BALANCEAMENTO DE REAÇÕES ÓXIDO-REDUÇÃO

Exemplo

H₂S + HNO₃ → H₂SO₄ + NO + H₂O

+1 -2 +1 +5 -2 +1 +6 -2 +2 -2 +2 -2

1) H₂S + HNO₃ → H₂SO₄ + NO + H₂O

2) H₂S + HNO₃ → H₂SO₄ + NO + H₂O

ΔNox S = 8 → perdeu 8 e- OXIDAÇÃO
Δnox N = 3 → ganhou 3 e- REDUÇÃO

3) 8 se torna o coeficiente do NO
(8x3=24 e- recebidos)
3 se torna o coeficiente do H₂SO₄
(3x8=24 e- perdidos)
FONTE:
http://www.brasilescola.com/quimica/balanceamento-por-
oxirreducao.htm 4) 3H₂S + 8HNO₃ → 3H₂SO₄ + 8NO + 4H₂O

Exercícios

1) Br₂ + HcℓO + H₂O → HBrO₃ + HCℓ

2)Cu + HNO₃ → Cu(NO₃)₂ + NO₂ + H₂O

3)Cr₂O₇²⁻ + Cℓ⁻ + H⁺ → Cr³⁺ + H₂O + Cℓ₂

Gabarito

1) 2Br₂ + 10 HCℓO + 2H₂O → 4HBrO₃ + 10 HCℓ

•Menores coeficientes inteiros:
Br₂ + 5 HCℓO + H₂O → 2 HBrO₃ + 5 HCℓ

2)Cu + 4 HNO₃ → Cu(NO₃)₂ + 2 NO₂ + 2 H₂O

3) 2 Cr₂O₇²⁻ + 12 Cℓ⁻ + 28 H⁺ → 4 Cr³⁺ + 14 H₂O + 6 Cℓ₂

•Menores coeficientes inteiros:
Cr₂O₇²⁻ + 6 Cℓ⁻ + 14 H⁺ → 2 Cr³⁺ + 7 H₂O + 3 Cℓ₂
 ELETROQUÍMICA

OXIDAÇÃO REDUÇÃO
Perda de elétrons Ganho de elétrons
Aumento do nox Diminuição do nox
Agente Redutor Agente Oxidante
SENTIDO DA
Eletrodo: Ânodo CORRENTE Eletrodo: Cátodo
Ex: Cu → Cu2+ + 2e- Ex: Na+ + e- → Na

As baterias são um conjunto de pilhas ligadas umas às outras, em série, isto é, o polo
positivo de uma pilha está ligado ao polo negativo de outra e assim sucessivamente.

Bateria Níquel-cádmio

Semi-reação do ânodo:
1 Cd(s) + 2 OH-(aq) → 1 Cd(OH)2(s) + 2e-
Semi-reação do cátodo:
2 NiO(OH) + 2 H2O(ℓ) + 2e- → 2 Ni(OH)2(s) +2 OH-(aq)

Sua voltagem constante é de 1,4 V.

A bateria de níquel-cádmio é uma bateria secundária, ou seja, recarregável.
Essas pilhas param de funcionar quando os produtos formados (hidróxidos de níquel e de cádmio)
depositam-se sobre os eletrodos, impedindo seu funcionamento.
Porém, como suas semi-reações são reversíveis, é possível carregar a pilha. Através desse fornecimento
de corrente elétrica promove-se uma eletrólise: a reação ocorre no sentido oposto, em que há o consumo
dos produtos e formação dos reagentes .
Desse modo, a pilha volta a funcionar. Uma bateria de níquel-cádmio pode ser reutilizada cerca de 4 mil
vezes.
Essas baterias são usadas em celulares, barbeadores, câmeras de vídeo, flashes, aparelhos eletrônicos
portáteis, ferramentas, etc.

Fonte: http://www.mundoeducacao.com/quimica/bateria-niquel-cadmio.htm
 PILHA DE DANIELL

Reação espontânea: Energia Química → Energia Elétrica

Eletrodo (Placa) + Eletrólito (Solução)

Ânodo Cátodo
Reação de oxidação Reação de redução
Ex.: Zn⁰ → Zn⁺² + 2e- Ex.: Cu⁺² + 2e- → Cu⁰
Corrosão do eletrodo Aumento da massa do eletrodo
Aumento da concentração dos íons Diminuição da concentração dos íons
(cátions = Zn⁺²) do eletrodo em solução (cátions = Cu⁺²) do eletrodo em solução

Atrai ânions da ponte salina Atrai cátions da ponte salina

(a fim de neutralizar a solução) (a fim de neutralizar a solução)
Polo negativo Polo positivo
• SENTIDO DA CORRENTE: Do ânodo para o cátodo!

• Ponte Salina: sal inerte (KCl, KNO₃) que permite o intercâmbio

dos íons, equilibrando as soluções.

• Para respeitar a espontaneidade o cátodo deve ser constituído

de um material de maior potencial de redução, em comparação
ao ânodo.

• Representação:
Zn⁰ + Cu⁺² → Zn⁺² + Cu⁰ ou Zn(s)/Zn⁺²(aq)//Cu⁺²(aq)/Cu(s)
 Cálculo da força eletromotriz da pilha
(diferença de potencial resultante da pilha)
f.e.m.

Exemplo:

E° red Cu = +0,34V
E° red Zn = -0,76V

a)Qual metal sofrerá redução?

Cobre (Cu), pois possui maior potencial de redução, ou seja, maior tendência a reduzir.

b) Qual o valor da ddp desta pilha?

Pode-se calcular também, já que é possível determinar qual metal é o cátodo e qual é
o ânodo:

c) Qual metal sofrerá oxidação?

Zinco (Zn), pois possui menor valor de potencial de redução e assim, maior tendência a
sofrer oxidação.

Então:

OBS: E°oxid Cu = -0,34V

E°oxid Zn = +0,76V
 ELETRÓLISE
Reação forçada: Energia Elétrica → Energia Química

•SENTIDO DA CORRENTE: Do ânodo para o cátodo!

•Eletrodos podem ser inertes como o carbono grafite, platina e plástico;

• Corrente elétrica contínua e voltagem suficiente;

• Íons livres (por fusão ou dissolução);

• Eletrólise ígnea e a eletrólise aquosa.

ELETRÓLISE ÍGNEA

1) Não há presença de água.

2) Sais fundidos ionizam formando íons corrente elétrica.

Fonte: http://alfaconnection.net/pag_avsf/fqm0302.htm

Na⁺ (ℓ) + e- → Na(s) E⁰ red= -2,71

2Cl⁻(ℓ) → 2 e- + Cl₂ (g) E⁰ red= +1,36 CÁTODO: Atrai os cátions, que reduzem
ÂNODO: Atrai os ânions, que oxidam
∆E ⁰ = E⁰ red(cátodo) - E⁰ red(ânodo)
∆E ⁰ = -2,71 – (+ 1,36)
∆E ⁰ = - 4,07 V

Isso significa que a pilha ou bateria usada deverá ter voltagem igual ou maior que 4,07V, para realizar a
eletrólise ígnea do cloreto de sódio.

O valor negativo indica que se trata de um processo não espontâneo. No caso das pilhas, processo espontâneo,
o valor de força eletromotriz (∆E) sempre será positivo.
 ELETRÓLISE AQUOSA

1) reação de auto ionização da água, na qual produz íons H⁺ e OH⁻

2) 4 espécies iônicas  reatividade

Ordem Crescente de Facilidade de Descarga

Cátions:
Alcalinos, Alc. Terrosos, Al ⁺³ < H ⁺ < demais cátions
Ânions:
Ânions Oxigenados < OH- < ânions não-oxigenados < halogênios

Fonte:
http://www.cocemsuacasa.com.br/ebook/pages/9622.htm

RESUMO

Reação Espontânea e Não Espontânea

Quando o potencial padrão da célula eletrolítica é positivo, a reação é espontânea.

Quando o potencial padrão da célula eletrolítica é negativo, a reação é não espontânea.

Polo + Polo -
Pilha Cátodo Ânodo
Redução Oxidação
Atrai cátions da ponte salina Atrai ânions da ponte salina

Polo - Polo +
Eletrólise Cátodo Ânodo
Redução Oxidação
Atrai cátions da própria Atrai ânions da própria
solução solução
 Exercícios de fixação

1. O conhecimento do potencial padrão de redução para as 3. Considere as seguintes semi-reações, com seus
semi-reações abaixo representadas respectivos potenciais de redução.

Ag+ + e-  Ag Eo= +0,80 V Cd2+ + 2e-  Cd Eo = -0,40V

Cu2+ + 2e-  Cu Eo= +0,34 V Ni2+ + 2e-  Ni Eo = -0,25V

permite afirmar que O desenho abaixo representa um sistema que pode

envolver algumas das espécies químicas referidas
(A) Não ocorre reação entre cobre metálico e cátion prata, acima.
pois ambos apresentam potencial positivo.
(B) Prata metálica sofre oxidação e cátion cúprico sofre
redução quando postos em contato.
(C) Ocorre reação com transferência de elétrons do cobre
metálico para prata metálica quando os metais são
postos em contato. Assinale a alternativa que descreve corretamente uma
(D) Ocorre reação de oxirredução ao se mergulhar prata situação que esse sistema pode apresentar.
metálica em solução que contém íon cúprico.
(E) Ocorre reação de oxirredução ao se mergulhar cobre (A) A lâmina de cádmio não sofre corrosão
metálico em solução que contém cátion prata.
(B) Ocorre diminuição da concentração de cátions na
solução
(C) Ocorre deposição de níquel na superfície do
cádmio
2. A célula eletroquímica zinco-óxido de prata, utilizada para (D) A reação que ocorre é Ni + Cd2+  Ni2+ + Cd
fornecer energia em aparelhos auditivos e relógios de pulso, (E) Não ocorre reação, pois os dois metais apresentam
baseia-se nas seguintes semi-reações, escritas na forma de potencial negativo.
redução:
Zn2+ + 2e-  Zn(s) Eo = -0,763 V
Ag2S + H2O + 2e-  2Ag(s) + 2OH- Eo = +0,344V
4. A força eletromotriz de uma célula eletroquímica
O quadro abaixo indica algumas possíveis relações entre as depende
características apresentadas por essa célula.
Material ânodo f.e.m (V) Pólo (+) (A)da natureza dos eletrodos
(B)do tamanho dos eletrodos
I Zn metálico +1,107 cátodo
(C)da forma dos eletrodos
II Ag metálico +0,419 cátodo (D) da distância entre os eletrodos
III Cátion Zinco -1,107 ânodo (E) do volume da solução eletrolítica

IV Ag2O -0,419 ânodo

V Zn e Ag (s) +1,107 ânodo

A linha do quadro que corresponde ao conjunto de relações

corretas é:
(A) I
(B) II
(C) III
(D) IV
(E) V
Questões

1. (UFRGS) - 2008 5. (UFRGS) - 2004

Assinale a alternativa que apresenta uma reação que pode Na obtenção industrial do metal zinco a partir do minério
ser caracterizada como processo de oxidação-redução. blenda, as reações que ocorrem podem ser representa das
A) Ba2+ + SO4-2 -> BaSO4 pelas equações químicas abaixo.
B) H+ + OH> H2O
C) AgNO3 + KCl -> AgCl + KNO3
D) PCl5 -> PCl3 + Cl2
E) 2NO2 -> N2O4

2. (UFRGS) - 2006

O número de elétrons necessário para depositar 5,87 mg Com relação a esse processo, são feitas as seguintes
de níquel a partir de uma solução de NiSO4 é afirmações:
aproximadamente igual a: I. As etapas (1), (2) e (3) são processos químicos.
A) 6,0 × 1019 II. Na etapa (1), ocorre oxidação do zinco.
B) 1,2 × 1020 III. Na etapa (2), ocorre redução do zinco.
C) 3,0 × 1020 IV. As três etapas constituem em processos de
D) 6,0 × 1023 oxirredução. Quais estão corretas?
E) 1,2 × 1024
A) Apenas III.
B) Apenas I e II.
3. (UFRGS) - 2005 C) Apenas I e IV.
Considere as seguintes afirmações sobre células galvânicas. D) Apenas II e III.
E) Apenas II, III e IV.
I. O eletrodo com potencial de redução maior atua como
polo positivo. 6. (UFRGS) - 2004
II. Os elétrons circulam do polo positivo para o polo
negativo. III. No polo negativo ocorrem semi-reações de Na obtenção eletrolítica de cobre a partir de uma solução
oxidação. aquosa de sulfato cúprico, ocorre a seguinte semi-reação
catódica.
Quais estão corretas?

A) Apenas I.
B) Apenas II. Para depositar 6,35 g de cobre no cátodo da célula eletrolítica
C) Apenas III. a quantidade de eletricidade necessária, em coulombs, é
D) Apenas I e III. aproximadamente igual a:
E) Apenas II e III.
A) 0,100
B) 6,35.
4. (PUC) Na pilha eletroquímica sempre ocorre: C) 12,7.
D) 9,65 x 103.
A) oxidação do cátodo. E) 1,93 x 104.
B) movimento de elétrons no interior da solução
eletrolítica.
C) reação com diminuição de calor.
D) passagem de elétrons, no circuito externo, do ânodo
para o cátodo.
E) reação de neutralização.
7. (MACK) Uma cela eletroquímica é constituída pelas 10. Os potenciais padrão de redução, determinados mediante
semicelas processos Eletroquímicos, podem ser empregados para prever
Cr // Cr+3 e Ag+ // Ag a espontaneidade de reações, mesmo quando essas não
cujos valores potenciais Eº são: constituem pilhas ou baterias. Observe o quadro a seguir.

Cr(s) → Cr⁺³(aq) + 3e- Com base no quadro, considere as reações

E0 = +0,75 volts abaixo.
Ag (s) → Ag +(aq) + e-
E0 = -0,80 volts I - Ba(NO₃)₂+ 2Ag → 2AgNO₃ + Ba.
II - 2Al(NO₃)₃ + 3Co → 3Co(NO₃)₂+ 2Al.
Quando a cela está em funcionamento, á FALSA a afirmação III - 3AgNO₃ + Al → Al(NO₃)₃ + 3Ag.
de que:
Quais reações serão espontâneas?
A) O eletrodo, onde ocorre oxidação é o ânodo da cela.
B) A voltagem da cela é de 1,55 volts. (A) Apenas I.
C) O cromo metálico reage e forma Cr+3. (B) Apenas II.
D) Os íons negativos e positivos se movimentam através (C) Apenas III.
da solução, mas em direções opostas. (D) Apenas I e III.
E) Os elétrons passam através do voltímetro, da prata (E) I, II e III.
para o cromo.

11. Os principais fenômenos estudados pela eletroquímica são

8. Na reação espontânea do exercício anterior, o oxidante e a produção de corrente elétrica, através de uma reação
o redutor são, respectivamente: química (pilha), e a ocorrência de uma reação química, pela
passagem de corrente elétrica (eletrólise).
A) Ag ⁺ e Cr
B) Ag⁺ e Cr⁺³ Com relação a esses fenômenos, analise as proposições
C) Ag e Cr abaixo.
D) Ag e Cr⁺³
E) n.d.a. I - As pilhas comuns são dispositivos que aproveitam a
transferência de elétrons em uma reação de oxirredução,
produzindo uma corrente elétrica, através de um condutor.
9. A obtenção de metais puros por eletrodeposição é uma II - Em uma pilha a energia elétrica é convertida em energia
das aplicações práticas eletroquímica. A eletrodeposição química.
pode ser entendida como uma reação entre elétrons e íons. III - O fenômeno da eletrólise é basicamente contrário ao da
Sabendo-se que um mol de elétrons tem a carga de 96.500 pilha, pois enquanto na pilha o processo químico é espontâneo
C (constante de Faraday), a massa de alumínio que será (ΔEº > 0), o da eletrólise é não-espontâneo (ΔEº < 0).
depositada a partir de uma solução de Al2(SO4)3por uma
corrente de 1,0 A fluindo durante 3 horas é de Assinale a alternativa correta.
aproximadamente
a) Somente a proposição II é verdadeira.
(A) 21,0 g. b) Somente as proposições I e II são verdadeiras.
(B) 22,0 g. c) Somente as proposições I e III são verdadeiras.
(C) 23,0 g. d) Somente a proposição I é verdadeira.
(D) 29,0 g. e) Todas as proposições são verdadeiras.
(E) 27,0 g.

Gabarito
1. D
2. B
3. D
4. D
5. A
6. E
7. E
8. A
9. B
10. D
11. C