Analitica Apostila

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Universidade Federal de Minas Gerais

Instituto de Ciências Exatas


Departamento de Química

QUI 055 – Análise Quantitativa


1o semestre de 2020 - ERE

Volumetria de neutralização

Profa. Letícia Malta Costa ([email protected] ; [email protected])


TITULAÇÃO EM SISTEMAS DIPRÓTICOS

1. Titulação de um ácido poliprótico com base forte


2. Cálculo do erro da titulação
3. Titulação de uma base poliácida fraca com ácido forte

✓ Bases poliácidas são capazes de receber mais de um próton do solvente


Ex 1. Considere a titulação de 25,00 mL de uma solução 0,100 mol/L
de B com uma solução 0,100 mol/L de HCl.

B(aq) + H+(aq) ⇋ HB+(aq) pKb1 = 4,0


Kb1 > Kb2
[B] = ½ [H+] HB+(aq) + H+(aq) ⇋ BH22+(aq) pkb2 = 9,0
2[B] = [H+]
B(aq) + 2H+(aq) ⇋ BH22+(aq)

❖ As constantes de equilíbrios devem diferir, no mínimo, 104 (Ka1 / Ka2  104)

Kb1 / Kb2 = 10-4 / 10-9 = 105


B(aq) + H+(aq) ⇋ HB+(aq)
HB+(aq) + H+(aq) ⇋ BH22+(aq)

B(aq) + 2H+(aq) ⇋ BH22+(aq)

2 nB = nA

2 (VC)B = (VC)A

2(25,00 x 0,100) = VA x 0,100


VPE = 50,00 mL (2o PE)
VA = 25,00 mL (1o PE)
Curva de titulação de uma
base poliácida fraca com
ácido forte
Regiões uma curva de titulação de uma base poliácida fraca com um ácido forte
e os principais constituintes presentes em solução em cada uma das etapas

Região Principais constituintes


1. Antes da adição do titulante Base poliácida fraca - B
2. Antes do 1o PE (ponto de equivalência) base poliácida, B e seu ácido conjugado, BH+

3. No 1o PE: Anfótero, BH+ Anfótero BH+


4. Entre o 1o e o 2o PE Base monoprótica, BH+ e seu ácido conjugado, BH2+2
5. No 2o PE Ácido poliprótico, BH2+2
6. Após o 2o PE Ácido poliprótico, BH2+2 e ácido forte, HCl
1. INÍCIO: antes da adição ácido (base poliácida fraca)

[OH-] = 𝐾𝑏1 𝐶
𝑲𝒃𝟏
 𝟏𝟎𝟓
[OH-]2 + Kb1[OH-] – Kb1C = 0 𝑲𝒃𝟐

−𝑏 ± 𝑏2 − 4𝑎𝑐
[OH_] =
2𝑎

[OH-] = 3,16 x 10-3 mol/L

pOH = 2,50
pH + pOH = 14
pH = 11,50
2. ANTES 1o PE: após adição 12,50 mL ácido forte: solução tampão

B(aq) + H+(aq) ⇋ HB+(aq) pKb1 = 4,0


Cb Ca
𝐾𝑎1 𝑥 𝐾𝑏2 = 𝐾𝑤

𝐾𝑎2 𝑥 𝐾𝑏1 = 𝐾𝑤 Ka2 = 10-10


pH = pka2 - log(Ca/Cb) [H+] = ka2 (Ca/Cb)

𝑉𝐶 𝐴
𝑉𝐶 𝐵
− 𝑉𝐶 𝐴
25,00𝑥0,1 𝐵
− 12,50𝑥0,1 𝐴 [H+] = 10-10
Cb = Ca = 𝑉𝐶)𝐵 −(𝑉𝐶 𝐴
𝑉𝑇 37 50
,
12,50 𝑥 01 𝐴
[H+] = 10-10
𝑉𝐶 𝐴
12,50𝑥01 𝐴
25,00 𝑥0,1)𝐵 − (12,50 𝑥 0,1 𝐴
Ca = Cb =
𝑉𝑇 37 50
,
pH = 10,00
3. NO 1o PE: adição 25,00 mL de ácido forte: anfótero (BH+)

pKb1 = 4,0 𝑝𝐾𝑎1 + 𝑝𝐾𝑏2 = 𝑝𝐾𝑤


pkb2 = 9,0 𝑝𝐾𝑎2 + 𝑝𝐾𝑏1 = 𝑝𝐾𝑤

𝐾𝑎1𝐾𝑎2𝐶 + 𝐾𝑎1𝐾𝑤
[H+] = pH = ½ (pKa1 + pka2)
𝐾𝑎1 + 𝐶
pH = ½ (5 + 10)
No 1o PE: Cb = (25,0 x 0,1) ÷ 50,0
pH = 7,50
Cb = 0,05 mol/L
4. ENTRE O 1o E O 2o PE: adição 35,00 mL de ácido forte: solução tampão

HB+(aq) + H+(aq) ⇋ BH22+(aq) pkb2 = 9,0

[H+] = ka1 (Ca/Cb) 𝐾𝑎1 𝑥 𝐾𝑏2 = 𝐾𝑤

𝑉𝐶 𝐴
[H+] = 10-5
𝑉𝐶)𝐵 −(𝑉𝐶 𝐴

10,00 𝑥 0,1 𝐴
[H+] = 10-5 Volume após
25,00 𝑥 0,1)𝐵 −(10,00 𝑥 0,1 𝐴 o 1o PE
pH = 5,18

Para o VH+ = ½ VPE (ou seja, 37,50 mL), teremos pH = pka1 e pH = 5,00
5. NO 2o PE: adição 50,00 mL de ácido forte: protólise da base

B(aq) + H+(aq) ⇋ HB+(aq)


HB+(aq) + H+(aq) ⇋ BH22+(aq)
B(aq) + 2H+(aq) ⇋ BH22+(aq)

𝐾𝑤
BH22+(aq) + H2O(l) ⇋ BH+(aq) + H3O+(aq) 𝐾𝑏2 = Ka1 = 10-5
𝐾𝑎1

[H+]2 + Ka1[H+] – Ka1C = 0

No 2o PE: Cb = (25,00 x 0,1) ÷ 75,00 −𝑏 ± 𝑏 2 − 4𝑎𝑐


[H+] =
Ca = 0,0333 mol/L 2𝑎

[H+] = 5,77 x 10-4 mol/L


pH = 3,24
6. APÓS O 2o PE: adição 51,00 mL de ácido forte: excesso de
ácido forte

BH22+(aq) + H2O(l) ⇋ BH+(aq) + H3O+(aq)

𝑽𝒆𝒙𝒄 𝒙 𝑪 𝟏,𝟎 𝒙 𝟎,𝟏


[H+] = [H+] =
𝑽𝑻 𝟕𝟔,𝟎𝟎

[H+] = 1,32 x 10-3 mol/L

pH = 2,88
Titulações de sais de ácidos fracos ou bases fracas

As titulações de sais correspondem às titulações de bases ou ácidos fracos.

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