PROPRIEDADES FÍSICAS

DOS COMPOSTOS
ORGÂNICOS
Prof. Evandro Queiroz
[email protected]

março, 2020
Versão 1.4
 ATENÇÃO

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 Propriedades Físicas dos
Compostos Orgânicos

INTRODUÇÃO

As forças intermoleculares exercem incontáveis papéis na vida e no

mundo: mantêm as fitas de nosso DNA unidas, fornecem estrutura para

as nossas membranas celulares, fazem com que os pés das lagartixas

agarrem nas paredes e tetos, não permitem que a água entre em ebulição

à temperatura ambiente e pressão normal e literalmente fornecem as

forças adesivas que mantêm nossas células, ossos e tecidos unidos.

 Propriedades Físicas dos
Compostos Orgânicos
INTRODUÇÃO

❑ Tanto o crescimento ósseo natural dependem enormemente das

forças intermoleculares.

❑ Nos sistemas vivos, os ossos crescem por adesão de células

especializadas em um modelo natural fibroso e longo, chamado

colágeno.

❑ Determinados grupos funcionais ao longo do colágeno promovem a

ligação de células do crescimento do osso, enquanto outros facilitam

a cristalização do cálcio.
 Propriedades Físicas dos
Compostos Orgânicos

Grupos Funcionais

São grupos definidos de átomos em uma molécula que originam sua

função (reatividade ou propriedades físicas).

✓ Eles contêm átomos que possuem diferentes valores de eletronegatividade

e pares de elétrons não compartilhados. (Átomos como oxigênio,
nitrogênio e enxofre, que formam ligações covalentes e têm pares de
elétrons não compartilhados, são chamados heteroátomos.)
 Propriedades Físicas dos
Compostos Orgânicos
ESTRUTURA ATÔMICA

✓ Os compostos que encontramos na

química são constituídos
de elementos combinados em
diferentes proporções.

✓ Os elementos são constituídos de átomos.

✓ A camada mais importante,

chamada camada de valência, é a
mais externa, pois seus elétrons são FIGURA 1.1 Um átomo é constituído de
um minúsculo núcleo que contém
utilizados pelo átomo para estabelecer prótons e nêutrons e um grande volume
ligações químicas com outros átomos e circundante de elétrons.
formar compostos.
 Propriedades Físicas dos
Compostos Orgânicos
LIGAÇÕES IÔNICAS

Fonte: SOLOMONS, T. W. Graham; Fryhle, Craig B. Química Orgânica, vol. 1 e 2. 9 ed. LTC,
2009
 LIGAÇÃO IÔNICA

A eletronegatividade aumenta ao Os átomos podem ganhar ou

longo de uma linha horizontal da perder elétrons e formar
tabela periódica, da esquerda para a partículas carregadas
direita, e à medida que subimos ao chamadas íons.
longo de uma coluna vertical

LIGAÇÃO
IÔNICA

A eletronegatividade é uma Uma ligação iônica é uma

medida da capacidade de um força de atração entre íons
átomo de atrair elétrons. com cargas opostas.
 LIGAÇÃO COVALENTE

Quando dois ou mais átomos com

eletronegatividades iguais ou
semelhantes reagem, não ocorre
uma transferência completa de
elétrons

LIGAÇÃO
COVALENTE

Compartilhamento
compartilhamento de
elétrons.
 LIGAÇÕES QUÍMICAS

Ligação Covalente Polar

Um exemplo de uma ligação covalente polar é a do cloreto de hidrogênio.

➢O átomo de cloro, com maior

eletronegatividade, puxa os elétrons da ligação
para perto dele, o que, de certa forma, torna o
átomo de hidrogênio deficiente em elétrons e o
faz ter uma carga parcial positiva (δ+).
Momento de dipolo
➢ O átomo de cloro torna-se, de certa forma, rico
em elétrons e carrega uma
carga parcial negativa (δ–)
 LIGAÇÕES QUÍMICAS

Mapas de Potencial Eletrostático (MPE)

✓ a carga negativa está concentrada próximo ao

átomo de cloro e que a positiva está próxima
ao átomo de hidrogênio, como prevemos com
base na diferença entre seus valores de
eletronegatividade.

A Fig. 1 mostra um mapa de ✓ Além disso, uma vez que esse MPE fornece uma
potencial eletrostático para a indicação da forma global da molécula.
superfície de baixa densidade
eletrônica do cloreto de
hidrogênio.
 Propriedades Físicas dos
Compostos Orgânicos
Polaridade
Moléculas polares
Molécula: é um conjunto eletricamente
Possuem maior concentração de carga
neutro de dois ou mais átomos unidos
negativa numa parte da nuvem e maior
por pares de elétrons que se
concentração positiva noutro extremo.
comportam como uma única partícula.

Molécula polar
A soma vetorial, dos vetores de
polarização é diferente de zero.
 Propriedades Físicas dos
Compostos Orgânicos
Polaridade

Molécula apolar
A soma vetorial, dos vetores
de polarização é nula.

Nas moléculas apolares, a carga

eletrônica está uniformemente
distribuída, ou seja, não há
concentração.
 LIGAÇÕES QUÍMICAS

Momentos de Dipolo de Algumas Moléculas Simples

 LIGAÇÕES QUÍMICAS

Momentos de Dipolo de Algumas Moléculas Simples

Tetracloreto de carbono Clorometano

Um mapa de potencial
eletrostático ilustra a
polaridade
do clorometano.
 LIGAÇÕES QUÍMICAS
Pares de Elétrons não Compartilhados

Os pares de elétrons não

compartilhados têm grandes
contribuições para os momentos
de dipolo.
 LIGAÇÕES QUÍMICAS

Momentos de Dipolo nos Alquenos

Geralmente, os isômeros cis–trans na magnitude de seus momentos de dipolo.
 LIGAÇÕES QUÍMICAS

Momentos de Dipolo

EX: Explique por que o cis-1,2-dicloroeteno

(Tabela 2.2) tem momento de dipolo elevado,
enquanto o trans-1,2-dicloroeteno tem momento
de dipolo igual a zero.
PROPRIEDADES FÍSICAS E ESTRUTURA MOLECULAR
 Compostos Iônicos: Forças Íon–Íon

O ponto de fusão de uma substância é a temperatura na qual existe um

equilíbrio entre o estado cristalino bem ordenado e o estado líquido mais
aleatório..

Em um composto iônico, as forças íon–

íon que mantêm os íons unidos no
estado cristalino serão as intensas
forças eletrostáticas de rede que agem
entre os íons positivos e negativos na
estrutura cristalina ordenada.

Uma grande quantidade de energia

térmica é necessária para quebrar a
Figura 3. A fusão do acetato de sódio.
estrutura ordenada do cristal na estrutura
aberta desordenada de um líquido.
 Forças Intermoleculares (Forças de van der Waals)

As forças que agem entre moléculas não são tão intensas quanto as que
agem entre íons, mas respondem pelo fato de que mesmo moléculas
completamente apolares possam existir nos estados líquido e sólido.

Forças intermoleculares, chamadas coletivamente de forças de van

der Waals, são todas de natureza elétrica.

Três tipos:
1. Forças do tipo dipolo–dipolo
2. Ligações de hidrogênio
3. Forças de dispersão
Forças Intermoleculares (Forças de van der Waals)

Forças do Tipo Dipolo–Dipolo

A maioria das moléculas orgânicas têm um momento de dipolo permanente

resultante de uma distribuição não uniforme dos elétrons ligantes

A acetona e o acetaldeído são exemplos de moléculas com

dipolos permanentes, porque o grupo carbonila que eles
contêm é altamente polarizado.
 Propriedades Físicas dos
Compostos Orgânicos

Força de Van der Walls

✓ Esta força é produzida pela correlação dos movimentos dos elétrons de

um átomo com os movimentos dos elétrons de outro átomo tendendo a se

aproximar para atingir a distância de energia mínima.

✓ Quanto maior o número de elétrons de que a molécula dispõe, mais

polarizável será e portanto maior será a atração de Van der Waals.

 Propriedades Físicas dos
Compostos Orgânicos
Em 1960, um cientista alemão chamado Uwe Hiller sugeriu que essa habilidade
estava relacionada a um tipo de força de atração e repulsão entre as moléculas
da pata da lagartixa e as da parede. Essa força é conhecida na Física como força
intermolecular de Van der Waals.

https://www.uol.com.br/tilt/ultimas-noticias/redacao/2015/10/27/clique-
ciencia-sabe-por-que-a-lagartixa-nao-cai-da-parede-nao-
eventosa.htm?cmpid=copiaecola
 Forças Intermoleculares

✓ São características de moléculas polares.

✓ As moléculas de alguns materiais,

embora eletricamente neutras, podem
possuir um dipolo elétrico permanente

➢ Dipolo- Dipolo ✓. Devido a alguma distorção na

distribuição da carga elétrica, um lado
da molécula e ligeiramente mais
"positivo" e o outro é ligeiramente
mais "negativo".

✓Essas moléculas interagem umas com

as outras, por atração eletrostática
entre os dipolos opostos.
 Propriedades Físicas dos
Compostos Orgânicos
Forças Intermoleculares
➢ Dipolo- Dipolo
✓ São características de moléculas polares.

✓ As moléculas de alguns materiais, embora

eletricamente neutras, podem possuir um dipolo
elétrico permanente. Devido a alguma distorção na
distribuição da carga elétrica, um lado da molécula e
ligeiramente mais "positivo" e o outro é
ligeiramente mais "negativo". A tendência é
destas moléculas se alinharem, e interagirem umas
com as outras, por atração eletrostática entre os
dipolos opostos.
 Dipolo- Dipolo

H O H
H C C C H
H H

molécula polar

DIPOLO - DIPOLO
 Dipolo- Dipolo

H O
H C C
H H

molécula polar

DIPOLO - DIPOLO
 Dipolo- Dipolo

H
H C F
H

molécula polar

DIPOLO - DIPOLO
Dipolo- Dipolo
Ligação de Hidrogênio
 Ligação de Hidrogênio

Atrações dipolo–dipolo muito fortes ocorrem entre

os átomos de hidrogênio ligados a átomos
pequenos e muito eletronegativos (O, N ou F) e
os pares de elétrons não ligantes em outros
átomos eletronegativos. Essa força intermolecular
é chamada ligação de hidrogênio..

✓ As ligações de hidrogênio (energias de

dissociação de ligação entre 4–38 kJ mol–1) são
mais fracas que as ligações covalentes
comuns, mas muito mais fortes que as
interações dipolo–dipolo.
 Ligação de Hidrogênio

A ligação de hidrogênio explica por que a água, a amônia e o fluoreto

de hidrogênio possuem pontos de ebulição muito maiores que o do
metano (p.eb –161,6 °C).
 Ligação de Hidrogênio

Como consequência das fortes interações intermoleculares, a água

apresenta algumas propriedades especiais. Alguns insetos, por exemplo,
podem andar sobre ela. Uma lâmina de barbear, se colocada
horizontalmente, também flutua na água. Isto deve- se à tensão superficial
da água.
Ligação de Hidrogênio
Ligação de Hidrogênio
 Ligação de Hidrogênio

As ligações de hidrogênio mantêm unidos os pares de bases da

fita dupla do DNA
 Ligação de Hidrogênio

1. Explique porque o fenol tem um ponto de

ebulição maior do o tolueno?

Porque os Fenóis são capazes de formar fortes

ligações de hidrogênio intermoleculares e, portanto,
têm pontos de ebulição mais elevados do que
hidrocarbonetos aromáticos de mesma massa
molecular.
 Ligação de Hidrogênio

2. Os compostos em cada um dos itens a seguir

têm as mesmas (ou semelhantes) massas
moleculares. Que composto em cada item você
espera que tenha o ponto de ebulição mais
elevado? Justifique suas respostas.
 Forças de Dispersão

Por que o metano, substância não

iônica apolar, se torna um líquido ou
um sólido, afinal?

Devido as forças intermoleculares de

atração, chamadas forças de dispersão
ou forças de London.

Os elétrons podem, em determinado

momento, estar ligeiramente concentrados
em uma parte da molécula, e, como
consequência, ocorrerá um pequeno
dipolo temporário.
 Forças de Dispersão x Área Superficial Relativa das
Moléculas Envolvidas
❑ Quanto maior a área superficial, maior é a
atração global entre as moléculas causada
pelas forças de dispersão.

❑ Moléculas alongadas, planas ou cilíndricas

apresentam maior área superficial Pentano PE: 36,1 °C
disponível para interações intermoleculares
que as moléculas mais esféricas.

❑ Moléculas alongadas têm maiores forças

atrativas entre si que as interações
tangenciais entre moléculas ramificada.
Neopentano PE: 9,5 °C
 Testando os Conhecimentos

Ex: Por que se espera que o isômero cis de um alqueno

tenha ponto de ebulição mais alto que o isômero trans?

• O isômero cis é polar enquanto o isômero trans é apolar (momento dipolo

zero).

•As forças atrativas intermoleculares são, consequentemente, maiores no caso do

isômero cis, e assim seu ponto de ebulição deve ser o mais elevado dentre os
dois.
 Testando os Conhecimentos
Ex: Qual dos seguintes solventes seria capaz de dissolver
compostos iônicos?
(a)SO2 líquido
(b)NH3 líquido
(c)Benzeno

( a ) e ( b ) são polares e, e por essa razão, podem dissolver compostos iônicos.

( c ) são apolares e não dissolverão compostos iônicos.

 Ponto de Ebulição

O ponto de ebulição de um líquido é a temperatura na qual a pressão

de vapor do líquido se iguala à pressão da atmosfera acima dele.

➢ Compostos apolares
As forças intermoleculares são muito fracas, se
separam umas das outras facilmente (esses
compostos entram em ebulição em temperaturas
baixas) .

➢ Moléculas Maiores
Necessitam de energia térmica mais alta para
escapar da fase líquida.
 Testando os Conhecimentos

EX: Ordene os seguintes compostos de acordo com seus

pontos de ebulição esperados, sendo o primeiro o de ponto
de ebulição mais baixo, e explique sua resposta. Observe
que os compostos possuem massas moleculares
semelhantes.
 Ponto de Ebulição

Resposta:

✓ O pentano não possui grupos polares, mas apenas forças de dispersão mantendo
suas moléculas juntas.
✓ O dietil éter possui o grupo éter polar que origina forças dipolo–dipolo, mais
intensas que as forças de dispersão. O dietil éter deverá ter ponto de ebulição mais
elevado que o pentano.

✓ O álcool sec-butílico tem um grupo — OH que pode formar fortes ligações de

hidrogênio; portanto, deverá ter o maior ponto de ebulição.
 Testando os Conhecimentos

EX2: Escreva os compostos a seguir em ordem crescente

de ponto de ebulição. Explique sua resposta em termos
das forças intermoleculares de cada composto
 Testando os Conhecimentos
EX2O fluoreto de hidrogênio tem momento de dipolo de
1,83 D; seu ponto de ebulição é 19,34 °C. O fluoreto de
etila (CH3CH2F) tem momento de dipolo praticamente
idêntico e massa molecular maior; mesmo assim, seu
ponto de ebulição é –37,7 °C. Explique

▪ As forças atrativas ente as moléculas de fluoreto de hidrogênio são as atrações

dipolo-dipolo muito fortes a que chamamos ligações de hidrogênio.

▪ A carga positiva de fluoreto de etila está no interior do grupo etila e esta protegida
pelos elétrons vizinhos.

▪ A extremidade positiva de uma molécula de fluoreto de hidrogênio pode se

aproximar bem mais da extremidade negativa de outra molécula de fluoreto de
hidrogênio, tendo como resultado que a força atrativa entre elas é bem mais forte
 Solubilidades

As forças intermoleculares são de importância primordial na explicação

das solubilidades das substâncias.

A água e apenas alguns outros

solventes muito polares são
capazes de dissolver compostos
iônicos, o que ocorre por meio
da hidratação ou solvatação dos
íons. Dissolução de um sólido iônico em água, que
mostra a hidratação de íons positivos e
negativos pelas moléculas muito polares de
água.
 Regras para Solubilidades

Regra geral para a solubilidade

“Semelhante dissolve semelhante” em termos de

polaridades comparáveis”.

✓ Os sólidos polares e iônicos usualmente são solúveis em solventes

polares.

✓ Os líquidos polares são geralmente miscíveis entre si.

✓ Os sólidos apolares são geralmente solúveis em solventes apolares.

✓ Os líquidos apolares são geralmente miscíveis entre si.

✓ Líquidos polares e apolares, “como água e óleo”, geralmente não são
solúveis em uma faixa extensa de concentrações.
 Solubilidades

Moléculas Hidrofílicas ou Hidrofóbicas.

Hidrofóbica significa incompatível com a água (hidro, água; fóbico, temer

ou evitar).

•Hidrofílica significa compatível com a água (fílica, amar ou procurar).

 Regras para a Solubilidade em Água

Para compostos com um grupo hidrofílico, capazes de formar

ligações de hidrogênio fortes:

❑ Compostos com um a três átomos de carbono são solúveis em água.

❑ Compostos com quatro ou cinco átomos de carbono estão limite.

❑ Compostos com seis átomos de carbono ou mais são insolúveis.

❑ Quando um composto contiver mais de um grupo hidrofílico, essas

regras não se aplicarão. Os polissacarídeos, as proteínas e os ácidos
nucleicos contêm, todos, milhares de átomos de carbono e muitos são
solúveis em água, porque também contêm milhares de grupos
hidrofílicos.
 Testando os Conhecimentos
EX: Qual o composto em cada um dos seguintes pares com
ponto de ebulição mais alto? Justifique suas respostas.

a) Porque suas moléculas podem formar

ligações de hidrogênio entre si através de seu
grupo –O-H.
b)

b) Porque suas moléculas terão um momento dipolo

maior. O composto trans tem momento dipolo zero.
c)
c) Nonano, por causa de seu maior peso molecular e
maior tamanho, terá atrações de van der Walls mais
intensa.
 Testando os Conhecimentos
EX: a)Indique as partes hidrofóbicas e hidrofílicas da vitamina A e
comente se você espera ou não que ela seja solúvel em água.

b) Faça o mesmo para a vitamina B3 (também chamada niacina).

 Testando os Conhecimentos
EX: a)Indique as partes hidrofóbicas e hidrofílicas da vitamina A e
comente se você espera ou não que ela seja solúvel em água.

b) Faça o mesmo para a vitamina B3 (também chamada niacina).

a) O grupo O-H da vitamina A é a porção hidrofílica da molécula, o restante da

molécula é hidrofóbico.
▪ As múltiplas atrações de van de waals superam o efeito das ligações
hidrogênio com a água através de um único grupo hidroxila. Não espera que a
Vitamina A seja solúvel em água.

b) Na vitamina B, existem múltiplos sítios hidrofílicos.

▪ O oxigênio carboxílicos e o O-H da função ácido, como também, o nitrogênio do anel, podem
formar ligação hidrogênio com a água.
▪ A parte hidrofóbica (o anel) da molécula é modesta em tamanho, é esperado que a molécula
seja solúvel.
 Testando os Conhecimentos
EX: Considere as substâncias:
CH3(CH2)3CH3 CH3(CH2)3CH2OH
I II
CH3CH2CH3 CH3CH2OCH2CH2CH3
III IV
A alternativa que apresenta as substâncias em ordem crescente de
temperatura de ebulição é:
a) I, III, II, IV.
b) III, I, II, IV.
c) I, III, IV, II.
d) III, I , IV, II.

b) Na vitamina B, existem múltiplos sítios hidrofílicos.

▪ O oxigênio carboxílicos e o O-H da função ácido, como também, o nitrogênio do anel, podem
formar ligação hidrogênio com a água.
▪ A parte hidrofóbica (o anel) da molécula é modesta em tamanho, é esperado que a molécula
seja solúvel.
 Testando os Conhecimentos
EX: Comentários

▪ O composto III é o que possui menor ponto de ebulição porque ele é um

alcano de cadeia normal, sendo, portanto, apolar, e os compostos orgânicos
apolares possuem uma atração menor entre suas moléculas do que as que
ocorrem no caso dos polares;

▪ O composto I também é apolar, porém, a sua cadeia é maior, tendo uma

massa molecular maior e, por isso, seu ponto de ebulição é um pouco maior
que o do III;

▪ O composto IV é o próximo porque sua molécula possui o oxigênio como

heteroátomo, o que o torna polar;

▪ O composto que tem maior ponto de ebulição é o II, porque ele é apolar e
possui o grupo OH que realiza ligações de hidrogênio entre suas moléculas.
Esse é o tipo de força intermolecular mais intenso e, com isso, é mais difícil
de ser rompido, precisando absorver mais quantidade de energia, ou seja,
seu ponto de ebulição é o maior.
 Testando os Conhecimentos
EX: Sobre os compostos butano, 1-butanol e ácido butanoico, foram feitas
as seguintes afirmações:
Suas fórmulas moleculares são respectivamente C4H10, C4H10O e C4H8O2.
(II) A solubilidade em água do butano é maior do que a do 1-butanol.
(III) O ponto de ebulição do ácido butanoico é maior do que o do 1-
butanol.
(IV) O ponto de fusão do butano é maior do que o ácido butanoico.
Estão corretas as afirmações:
a) I, III e IV.
b) II e IV.
c) I e III.
d) III e IV.
e) I e II
 Testando os Conhecimentos
Resposta

Incorreta. A solubilidade em água do 1-butanol é maior do que a do butano porque o 1-butanol é um

álcool, ou seja, possui o grupo hidroxila (OH) que realiza ligações de hidrogênio com as moléculas de
água. Já o butano é apolar e não se solubiliza na água, que é polar.

Correta. O ponto de ebulição do ácido butanoico é maior do que o do 1-butanol porque o ácido,
além do grupo OH, contém também mais um oxigênio, por isso ele forma ligações de hidrogênio
duplas entre suas moléculas, tendo uma interação intermolecular maior e, consequentemente, o seu
ponto de ebulição também é maior
(IV) Incorreta. O ponto de fusão do butano é menor do que o ácido butanoico pelo mesmo motivo
citado no item III.
RESUMO DE FORÇAS ELÉTRICAS ATRATIVAS
RESUMO DE FORÇAS ELÉTRICAS ATRATIVAS