PQI3120 QUÍMICA

TECNOLÓGICA

INTRODUÇÃO ÀS
LIGAÇÕES QUÍMICAS

1
Tabela Periódica

2
 Introdução
• Sistemas no universo tendem a buscar
a situação de maior estabilidade;
• Os átomos raramente são encontrados
em forma isolada;
• A grande maioria dos átomos são
encontrados sob forma combinada.

Átomos isolados constituem-se em

entidades com alta energia
Com exceção dos gases nobres! 3
 Introdução
• A busca por uma configuração estável – A regra do
octeto (configuração de gás nobre).
• Como os átomos podem atingir este tipo de
configuração:
– Perdendo;
– Recebendo;
– Compartilhando elétrons.
• Apenas os elétrons mais externos se envolvem
neste processo.

A forma como os elementos atingem a

configuração mais estável define o tipo de
ligação. 4
Tendências da eletronegatividade
na tabela periódica

A eletronegatividade
é uma propriedade periódica dos elementos que indica a
tendência que cada um tem de atrair os elétrons em uma ligação química.

5
 Ligações químicas
• A eletronegatividade, potencial de
ionização e afinidade eletrônica dos
elementos químicos definem o tipo de
ligação que será formada.
• Tipos de ligação:
– Iônicas;
– Covalentes;
– Metálicas.

Poucas ligações são totalmente iônicas,

covalentes ou metálicas
6
 Tipos de Ligações

• Nas ligações puramente iônicas, não há

compartilhamento de elétrons.
• Nas ligações metálicas, uma parte dos
elétrons é compartilhada por todos os
átomos do cristal ou da peça.
• Nas ligações covalentes, pares de
elétrons são compartilhados entre dois
ou mais átomos.
7
 Transições entre ligações
Metálicas
Li
Ag Na3Bi
Sn Na3Sb
As Na3As
Te Na3P
S Na3N
I2 ClF OF2 NF3 CCl4 BF3 BeF2 Na2O
F2 IF7 SF6 PF5 SiF4 AlF3 MgF2 CsF
Covalentes Iônicas
8
Os elétrons em torno do núcleo
O modelo de Bohr

Prêmio Nobel de Física em 1922

9
 Refinamentos na teoria de Bohr

• Os espectros de emissão de grupos de

átomos não são compostos por linhas
isoladas – cada linha é composta por
várias linhas muito próximas.
• Números quânticos:
– Principal (n) = 1, 2, 3, ... Tamanho
– Secundário ou azimutal (l) = 0, 1, ..., (n)Forma
– Magnético (m) = -l, ..., 0, ..., +l Direção
– Spin (ms) = + ½
10
 Espectros de Emissão Espectro de emissão
dos elétrons mais
externos de grupos
Espectro de de átomos
emissão de 1 só
átomo

3s 3p
2s 2p Níveis
isolados de
1s energia

Banda de
energia
Banda de
Parcialmente preenchida com e- condução
11
 Orbitais atômicos
• Elétron pode se comportar como partícula ou
onda (natureza dual) De Broglie
• Aplicações dos princípios da mecânica
ondulatória para definir a estrutura eletrônica
dos átomos e a forma dos orbitais ocupados
pelos elétrons.
• Equação de Schrödinger (equação de onda
aplicada
+
ao movimento dos elétrons):

 dxdydz = 1
2
Schrodinger - Prêmio Nobel de Física em 1933

−
Se quisermos ter a certeza completa de onde estará um
elétron temos que desenhar um orbital do tamanho do
12
universo!!!
 Orbitais atômicos
• Região do espaço onde o elétron tem
probabilidade maior que 95% de estar
• Definidos por uma função matemática.
• Orbital atômico definido por três
números quânticos:
– n = 1, 2, 3, ... tamanho
– l = 0, 1, 2, ..., (n-1) forma
– m = -l, ..., 0, ..., +l direção

Cada orbital atômico pode ser definido

inequivocamente pelos três números
quânticos 13
 Camadas eletrônicas e os
orbitais atômicos
N (tamanho) L (forma) M (direção) Símbolo
1 0 0 1s
2 0 0 2s
2 1 -1, 0, +1 2p
3 0 0 3s
3 1 -1, 0, +1 3p
3 2 -2, -1, 0, +1, +2 3d
4 0 0 4s
4 1 -1, 0, +1 4p
4 2 -2, -1, 0, +1, +2 4d
-3, -2, -1, 0, +1, +2, +3
4 3 4f 14
 Regiões de probabilidade definidas pela
resolução da equação de Schrödinger (95%)
Os orbitais “s”

1s 2s 3s

15
 Orbitais atômicos
orbitais p 6 elétrons

orbital s 2 elétrons

orbitais d

10 elétrons

16
 Regiões de probabilidade definidas pela
resolução da equação de Schrödinger (95%)
Os orbitais “2p”

17
 Regiões de probabilidade definidas pela
resolução da equação de Schrödinger (95%)
Os orbitais “3p”

18
 Regiões de probabilidade definidas pela
resolução da equação de Schrödinger (95%)
Os orbitais “3d”

x2-y2 x-y x-z

y-z z2

19
Alguns aspectos importantes
• Cada orbital atômico pode conter no
máximo dois elétrons - Princípio de
exclusão de Pauli.
• Regra de Hund para distribuição
eletrônica (só entra o segundo elétron
num orbital, depois que todos orbitais
do subnível tenha o primeiro elétron).
• A seqüência dos níveis energéticos –
Diagrama de Energia de Linus Pauling.
1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d104p6.............
20
 Tipos de arranjos de átomos
formados nas ligações
• Moléculas:
– Quantidade definida de átomos
– Geometria definida
– Ligações covalentes
– ESTADO DE AGREGAÇÃO: gás, líquido ou sólido
DEPENDE DO TAMANHO (e da TEMPERATURA,
claro)
• Cristais:
– Presentes nas ligações metálicas
– Também presentes nas ligações covalentes e
iônicas
– Formam-se arranjos tridimensionais
– Cristais moleculares
– Cristais por justaposição de cadeias longas 21
(cristalinidade em polímeros)
 Distribuição espacial dos átomos:
CRISTAIS

• Estruturas tridimensionais organizadas.

• Cristais metálicos e iônicos:
– Metálicos – todos os átomos são iguais: sódio
– Iônicos – composto por cátions e ânions: cloreto de sódio
• Cristais moleculares : em cada posição do retículo
cristalino tem-se uma molécula de sacarose
• Cristais ou redes covalentes: diamante

• As unidades mínimas - cela unitária - se repetem

indefinidamente nas três direções do espaço formando
a rede ou reticulado cristalino
• As dimensões de um cristal podem variar de alguns
nanômetros a vários centímetros. 22
 Cristais
• Número de coordenação – número de
vizinhos de um átomo da rede cristalina:
– Depende do arranjo cristalino assumido
pelos átomos.
– Depende de fatores geométricos.
• Admitimos que os átomos ou íons são
esferas rígidas.
• Estruturas cristalinas mais comuns são
formadas.

23
 Estrutura Cristalina
envolvendo átomos iguais:
Metais

24
 Cristais moleculares – estrutura
cristalina envolvendo moléculas iguais

Sacarose cristalisa no Sistema Monoclínico

grupo espacial P21 e parâmetros de cela à T
Molécula de ambiente: a = 1.08631 nm, b = 0.87044 nm, c =
sacarose 0.77624 nm, β = 102.938

25
 Estrutura Cristalina envolvendo unidades
iguais: metais e cristais moleculares
Átomos iguais e esféricos
Estrutura cúbica de corpo centrado Estruturas compactas
Diagonal do
cubo=4R

a 3 = 4R
a

V esfera = (4/3) (π) (r³) Cela unitária: menor unidade que, se repetida
Número de coordenação: 8 nas três direções, recompõe a rede cristalina

Número de átomos inteiros por cela: 1 no centro + 8verticesx 1/8 = 2

Fração do volume ocupado da cela: 68%
Densidade do material cristalino= massa da cela/ volume da cela
2.M A
2átomos.massade1atomo 2.M A =
=
arestadocubo3 = 3  4R 

3

 .N A 26
a .N A  3
 Estrutura Cristalina envolvendo unidades
iguais: metais e cristais moleculares
Estrutura cúbica de face centrada Átomos iguais esféricos

Diagonal da face = 4R
Número de coordenação: 12
Número de átomos inteiros por cela: ½ x 6faces + 8verticesx 1/8 = 4 a 2 = 4R
Fração do volume ocupado da cela(fator de empacotamento): 74%
Massa específica do material cristalino= massa da cela/ volume da cela

4.M A 4.M A
= 3 =
4átomos.massade1atomo
=
arestadocubo3 3
a .N A  4R 
  .N A 27
 2
Visulizando melhor as estruturas ccc e cfc

cfc ccc

28
 Estrutura Cristalina envolvendo unidades
iguais: metais e cristais moleculares
Estrutura hexagonal compacta Unidades iguais e esféricas

Número de coordenação: 12
Número de átomos inteiros por cela: ½ x 2faces + 12verticesx 1/6+ 3 = 6
Fração do volume ocupado da cela: 74%
Densidade do material cristalino= massa da cela/ volume da cela

6átomos.massade1atomo
= a = 2R c = 4R6/3
volumedacela

29
Estruturas compactas:
diferenciando hc do cfc

hc cfc

30
Diferenciando o CFC do HC
CFC HC

31
Estruturas envolvendo átomos ou unidades
diferentes: menos compactas
Ligas metálicas ou cristais iônicos
Um dos componentes define o tipo de rede cristalina e o
outro entra nos interstícios (vazios ou sítios ) da rede.
Vazios ou sítios octaédricos Vazios ou sítios tetraédricos
O átomo interstiticial terá seis vizinhos O átomo interstiticial estará no centro
mais próximos estando no centro de de um tetraedro formado por átomos
um octaedro formado pelos átomos da rede
que constituem a rede

cfc
8 sítios
13 sítios tetraédicos
octaédricos

ccc
24 sítios 32
18 sítios
tetraédricos
octaédricos
Ligações químicas

TIPOS – classificação didática

Ligação iônica
Ligação covalente
Ligação metálica
Ligação de van der Wals
Ligação de hidrogênio

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