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    de 6

    Hidrólise de sais

    Neste primeiro momento, vamos considerar os sais solúveis em água. Dessa forma, quando
    se dissolve estes sais em água, nem sempre a solução obtida é neutra. As propriedades
    ácido-básicas destes sais são consequência da reação de seus íons com a água,
    produzindo íons H3O+ ou íons OH- na solução aquosa. Esta reação é chamada de hidrólise.
    A força ácida ou básica é definida pelos valores das constantes de hidrólise (kh) ,
    calculados a partir dos valores de Ka e Kw ou Kb e Kw dos pares ácido-base conjugados
    dos equilíbrios de dissociação.

    Neste contexto, há quatro casos de soluções de sais que podemos considerar:

    a) Sais derivados de ácidos fortes e bases fortes. Ex: NaCl


    b) Sais derivados de ácido fraco e base forte. Ex. CH3COONa.
    c) sais derivados de ácido forte e base fraca . Ex: NH4Cl
    d) Sais derivados de ácido fraco e base fraca: Ex: CH3COONH4

    a) Sais derivados de ácidos fortes e bases fortes: Quando dissolvidos em água, sendo
    ácidos e bases conjugadas de ácidos e bases fortes dá origem a um sal Neutro.

    Cálculo do pH: Consideremos uma solução Cs mol/L de cloreto de potássio, KCl

    1.Dissociação do sal e ionização da água:

    + −
    𝐾𝐶𝑙(𝑠) → 𝐾 + 𝐶𝑙

    2 H2O ⇌ H3O+ + OH-;


    1. Constante de equilíbrio
    Kw = [H3O+] [OH-] (1)
    2. Balanço de massa:

    Cs = [K+] (2)
    Cs = [Cl-] (3)

    3. Balanço de carga:

    [H3O+] + [K+] = [Cl-] + [OH-] (4)

    Substituindo (2) e (3) em (4), temos:

    [H3O+] + Cs = Cs + [OH-]
    [H3O+] = [OH-]

    Substituindo (5) em (1):

    [H3O+] = [OH-] = 1x10-7 mol/L


    pH = pOH = 7

    b) Sais derivados de ácido fraco e base forte. Neste caso, após a dissolução deste sal
    em água, o ânion ( como é proveniente de um ácido fraco) reage com a água
    formando um ácido fraco não dissociado e a solução resultante é básica.

    Cálculo do pH: Consideremos uma solução Cs mol/L de acetato de sódio,


    CH3COONa. ( Faça as reações e veja quantas espécies existem no meio) .

    1. Dissociação do sal e ionização da água:

    + −
    𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂𝑁𝑎 → 𝑁𝑎 + 𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂
    (𝑠)

    −
    [𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂𝐻] [𝑂𝐻 ]
    - -
    CH3COO + H2O ⇌ CH3COOH + OH 𝐾ℎ = − (1)
    [𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂 ]

    2 H2O ⇌ H3O+ + OH-; Kw = [H3O+] [OH-] (2)


    2. Balanço de massa:

    Cs = [Na+] (3)
    Cs = [CH3COOH] + [CH3COO-] (4)

    3. Balanço de carga:

    [H3O+] + [Na+] = [CH3COO-] + [OH-] (5)

    Substituindo (3) em (5):

    [H3O+] + Cs = [CH3COO-] + [OH-] e rearranjando,


    [CH3COO-] = Cs + [H3O+] - [OH-] (6)

    Substituindo (6) em (4) e rearranjando, temos:

    Cs = [CH3COOH] + Cs + [H3O+] - [OH-] e rearranjando,


    [CH3COOH] = -[H3O+] + [OH-] (7)

    Substituindo (6) e (7) em (1) e rearranjando, temos:


    − +
    − 𝐾ℎ(𝐶𝑠− [𝑂𝐻 ]+ [𝐻3𝑂 ])
    𝑂𝐻 = − + (8) Equação geral para um sal
    [𝑂𝐻 ]− [𝐻3𝑂 ]

    básico

    + 𝐾𝑤
    Sabendo que [𝐻3𝑂 ] = − e substituindo na expressão 8 e por fim,
    [𝑂𝐻 ]

    rearranjando temos:

    − 3 − 2 −
    [𝑂𝐻 ] + 𝐾𝑏[𝑂𝐻 ] − (𝐾𝑤 + 𝐾ℎ𝐶𝑠) [𝑂𝐻 ] − 𝐾𝑤𝐾ℎ = 0

    Esta equação é a mesma equação usada para uma base fraca (que “recebesse”
    somente um próton). Nomeamos a concentração analítica do sal como Cs, mas
    poderíamos também chamá-la de Cb. Por ser uma equação de 3°grau, podemos
    pensar em algumas simplificações, de forma a ter uma equação de resolução mais
    simples.

    Quais seriam as simplificações que você faria? ….

    Vamos começar a pensar em soluções:

    Dessa forma, isolando [CH3COO-] do balanço de massa, tem-se

    Cs = [CH3COOH] + [CH3COO-] ( balanço de massa)

    [CH3COO-] = Cs - [CH3COOH] ( 9)

    sabendo que o balanço de carga, é :

    [H3O+] + [Na+] = [CH3COO-] + [OH-] ( balanço de carga)

    pode-se substituir [CH3COO-] da expressão 9

    [H3O+] + [Na+] = Cs - [CH3COOH] + [OH-] ,

    sabendo que [Na+] = Cs, fica:

    [H3O+] +Cs = Cs - [CH3COOH] + [OH-] ,

    e sabendo que por ser básico a [H3O+] pode ser desprezado. ( Por quê? )

    tem-se que [CH3COOH] = [OH-] , 10

    e sabendo que do balanço de massa:

    [CH3COO-] = Cs - [CH3COOH]
    −
    [𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂𝐻] [𝑂𝐻 ]
    - -
    e então [CH3COO ] = Cs - [OH ] 11 , sabendo que 𝐾ℎ = − podemos
    [𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂 ]

    substituir 10 e 11 nesta expressão e vamos chegar a seguinte expressão:


    − −
    tem-se: 𝑘ℎ = [ ] [ − ] e rearranjando chega-se a uma equação de segundo
    𝑂𝐻 . 𝑂𝐻
    𝐶𝑠− 𝑂𝐻[ ]
    grau. Se ainda você fizer mais uma simplificação, ou seja dizer que [CH3COOH] é
    baixo, porque a constante de hidrólise é pequena, então tem-se uma equação ainda
    −
    mais simplificada: [𝑂𝐻 ] = 𝐾ℎ𝐶𝑠

    Exemplo 1: Calcular o pH de uma solução de acetato de sódio, CH3COONa, 0,10


    mol/L. Kh = 5,6x10-10.

    −
    [𝑂𝐻 ] = 𝐾ℎ𝐶𝑠 🡪 [OH-] = 7,45x10-6 mol/L 🡪 pOH = 5,13
    [H3O+] = 1,39x10-9 mol/L 🡪 pH = 8,87

    c) Sais derivados de ácido forte e base fraca. Neste caso, o cátion de base fraca reage
    com a água formando uma base fraca não dissociada e a solução resultante é
    ácida.
    + −
    𝑁𝐻4𝐶𝑙 → 𝑁𝐻4 + 𝐶𝑙
    (𝑠)

    +
    [𝑁𝐻3] [𝐻3𝑂 ]
    + +
    NH + H2O ⇌ NH3 + H3O
    4 𝐾ℎ = +
    [𝑁𝐻4 ]

    2 H2O ⇌ H3O+ + OH-; Kw = [H3O+] [OH-]

    Desse modo, vimos que temos uma solução contendo um ácido fraco e que a
    expressão para o cálculo de pH é:
    + −
    + 𝐾ℎ(𝐶𝑠− [𝐻3𝑂 ]+ [𝑂𝐻 ])
    𝐻3𝑂 = + − (1) Equação geral para um sal ácido
    [𝐻3𝑂 ]− [𝑂𝐻 ]

    − 𝐾𝑤
    Substituindo [𝑂𝐻 ] = + e rearranjando temos:
    [𝐻3𝑂 ]

    + 3 + 2 +
    [𝐻3𝑂 ] + 𝐾𝑎[𝐻3𝑂 ] − (𝐾𝑤 + 𝐾ℎ𝐶𝑠)[𝐻3𝑂 ] − 𝐾𝑤𝐾ℎ = 0

    Esta equação é a mesma equação usada para um ácido monoprótico fraco.


    Nomeamos a concentração analítica do sal como Cs, mas poderíamos também
    chamá-la de Ca. Por ser uma equação de 3°grau, as mesmas simplificações
    realizadas para ácidos monopróticos podem ser feitas.

    Exemplo 2: Calcular o pH de uma solução de cloreto de amônio, NH4Cl, 0,010


    mol/L. Kh = 5,6x10-10.

    +
    [𝐻3𝑂 ] = 𝐾ℎ𝐶𝑠 🡪 [H3O+] = 2,34x10-6 mol/L 🡪 pH = 5,63

    [OH-] = 4,26x10-9 mol/L

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