompletas são
MnO4-(aq) → Mn2+(aq)
C2O42-(aq) → 2CO2(g)
2. A adição de água e H+ produz
8H+ + MnO4-(aq) → Mn2+(aq) + 4H2O
 Existe uma carga 7+ à esquerda e 2+ à direita. Consequentemente,
precisam ser adicionados 5 elétrons à esquerda:
5e- + 8H+ + MnO4-(aq) → Mn2+(aq) + 4H2O
oxi-redução
reações
 Na reação do oxalato, existe uma carga 2- à esquerda e uma
carga 0 à direita, logo, precisamos adicionar dois elétrons:
C2O42-(aq) → 2CO2(g) + 2e
3. Para fazer o balanceamento dos 5 elétrons para o permanganato
e 2 elétrons para o oxalato, precisamos de 10 elétrons para
ambos.A multiplicação fornece:
10e- + 16H+ + 2MnO4-(aq) → 2Mn2+(aq) + 8H2O
5C2O42-(aq) → 10CO2(g) + 10e
oxi-redução
reações
4. A adição fornece:
16H+(aq) + 2MnO4-(aq) + 5C2O42-(aq) → 2Mn2+(aq) + 8H2O(l) +
10CO2(g)
Que está balanceada!
oxi-redução
reações
 Em meio básico, usamos OH- e H2O, em vez de H+ e H2O.
 O mesmo método acima é usado, mas o OH- é adicionado para

“neutralizar” o H+ usado.
(exemplo)
Células voltaicas
 A energia liberada em uma reação de oxi-redução espontânea é

usada para executar trabalho elétrico.
 Céluas voltaicas ou galvânicas são aparelhos nos quais a

transferência de elétrons ocorre através de um circuito externo.
As células voltaicas são espontâneas.
 Se uma fita de Zn é colocada em uma solução de CuSO4, o Cu é

depositado no Zn e o Zn dissolve-se formando Zn2+.
Células voltaicas
 À medida que ocorre a oxidação, o Zn é convertido em Zn2+ e 2e-.

Os elétrons fluem no sentido do anodo onde eles são usados na
reação de redução.
 Espera-se que o eletrodo de Zn perca massa e que o eletrodo de
Cu ganhe massa.
“Regras” para células voltaicas:
1. No anodo os elétrons são produtos (oxidação).
2. No catodo os elétrons são reagentes (redução).
Os elétrons não podem nadar.

Células voltaicas
 Os elétrons fluem do anodo para o catodo.

Conseqüentemente,
o anodo é negativo
e
o catodo é positivo.
 Os elétrons não conseguem fluir através da solução, eles têm que
ser transportados por um fio externo. (Regra 3.)
Células voltaicas
Vídeo
Células voltaicas
Os ânios e os cátions movimentam-se através de uma barreira porosa

ou ponte salina.
 Os cátions movimentam-se dentro do compartimento catódico

para neutralizar o excesso de íons carregados negativamente
(Catodo: Cu2+ + 2e- → Cu, logo, o contra-íon do Cu está em
excesso).
 Os ânions movimentam-se dentro do compartimento anódico para

neutralizar o excesso de íons de Zn2+ formados pela oxidação.
Células voltaicas
Visão molecular dos processos do eletrodo
 Considere a reação espontânea de oxi-redução entre o Zn(s) e o

Cu2+(aq).
 Durante a reação, o Zn(s) é oxidado a Zn2+(aq) e o Cu2+(aq) é

reduzido a Cu(s).
 No nível atômico, um íon de Cu2+(aq) entra em contanto com um

átomo de Zn(s) na superfície do eletrodo.
 Dois elétrons são transferidos diretamente do Zn(s) (formando Zn2+(aq))

para o Cu2+(aq) (formando Cu(s)).
Células voltaicas
Visão molecular dos processos do eletrodo
vídeo
Células voltaicas
Fem de pilhas
 O fluxo de elétrons do anodo para o catodo é espontâneo.
 Os elétrons fluem do anodo para o catodo porque o catodo tem

uma energia potencial elétrica mais baixa do que o anodo.
 A diferença potencial: é a diferença no potencial elétrico. É

medida em volts.
 Um volt é a diferença potencial necessária para conceder um joule

de energia para uma carga de um coulomb:
Fem de pilhas
 A força eletromotiva (fem) é a força necessária para empurrar os

elétrons através do circuito externo.
 Potencial de célula: Ecel é a fem de uma célula.
 Para soluções 1 mol/L a 25 °C (condições padrão), a fem padrão

(potencial padrão da célula) é denominada E°cel.
Fem de pilhas
Potenciais-padrão de redução (semi-célula)
 Os dados eletroquímicos são convenientemente colocados em

uma tabela.
 Os potenciais padrão de redução, E°red são medidos em relação

ao eletrodo padrão de hidrogênio (EPH).
Fem de pilhas

Fem de pilhas

 O EPH é um catodo. Ele consiste de um eletrodo de Pt em um tubo
colocado em uma solução 1 mol/L de H+. O H2 é borbulhado
através do tubo.
 Para o EPH, determinamos 2H+(aq, 1 mol/L) + 2e- → H2(g, 1 atm)
 O E°red neste caso é atribuída como exatamente zero.
 A fem de uma célula pode ser calculada a patir de potenciais
padrão de redução:
Fem de pilhas

 As reações com E°red < 0 são oxidações espontâneas em relação
ao EPH.
 Quanto maior a diferença entre os valores de E°red, maior é o
E°cell.
 Em uma célula (espontânea) voltaica (galvânica) o E°red(catodo)
é mais positivo do que E°red(anodo).
Lembre-se:
Fem de pilhas
Vídeo
Fem de pilhas
Agentes oxidantes e redutores
 Quanto mais positivo o E°red, mais forte é o agente oxidante à

esquerda.
 Quanto mais negativo o E°red , mais forte é o agente redutor à direita.
 Uma espécie na parte esquerda superior da tabela de potenciais

padrão de redução oxidará espontaneamente uma espécie que está
na parte direita inferior da tabela.
Isto é, o F2 oxidará o H2 ou o Li; o Ni2+ oxidará o Al(s).

Corrosão
 Uma vez que E°red(Fe2+) < E°red(O2), o ferro pode ser oxidado
pelo oxigênio.
Catodo: O2(g) + 4H+(aq) + 4e- → 2H2O(l).

Anodo: Fe(s) → Fe2+(aq) + 2e-.
 O oxigênio dissolvido em água normalmente provoca a oxidação

de ferro.
 O Fe2+ inicialmente formado pode ser ainda mais oxidado a Fe3+,
que forma a ferrugem, Fe2O3. xH2O(s).
Corrosão
Corrosão do ferro
 A oxidação ocorre no local com a maior concentração de O2.
Prevenindo a corrosão do ferro
 A corrosão pode ser impedida através do revestimento do ferro

com tinta ou um outro metal.
 O ferro galvanizado é revestido com uma fina camada de zinco.
Corrosão
Corrosão
 O zinco protege o ferro uma vez que o Zn é o anodo e Fe é o

catodo:
Zn2+(aq) +2e- → Zn(s), E°red = -0,76 V
Fe2+(aq) + 2e- → Fe(s), E°red = -0,44 V
Com os potenciais padrão de redução acima, o Zn é mais facilmente

oxidável do que o Fe.
Corrosão
Corrosão
 Para a proteção do encanamento subterrâneo, um anodo de

sacrifício é adicionado.
 O tubo de água é transformado no catodo e um metal ativo é
usado como o anodo.
Frequentemente, o Mg é usado como o anodo de sacrifício:

Mg2+(aq) +2e- → Mg(s), E° red = -2,37 V
Fe2+(aq) + 2e- → Fe(s), E° red = -0,44 V
Corrosão

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Escola Técnica Amim Jundi - Etec

-H. Bruce Mahan – Química: um curso universitário.

-John B. Russel – Química Geral – McGraw Hill.

-F. Albert Cotton - Química Objetiva.

-Izrael Mordka Rozenberg – Química Geral, 2002.

 O Zn adicionado ao HCl produz a reação espontânea

Zn(s) + 2H+(aq) → Zn2+(aq) + H2(g).

 O número de oxidação do Zn aumentou de 0 para 2+.

Observe que o agente de redução é oxidado e o agente de oxidação é

 As semi-reações são um meio conveniente de separar reações de

3. Multiplique cada semi-reação para fazer com que o número de

Para KMnO4 + Na2C2O4:

 O mesmo método acima é usado, mas o OH- é adicionado para

 A energia liberada em uma reação de oxi-redução espontânea é

 Céluas voltaicas ou galvânicas são aparelhos nos quais a

As células voltaicas são espontâneas.

 Se uma fita de Zn é colocada em uma solução de CuSO4, o Cu é

 À medida que ocorre a oxidação, o Zn é convertido em Zn2+ e 2e-.

Os elétrons não podem nadar.

 Os elétrons fluem do anodo para o catodo.

Os ânios e os cátions movimentam-se através de uma barreira porosa

 Os cátions movimentam-se dentro do compartimento catódico

 Os ânions movimentam-se dentro do compartimento anódico para

 Considere a reação espontânea de oxi-redução entre o Zn(s) e o

 Durante a reação, o Zn(s) é oxidado a Zn2+(aq) e o Cu2+(aq) é

 No nível atômico, um íon de Cu2+(aq) entra em contanto com um

 Dois elétrons são transferidos diretamente do Zn(s) (formando Zn2+(aq))

Visão molecular dos processos do eletrodo

 O fluxo de elétrons do anodo para o catodo é espontâneo.

 Os elétrons fluem do anodo para o catodo porque o catodo tem

 A diferença potencial: é a diferença no potencial elétrico. É

 Um volt é a diferença potencial necessária para conceder um joule

 A força eletromotiva (fem) é a força necessária para empurrar os

 Potencial de célula: Ecel é a fem de uma célula.

 Para soluções 1 mol/L a 25 °C (condições padrão), a fem padrão

Potenciais-padrão de redução (semi-célula)

 Os dados eletroquímicos são convenientemente colocados em

 Os potenciais padrão de redução, E°red são medidos em relação

Potenciais-padrão de redução (semi-célula)

Potenciais-padrão de redução (semi-célula)

Potenciais-padrão de redução (semi-célula)

Potenciais-padrão de redução (semi-célula)

Agentes oxidantes e redutores

 Quanto mais positivo o E°red, mais forte é o agente oxidante à

 Quanto mais negativo o E°red , mais forte é o agente redutor à direita.

 Uma espécie na parte esquerda superior da tabela de potenciais

Isto é, o F2 oxidará o H2 ou o Li; o Ni2+ oxidará o Al(s).

Catodo: O2(g) + 4H+(aq) + 4e- → 2H2O(l).

 O oxigênio dissolvido em água normalmente provoca a oxidação

 A oxidação ocorre no local com a maior concentração de O2.

Prevenindo a corrosão do ferro

 A corrosão pode ser impedida através do revestimento do ferro

Prevenindo a corrosão do ferro

 O zinco protege o ferro uma vez que o Zn é o anodo e Fe é o

Com os potenciais padrão de redução acima, o Zn é mais facilmente

Prevenindo a corrosão do ferro