Universidade de São Paulo

Escola de Engenharia de Lorena

PROCESSOS QUÍMICOS INDUSTRIIS I

LOQ4022 – Turma 20211D1 – Engenharia Química

Apresentação 03

INDÚSTRIA
DO NITROGÊNIO
Parte 2
PROF. ANTONIO CARLOS DA SILVA
 NITRATO DE AMÔNIO
• Mais importante fertilizante nitrogenado devido:
– à taxa elevada de nitrogênio (33%)

– à simplicidade

– ao baixo custo de fabricação

– por combinar nitrogênio de ação rápida (do ânion

nitrato) com nitrogênio de ação lenta (do cátion amônio)

NH4NO3
 NITRATO DE AMÔNIO

• Uma de suas particularidades agronômicas é que detém, ao

mesmo tempo, duas formas de fornecimento de nitrogênio ao
solo, a nítrica (NO3-) e a amoniacal (NH4+).

• Como a forma amoniacal tem carga elétrica positiva (+), pode

se ligar aos colóides do solo, principalmente nas argilas, pois
as mesmos têm cargas elétricas negativas.

NH4NO3
 NITRATO DE AMÔNIO

• O mesmo não ocorre com a forma nítrica que tem carga

elétrica negativa (-), não sendo, portanto, absorvida pelas
argilas, podendo sofrer o processo de perda chamado
lixiviação ou percolação, que é transporte às camadas mais
profundas dos solos, escapando assim da ação absorvedora
das raízes das plantas

NH4NO3
 NITRATO DE AMÔNIO

• Empregado nas formulações de explosivos de mineração

(dinamites, lamas explosivas, emulsões explosivas, anfos,
carbonitratos). Misturado com TNT forma uma carga
explosiva (amatol).

NH4NO3
 NITRATO DE AMÔNIO
• Quando detona, nos explosivos em que está presente,
decompõe-se com grande velocidade e violência, segundo a
reação:

2NH4NO3  2N2 + 4H2O + O2

• Esta reação ocorre somente pela iniciação provocada por um

explosivo detonador poderoso ou pelo aquecimento confinado
na presença de matéria orgânica oxidável.
NH4NO3
NITRATO DE AMÔNIO - EXPLOSIVO

Explosão de um depósito de nitrato de amônio no porto de

Beirute (Líbano) em 04 de agosto de 2020.
NH4NO3
NITRATO DE AMÔNIO - EXPLOSIVO

Explosão de um depósito de nitrato de amônio no porto de

Beirute (Líbano) em 04 de agosto de 2020.
NH4NO3
NITRATO DE AMÔNIO - EXPLOSIVO

Explosão de um depósito de nitrato de amônio no porto de

Beirute (Líbano) em 04 de agosto de 2020.
NH4NO3
NITRATO DE AMÔNIO - EXPLOSIVO

Explosão na Fábrica da BASF em Oppau (Alemanha),

em 21 de setembro de 1921.
NH4NO3
NITRATO DE AMÔNIO - EXPLOSIVO

Explosão na Fábrica da BASF em Oppau (Alemanha),

em 21 de setembro de 1921.
NH4NO3
 NITRATO DE AMÔNIO

• Empregado na fabricação de óxido nitroso, anestésico de

amplo uso. O nitrato de amônio muito puro, 99,5%,
aquecido entre 200 e 260ºC, decompõe-se liberando o
óxido nitroso:

NH4NO3 N2O + 2H2O

NH4NO3
 NITRATO DE AMÔNIO
Processo Stengel:
Economiza calor e diminui o custo dos equipamentos pela
reação do ácido nítrico pré-aquecido e do amoníaco num
reator contínuo, em que o vapor é separado do nitrato de
amônio fundido, que cai numa torre de pelotização ou é
solidificado em escamas.

NH4NO3
 NITRATO DE AMÔNIO
Processo Stengel:

O nitrato de amônio é obtido com umidade em torno de

0,2%, mas é higroscópico.

Cobertura para evitar o empedramento, com substâncias anti-
higroscópicas.

NH4NO3
 NITRATO DE AMÔNIO

NH4NO3
NITRATO DE AMÔNIO – PROCESSO STENGEL

NH4NO3 Neutralização do ácido nítrico pelo amoníaco:

HNO3(aq) + NH3(g)  NH4NO3(aq) DH = -20,6 kcal
 NITRATO DE SÓDIO

• Utilizado como fertilizante e como matéria-prima industrial

(como exemplo, usado na produção de explosivos de
mineração e na pólvora negra).
• Até a expansão da produção de amônia sintética, o nitrato
de sódio era obtido das minas do Chile, situadas no deserto,
entre 1200 e 2700 m de altura, estendendo-se por 650 km,
com largura de até 65 km.
• Ainda hoje, o Chile exporta esse produto (“Salitre”).

NaNO3
 NITRATO DE SÓDIO

• O Processo Guggenhein é baseado na reação de

cloreto de sódio com ácido nítrico:

3NaCl + 4HNO3  3NaNO3 + Cl2 + NOCl + 2H2O

NaNO3
 ÁCIDO NÍTRICO
• O ácido nítrico pode ser preparado em diversas concentrações para fins
particulares. O ácido nítrico concentrado, normalmente usado em
laboratórios e aplicações industriais, é a solução aquosa de ponto de
ebulição constante, contendo 68 % de ácido nítrico (42,25º Baumé)

• O ácido nítrico fumegante é o ácido concentrado contendo óxidos de

nitrogênio livres, dissolvidos que elevam a concentração para mais de
96% em peso. Este ácido deriva seu nome porque fumega quando
exposto ao ar. Apesar de ser menos estável que o ácido normal o ácido
nítrico fumegante reage mais vigorosamente, como agente oxidante
devido à presença dos óxidos nitrosos livres.

HNO3
 ÁCIDO NÍTRICO
• Ácido nítrico diluído pode ter qualquer concentração abaixo de 68%,
porém o termo é normalmente empregado para designar uma solução
de aproximadamente 10 % do ácido nítrico, preparado por diluição de
uma parte de ácido nítrico concentrado normal com 5 (cinco) parte de
água. Ácido nítrico diluído tem um efeito muito corrosivo sobre metais,
especialmente alumínio.

HNO3
 ÁCIDO NÍTRICO
• Além disso, o ácido nítrico, em várias concentrações, é utilizado para a
fabricação de corante, explosivos, ésteres orgânicos, fibras sintéticas,
nitrificação de composto alifáticos e aromáticos, galvanoplastia, seda
artificial, nitroglicerina, nitrocelulose, ácido pirúvico, ácido benzóico,
nylon, terylene, etc.

HNO3
 ÁCIDO NÍTRICO

HNO3
 ÁCIDO NÍTRICO
• É um ácido forte, usado como agente oxidante e de nitração. Reage
explosivamente com o álcool.

• O aspecto do ácido nítrico vai de marrom claro até incolor, à medida que
for diluído em água. È considerado como “ácido fumante”, em
concentração superior a 85,7% (47º Baumé). “Ácido fumante vermelho”
é ácido nítrico muito concentrado (saturado nas condições normais)
contendo óxidos de nitrogênio.

• Em temperaturas elevadas dá-se a pirólise (decomposição térmica) do

ácido nítrico liberando-se vários tipos de óxidos de nitrogênio (NOx),
todos eles gasosos e erradamente conhecidos por “fumos nitrosos”

HNO3
 ÁCIDO NÍTRICO
• O ácido nítrico é um ácido de elevado grau de
ionização e volátil à temperatura ambiente. É um
ácido forte.

• Tipos industriais mais comuns: 54%, 63% e 98%

(AN concentrado)

• Os alquimistas chamavam de aqua fortis o ácido

nítrico e aqua regia a mistura de ácidos nítrico e
clorídrico, conhecida pela sua capacidade de
dissolver o ouro.

HNO3
 ÁCIDO NÍTRICO
EMPREGOS:

• Oxidante ácido, na separação da prata e do ouro, na decapagem do

latão e na gravação em metal.

• Fabricação de nitratos orgânicos e inorgânicos e de nitroderivados.

• Nitratos inorgânicos: de amônio, de sódio, de cobre e de prata.

• Nitrocompostos  explosivos: nitrato de amônio, nitroglicerina,

nitrocelulose, TNT, nitropentaeritritol

• Nitrobenzeno  anilina (corantes)

HNO3
 ÁCIDO NÍTRICO

EMPREGOS:
• Quimicamente o ácido nítrico reage de três maneiras:

• Como ácido forte;

• Como agente oxidante;

• Como agente de nitração

• Como ácido forte, o ácido nítrico reage com produtos alcalinos, os óxidos e as
substâncias básicas, formando sais. Um destes, o nitrato de amônio, junto com
outras soluções de nitrogênio feitas a partir do ácido nítrico, é usado em larga escala
na indústria de fertilizantes

HNO3
 ÁCIDO NÍTRICO
EMPREGOS:
• As reações de oxidação do ácido nítrico fazem possível suas aplicações mais
espetaculares. É um oxidante forte. Materiais orgânicos são prontamente (às vezes
violentamente) oxidados pelo ácido nítrico concentrado. Usou-se o ácido nítrico a 100
% como oxidante com anilina, o álcool furfurílico e outros produtos orgânicos, em
combustível para foguetes.

• As reações de nitração incluem a nitração comum (reações com hidrocarbonetos) e a

esterificação (reação com álcoois). Estas reações do ácido nítrico com compostos
orgânicos possibilitam a produção de explosivos orgânicos, como nitroglicerina,
nitrocelulose e fulminato de mercúrio e corantes que cobrem todo o espectro de cores.

HNO3
 ÁCIDO NÍTRICO

EMPREGOS:
• Os metalúrgicos empregam o ácido nítrico na refinação dos metais nobres e
preciosos e como agente de gravação. Operadores com aço usam-no, na preparação
do aço, para remoção das crostas em aço inoxidável, para gravação.

• A indústria de impressão usa-o como agente de gravação em litografia e

fotogravura.

• As indústrias de couro, tintas e vernizes, corante e de plásticos dependem do ácido

nítrico devido à nitração.

• A indústria têxtil utiliza a nitração na produção de rayon, bem como na

fabricação de naylon.

HNO3
 ÁCIDO NÍTRICO

EMPREGOS:
• O ácido nítrico tem aplicação na indústria de borracha, como reagente
de borracha sintética e como solvente para borracha composta e
vulcanizada.

• Distribuidores de produtos químicos reembalam o ácido nítrico em

embalagens menores para o uso em laboratórios e manufaturadores de
produtos especiais.

• Os fotógrafos dependem do ácido nítrico devido aos filmes de

nitrocelulose.

• Na indústria farmacêutica o ácido nítrico é usado na composição de

medicamentos e também para destruí-los.

HNO3
 ÁCIDO NÍTRICO

• Durante muitos anos, o ácido nítrico foi obtido do salitre do Chile,

mediante a reação:
NaNO3 + H2SO4  NaHSO4 + HNO3

• O processo moderno envolve a oxidação do amoníaco ao ar. O

processo tornou-se econômico em virtude da diminuição do preço do
amoníaco e graças às grandes economias que se fazem diante do
antigo procedimento ao nitrato de sódio. Não apenas o investimento
inicial em fábricas é menor, mas também ficam muito reduzidos os
custos de manutenção e reparos.

HNO3 Processo Ostwald

 ÁCIDO NÍTRICO

• O químico alemão Wilhelm Ostwald foi o primeiro a sintetizar o ácido

nítrico no início do século XX.
• Ostwald pesquisava o processo de produção de ácido nítrico para
utilização em nitratos, para serem usados com fins militares.

HNO3 Processo Ostwald

 ÁCIDO NÍTRICO

• Matérias-primas: amoníaco anidro, ar e água.

• Catalisador: tela de platina-ródio.
• Em virtude de sua pequena massa molecular, o amoníaco pode ser
transportado facilmente desde as usinas de fixação de nitrogênio até
às fábricas de oxidação.
• O amoníaco pode ser transportado em carros de aço, enquanto o
ácido nítrico requer carros-tanque em aço inoxidável, que pesam
muito mais. Isso viabiliza a fabricação de ácido nítrico próximo aos
grandes centros consumidores.

HNO3 Processo Ostwald

 ÁCIDO NÍTRICO

• Reações:

4NH3 + 5O2  4NO + 6 H2O DH = -216,6 kcal

2NO + O2  2NO2 DH = -27,1 kcal

3NO2 + H2O  2HNO3 + NO DH = -32,2 kcal

NH3 + O2  1/2 N2O + 3/2 H2O DH = -65,9 kcal

HNO3 Processo Ostwald

 ÁCIDO NÍTRICO
• O ácido nítrico é obtido na concentração aproximada de 63%. É
comercializado com essa concentração para várias aplicações.

• O ácido nítrico concentrado é obtido por destilação do ácido nítrico

63%. Devido à formação de um azeótropo em torno de 68%, é
necessário adicionar nitrato de magnésio para possibilitar que o
produto de topo seja obtido com 98% em peso. O nitrato de magnésio é
recuperado do produto de fundo e empregado como fertilizante,
adicionado ao nitrato de amônio.

HNO3 Processo Ostwald

 ÁCIDO NÍTRICO

HNO3 Processo Ostwald

 ÁCIDO NÍTRICO

HNO3 Processo Ostwald

 ÁCIDO NÍTRICO

Tela de Pt-Rh

HNO3 Processo Ostwald

 ÁCIDO NÍTRICO

HNO3 Processo Ostwald

ÁCIDO NÍTRICO

Processo Ostwald
ÁCIDO NÍTRICO
ÁCIDO NÍTRICO
ÁCIDO NÍTRICO
 URÉIA
• A uréia (diaminometanal) é um composto orgânico cristalino, incolor, com
um ponto de fusão de 132,7 °C. É uma diamida do ácido carbâmico.

• Tóxica, a uréia forma-se principalmente no fígado, sendo filtrada pelos rins

e eliminada na urina, onde é encontrada abundantemente; constitui o
principal produto terminal do metabolismo protéico no ser humano e nos
demais mamíferos.

NH2CONH2
 URÉIA

Uréia granulada ou perolada – emprego como fertilizante e como suplemento alimentar

para o gado.

NH2CONH2
 URÉIA
• Em quantidades menores, está presente no sangue, na linfa, nos
fluidos serosos, nos excrementos de peixes e de muitos outros
animais. Mantém o equilíbrio osmótico e regula a água nos
organismos,

• Altamente azotado, o nitrogênio da uréia (que constitui a maior parte

do nitrogênio da urina), é proveniente da decomposição das células
do corpo e também das proteínas dos alimentos. A uréia também
está presente no mofo dos fungos, assim como nas folhas e
sementes de numerosos legumes e cereais. É solúvel em água e em
álcool e ligeiramente solúvel em éter.

NH2CONH2
 URÉIA
• A uréia foi descoberta por Hilaire Rouelle em 1773.

• Foi o primeiro composto orgânico sintetizado artificialmente

em 1828 por Friedrich Woehler, obtido a partir do
aquecimento do cianeto de potássio (sal inorgânico). Esta
síntese derrubou a teoria de que os compostos orgânicos só
poderiam ser sintetizados pelos organismos vivos (teoria da
força vital).

NH4(OCN )  CO(NH2)2

NH2CONH2
 URÉIA
As principais aplicações da uréia são:
• Devido ao seu alto teor de nitrogênio (45%), a uréia preparada
comercialmente é utilizada na fabricação de fertilizantes agrícolas e
suplemento protéico de rações para gado
• Na manufatura de plásticos, especificamente da resina uréia-formaldeído.
• Como estabilizante em explosivos de nitrocelulose.
• Pode ser encontrada em alguns condicionadores de cabelo e loções,
hidrantes e esfoliantes, creme dental.
• Adesivos, agentes contra encolhimento de tecidos, resinas trocadoras de
íons.
• Intermediário na fabricação de sulfamato de amônio e ácido sulfâmico.

NH2CONH2
 URÉIA
As principais aplicações da uréia são:
• ARLA 32 – Aditivo redutor de Nox em Diesel – solução de uréia
em água a 32,5 %

NH2CONH2
 URÉIA
Os processos industriais estão baseados em duas
reações reversíveis:

CO2 + 2NH3  NH4CO2NH2

Carbamato de amônio

NH4CO2NH2  NH2CONH2 + H2O

NH2CONH2
URÉIA

NH2CONH2
 URÉIA

CO2 + 2NH3  NH4CO2NH2

Carbamato de
amônio

NH2CONH2
 URÉIA

NH4CO2NH2  NH2CONH2 + H2O

Carbamato de URÉIA
amônio

NH2CONH2