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    Módulo 09 Equações de Comp Fracionada

    Enviado por

    Daniel Santos
    1) O documento descreve os sistemas ácido-base monoprotônicos e diprotônicos, definindo as constantes de ionização Ka e as frações das espécies ácido e conjugada base em função do pH. 2) Para sistemas monoprotônicos, a fração da forma ácida é dada por αHA = [H+] / ([H+] + Ka) e da conjugada base por αA- = Ka / ([H+] + Ka). 3) Para sistemas diprotônicos, as frações das três espécies são calculadas em função de Ka1

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    Módulo 09 Equações de Comp Fracionada

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    Daniel Santos
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    1) O documento descreve os sistemas ácido-base monoprotônicos e diprotônicos, definindo as constantes de ionização Ka e as frações das espécies ácido e conjugada base em função do pH. 2) Para sistemas monoprotônicos, a fração da forma ácida é dada por αHA = [H+] / ([H+] + Ka) e da conjugada base por αA- = Ka / ([H+] + Ka). 3) Para sistemas diprotônicos, as frações das três espécies são calculadas em função de Ka1

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    1) O documento descreve os sistemas ácido-base monoprotônicos e diprotônicos, definindo as constantes de ionização Ka e as frações das espécies ácido e conjugada base em função do pH. 2) Para sistemas monoprotônicos, a fração da forma ácida é dada por αHA = [H+] / ([H+] + Ka) e da conjugada base por αA- = Ka / ([H+] + Ka). 3) Para sistemas diprotônicos, as frações das três espécies são calculadas em função de Ka1

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    Módulo 09 Equações de Comp Fracionada

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    1) O documento descreve os sistemas ácido-base monoprotônicos e diprotônicos, definindo as constantes de ionização Ka e as frações das espécies ácido e conjugada base em função do pH. 2) Para sistemas monoprotônicos, a fração da forma ácida é dada por αHA = [H+] / ([H+] + Ka) e da conjugada base por αA- = Ka / ([H+] + Ka). 3) Para sistemas diprotônicos, as frações das três espécies são calculadas em função de Ka1

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    de 9

    Com elas, é possível observar as frações de um ácido ou

    base em um dado pH.

    SISTEMAS MONOPRÓTICOS:
    Considerando um ácido HA.

    Ka [H+] . [A-]
    HA H+ + A- Ka =
    [HA]

    Balanço de massa: F = [A-] + [HA] [A-] = F - [HA]

    [H+] . (F - [HA])
    Ka =
    [HA]

    Ka.[HA] = [H+] . F - [H+]. [HA]

    Ka.[HA] + [H+]. [HA] = [H+] . F

    1 1
    Ka.[HA] + [H+]. [HA] = [H+] . F
    [HA] [HA]

    Ka.[HA] + [H+]. [HA] = [H+] . F


    [HA] [HA]
    MÓDULO:09 pg:01 (Prof. Dr. Jean Karlo Acosta Mendonça)
    Ka.[HA] + [H+]. [HA] = [H+] . F
    [HA] [HA]

    [H+] . F
    [H+] + Ka =
    [HA]

    [H+] . F
    [HA] =
    [H+] + Ka

    A fração das moléculas de HA é chamada HA

    [HA] [HA]
    HA = =
    [HA] + [A-] F

    A fração de HA é:

    [H+]F
    [H+] + Ka [H+] [H+]
    HA = =  HA =
    +
    [H ] + Ka
    F [H+] + Ka

    MÓDULO:09 pg:02 (Prof. Dr. Jean Karlo Acosta Mendonça)


    De forma semelhante, a fração de A- é designada A-

    [H+] . [A-]
    Ka = F = [A-] + [HA]
    [HA]
    Ka . [HA] [HA] = F - [A-]
    [A-] =
    [H+]
    Ka . (F- [A-] )
    [A-] =
    [H+]
    [A-].[H+] = Ka.F – Ka . [A-]

    1 [A-].[H+] = Ka.F – Ka . [A-] 1


    [A-] [A-]
    [A-].[H+] + Ka . [A-] Ka.F
    =
    [A-] [A-]
    Ka.F
    [H+] + Ka =
    [A-]
    Ka.F
    [A-] =
    [H+] + Ka
    Ka.F
    [A-] [H+] + Ka Ka.F
    A- =  
    F F ([H+] + Ka) . F

    Ka
    A- =
    [H+] + Ka
    MÓDULO:09 pg:03 (Prof. Dr. Jean Karlo Acosta Mendonça)
    [H+] Ka
    HA = A- =
    [H+] + Ka [H+] + Ka

    A figura abaixo mostra HA e A- para um sistema com pKa


    = 5,0. Em pH baixo, quase todo o ácido está na forma HA. Em valor
    alto de pH, quase todo está na forma de A-.

    Fração das espécies de HA


    1,00
    HA A-
    0,80
    Fração

    0,60
    pKa
    0,40

    0,20

    0,00
    1 2 3 4 5 6 7 8 9

    pH

    MÓDULO:09 pg:04 (Prof. Dr. Jean Karlo Acosta Mendonça)


    EQUILÍBRIO ÁCIDO BASE POLIPRÓTICO:
    Ionização de ácidos polipróticos fracos:

    H3A + H 2O H 3 O+ + H2A-

    1ª [H3O+] . [H2A-]
    Ka1=
    IONIZAÇÃO [H3A]

    H2 A- + H2O H3O+ + HA-2

    2ª [H3O+] . [HA-2]
    Ka2=
    IONIZAÇÃO [H2A-]

    HA-2 + H2O H3O+ + A-3

    3ª [H3O+] . [A-3]
    Ka3=
    IONIZAÇÃO [HA-2]

    Ionização Total: H3A + 3H2O 3H3O+ + A-3

    [H3O+]3 . [A-3]
    KaT=
    [H3A]

    KaT = Ka1 + Ka2 + Ka3 onde Ka1 >> Ka2>> Ka3

    MÓDULO:09 pg:05 (Prof. Dr. Jean Karlo Acosta Mendonça)


    SISTEMAS DIPRÓTICOS:
    A dedução segue a mesma para o sistema monoprótico:
    Ka1
    [H+] . [HA-]
    H2 A H+ + HA- Ka1 =
    [H2A]
    Ka2
    [H+] . [A-2]
    HA- H+ + A-2 Ka2 =
    [HA-]
    A concentração formal de H2A é:

    F = [H2A] + [HA-] +[A-2]


    De modo que:

    H2A + HA- + A-2 = 1

    Para calcular a H2A, temos: Ka1 . [H2A]


    [HA-] =
    [H+]
    [H2A] [H2A]
    H2A = =
    F [H2A] + [HA-] + [A-2]
    Ka2 . [HA-]
    [A-2] =
    [H+]
    [H2A]
    H2A = Ka2 . Ka1 . [H2A]
    Ka1.[H2A] Ka2 Ka1.[H2A] [H+]
    [H2A] + + -2
    [A ] =
    [H+] [H+]2 [H+]
    Ka2 . Ka1 . [H2A]
    [A-2] =
    [H+]2
    [H2A]
    H2A =
    [H+]2.[H2A] + [H+].Ka1.[H2A] + Ka2 Ka1.[H2A]
    [H+]2
    MÓDULO:09 pg:06 (Prof. Dr. Jean Karlo Acosta Mendonça)
    [H2A] [H+]2
    H2A = .
    1 [H+]2.[H2A] + [H+].Ka1.[H2A] + Ka2Ka1.[H2A]

    [H+]2
    H2A =
    [H+]2 + [H+].Ka1 + Ka2Ka1

    [HA-] . [H+]
    Para o cálculo de HA- temos: [H2A] =
    Ka1
    [HA-] [HA-]
    HA- = =
    F [H2A] + [HA-] + [A-2]
    Ka2 . [HA-]
    [A-2] =
    [H+]
    [HA-]
    HA- =
    [HA-] . [H+] - Ka2 . [HA-]
    + [HA ] +
    Ka1 [H+]

    [HA-]
    HA- =
    [H+]2.[HA-] + [H+].Ka1.[HA-] + Ka2 Ka1.[HA-]
    Ka1.[H+]

    [HA-] Ka1.[H+]
    HA- = .
    1 [H+]2.[HA-] + [H+].Ka1.[HA-] + Ka2Ka1.[HA-]

    Ka1.[H+]
    HA- =
    [H+]2 + [H+].Ka1 + Ka2Ka1

    MÓDULO:09 pg:07 (Prof. Dr. Jean Karlo Acosta Mendonça)


    [HA-] . [H+]
    [H2A] =
    Ka1
    Para o cálculo de A-2 temos:
    [H+]. [A-2] . [H+]
    [A-2] [A-2] Ka2
    A-2 = = [H2A] =
    Ka1
    F [H2A] + [HA-] + [A-2]
    [H+]2 . [A-2]
    [H2A] =
    Ka1.Ka2
    [A-2]
    A-2 = [HA-] =
    [H+]2 . [A-2]
    [H+]2 . [A-2] [H+]2 . [A-2]
    + + [A-2] Ka2
    Ka1.Ka2 Ka2

    [A-2]
    A-2 =
    [H+]2.[A-2] + [H+].Ka1.[A-2] + Ka2 Ka1.[A-2]
    Ka1.Ka2

    [A-2] Ka1.Ka
    A-2 = .
    2
    1 [H+]2.[A-2] + [H+].Ka -2 -2
    1.[A ] + Ka2Ka1.[A ]

    Ka1.Ka2
    A-2 =
    [H+]2 + [H+].Ka1 + Ka2Ka1

    Lembrando que:

    H2A + HA- + A-2 = 1

    MÓDULO:09 pg:08 (Prof. Dr. Jean Karlo Acosta Mendonça)


    A figura abaixo mostra as frações de H2A, HA- e A-2 para o
    ácido fumárico, cujos valores de pKa são: pKa1 = 3,053 e pKa2 =
    4,494.

    Comp. frac. do ácido fumárico


    1,00
    H2 A A-2
    0,80 HA-
    Fração

    0,60
    pKa1 pKa2
    0,40

    0,20

    0,00
    1 2 3 4 5 6 7

    pH

    MÓDULO:09 pg:09 (Prof. Dr. Jean Karlo Acosta Mendonça)

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