Capítulo 1

Exercícios

1) A aplicação do método dos mínimos quadrados aos dados de calibração para determinação do
Pb por AES (espectrometria de emissão atômica) levou à equação:
S = 1,12 CPb+ 0,0312
sendo: CPb = concentração de Pb em ppm
S = intensidade relativa da linha de emissão do Pb

Os seguintes dados foram obtidos:

CPb (ppm) No réplicas Valor médio de S S (desvio padrão)

10,0 10 11,62 0,15
1,00 10 1,12 0,025
0,000 24 0,0296 0,0082

Calcular: (a) sensibilidade de calibração

(b) sensibilidade analítica a 1 e a 10ppm de Pb
(c) o limite de detecção

2) O coeficiente de seletividade para o íon Na+ em relação ao K+ em um eletrodo íon seletivo é

igual a 0,052. Calcular o erro relativo na determinação de K+ numa solução que tem uma
concentração de K+ igual a 3 x 10-3M e de Na+ igual a :
(a) 2,0 x 10-2 M
(b) 2,0 x 10-3 M
(c) 2,0 x 10-4 M

3) Os seguintes dados foram obtidos na calibração do sinal analítico de um dado método

instrumental de análise para determinação de uma espécie X em solução aquosa:

Padrão CX (ppm) Sinal

1 2,0 0,142
2 6,0 0,391
3 10,0 0,671
4 14,0 0,925
5 18,0 1,217

Pede-se:
(a) construir a curva de calibração para o instrumento;
(b) usando o método dos mínimos quadrados, determinar a expressão analítica da curva;
(c) sabendo-se que na análise de uma solução de concentração desconhecida de X foi obtida uma
leitura de sinal igual a 0,710, calcular a concentração de X nesta solução.

4) Alíquotas de 10mL de amostra de água foram pipetadas para 5 balões de 50mL. Exatamente 0,
5, 10, 15 e 20mL de solução padrão contendo 11,1ppm de Fe3+ foram adicionados a cada
balão, acompanhados de um excesso de solução de KSCN, para formação do complexo
Fé(SCN)2+ vermelho. Os balões foram avolumados e a resposta do equipamento (colorímetro)
para cada solução foi:
S 0,240 0,437 0,621 0,809 1,009
Vpadrão (mL) 0 5 10 15 20

(a) Calcular a concentração de Fe3+ na amostra.

Capítulo 2

Exercícios

1) Calcular a frequência em Hertz, a energia em Joules e a energia em elétron-volts de um fóton

de raio X com comprimento de onda de 2,70Å.

2) Qual o comprimento de onda do fóton que tem três vezes mais energia que um fóton com
comprimento de onda 500nm ?

3) A energia de ligação do iodeto de prata é aproximadamente igual a 255kJ/mol. Qual o maior

comprimento de onda de luz capaz de quebrar a ligação do iodeto de prata ?

4) O césio metálico é extensivamente usado em fotocélulas e câmeras de televisão devido à sua

baixa energia de ionização (a menor entre os elementos químicos estáveis). Qual a energia
cinética máxima de um fotoelétron ejetado da superfície do metal quando sobre esta incide
luz com comprimento de onda de 500nm ? Considerar que o maior comprimento de onda
capaz de arrancar elétrons da superfície do césio é 660nm.

5) Converter as absorbâncias abaixo em transmitâncias percentuais.

(a) 0,375 (b) 1,325 (c) 0,012

6) Dadas as transmitâncias abaixo, calcular as absorbâncias correspondentes.

(a) 33,6% (b) 92,1% (c) 1,75%

7) Calcular as transmitâncias percentuais das soluções cujas absorbâncias são iguais à metade
das absorbâncias do problema 9.

8) Calcular as absorbâncias das soluções cujas transmitâncias são a metade daquelas do

problema 10.

Respostas

1) ν=1,111x1018 Hz E=7,333x10-16 J E=4,576x103 eV

2) 166,7 nm

3) 466nm

4) 9,6x10-20 J

5) (a) 42,17% (b) 4,73% (c) 97,27%

6) (a) 0,4737 (b) 0,0357 (c) 1,757

7) (a) 64,94% (b) 21,75% (c) 98,63%

8) (a) 0,7747 (b) 0,3368 (c) 2,058

2
Capítulo 3

Exercícios

1) Calcular a frequência e o número de onda correspondentes às radiações abaixo:

(a) 2500 Å
(b) 560 nm
(c) 20 µm
Calcular também a energia correspondente em kcal/mol e em eV.
(Dados: h = 6,6 x 10-34 J.s; 1 J = 6,24 x 1018 eV; 1 cal = 4,18 J; 1 mol de fótons = 6,0 x 1023 fótons)

2) Uma solução de concentração C de uma espécie corada tem T % igual a 82 %. A uma

concentração 4C a T % é 45,2 %. Mostrar que o sistema obedece à Lei de Beer e calcular a
T% para uma concentração 2C.

3) Qual a massa molar de um composto cuja absortividade molar é 850 L/mol.cm e para o qual a
transmitância é igual a 17% para uma solução com concentração 0,065g/50 mL?

4) A vitamina D2 (calciferol) quando medida a λ = 264 nm (máxima absorbância) segue a Lei de

Beer num amplo intervalo de concentrações com ε = 18200 L/mol.cm.
(a) Se o mol da vitamina D2 é igual a 397 g, qual o valor da absortividade ?
(b) Qual o intervalo de concentrações que pode ser usado para análise caso se deseje
manter os valores de absorbância entre 0,4 e 0,9 ? (b = 1 cm)

5) Para a dosagem de cromo em metais foram obtidos os seguintes dados para a construção da
curva de calibração:

Concentração (M) Absorbância Concentração (M) Absorbância

0,00 0,00 0,040 0,476
0,005 0,060 0,050 0,595
0,010 0,119 0.060 0,714
0.015 0,179 0,080 0,952
0,020 0,238 0,100 1,190
0,025 0,298 0,110 1,309
0,030 0,357

Considerando-se b = 1 cm, pede-se:

(a) Construir a curva de calibração para o Cr(NO3)3
(b) Qual a absortividade molar do íon ?
(c) Qual a concentração de cromo na amostra cuja absorbância é igual a 0,425.

6) Na construção da curva de referência para análise com colorímetro fotoelétrico obtiveram-se os

valores na tabela a seguir. Calcular as absorbâncias e construir a curva de calibração. Esses
valores indicam desvio positivo, negativo ou nenhum em relação à Lei de Beer ?

3
 C (mg/L) P0 P C (mg/L P0 P
0 98 98 6 100 27,9
1 97 77,2 7 99 23,4
2 100 63,5 8 98,2 20,3
3 99,5 50,0 9 100 18,1
4 100 41,3 10 100 16,4
5 100 33,5

7) Estabelecer as equações para determinação espectrofotométrica de três substâncias, sabendo-

se que os valores das absortividades molares são mostrados na tabela abaixo. Considerar
b = 1 cm.
Substância 400 nm 500 nm 600 nm
A 0 0 100
B 200 5 0
C 60 180 0

8) Pode se fazer a determinação simultânea do titânio e do vanádio no aço sob a forma dos
respectivos peróxidos complexos. 1,00 g de amostra de aço foi dissolvida, submetida às
reações adequadas para formação destes complexos e avolumada a 50 mL. As absorbâncias,
medidas a 400 nm e a 460 nm, foram iguais a 0,640 e a 0, 436, respectivamente. Sabendo-se
que, tratada em condições similares, uma amostra com 1,00 mg de Ti tem absorbância 0,269 a
400nm e 0,134 a 460 nm enquanto uma amostra contendo apenas 1,00 mg de V tem
absorbância 0,057 a 400 nm e 0,091 a 460 nm, calcular a os teores de Ti e de V na amostra
de aço.

9) Titularam-se 100 mL de uma mistura em partes iguais de solução de acetato de sódio e o-cloro-
anilina em ácido acético glacial, a 312 nm, com solução 0,1010 N de HClO4. O acetato de
sódio não absorve radiação UV/VIS e é uma base mais forte do que a o-cloro-anilina.
Obtiveram-se os seguintes dados:

V HClO4 (mL) A V HClO4 (mL) A

0,0 0,68 8,25 0,37
1,0 0,68 8,50 0,32
2,0 0,68 8,75 0,26
3,0 0,68 9,00 0,20
4,0 0,67 9,25 0,14
5,0 0,66 9,50 0,09
6,0 0,63 10,50 0,02
7,0 0,56 11,00 0,02
8,0 0,42 11,50 0,02

Representar graficamente os resultados e calcular as concentrações de acetato de sódio e o-

cloro-anilina na solução em estudo.

10) Utilizou-se o método das variações contínuas para investigar a espécie responsável pela
absorção a 510 nm. Para isso, os volumes indicados de solução 6,72 x 10-4 M de Fe(II) e de 1,10-
fenantrolina 6,72 x 10-4 M são misturados em balões volumétricos e a seguir avolumados a 25 mL
com água deionizada. Determinar a estequiometria do complexo e calcular o valor da sua
constante de formação.

4
 V Fe II (mL) V ofen (mL) A V Fe II (mL) V ofen (mL) A
0,0 10,0 0,0 5,0 5,0 0,565
1,0 9,0 0,340 6,0 4,0 0,450
1,5 8,5 0,510 7,0 3,0 0,335
2,0 8,0 0,680 8,0 2,0 0,223
3,0 7,0 0,794 9,0 1,0 0,108
4,0 6,0 0,680 10,0 0,0 0,000

11) Prepara-se uma série de soluções nas quais se mantém a quantidade de Fe(II) constante e
igual a 2,00 mL de solução 7,12 x 10-4 M, variando-se o volume da solução 7,12 x 10-4 M de
o-fenantrolina. Após a diluição a 25 mL, obtiveram-se os seguintes valores para absorbâncias
destas soluções, medidas a 510 nm em células de 1 cm.

Solução no V o-fenantrolina (mL) Absorbância

1 2,00 0,240
2 3,00 0,360
3 4,00 0,480
4 5,00 0,593
5 6,00 0,700
6 8,00 0,720
7 10,00 0,720
8 12,00 0,720

(a) Determinar a estequiometria do complexo.

(b) Calcular o valor da sua constante de formação.

12) Uma amostra contendo 5,12g de um pesticida foi adequadamente tratada e decomposta e
então diluída a 200 mL, em balão volumétrico. A análise foi completada tratando-se alíquotas
da solução como indicado. Calcular o teor de cobre na amostra.

Volumes (mL)
Absorbância
λ=545 nm)
+2
Solução em 3,82 ppm Cu Ligante H2O (λ
estudo b=1cm
50,0 mL 0,00 20,0 30,0 0,512
50,0 mL 4,00 20,0 26,0 0,844

13) Os seguintes dados de calibração foram obtidos para a determinação da espécie X em

solução aquosa por um método instrumental

Conc. X (ppm) No de réplicas Valor médio do sinal analítico (S) Desvio Padrão (s)
0,00 25 0,031 0,0079
2,00 5 0,173 0,0094
6,00 5 0,422 0,0084
10,00 5 0,702 0,0084
14,00 5 0,956 0,0085
18,00 5 1,248 0,0110

5
 (a) Calcular a sensibilidade de calibração
(b) Calcular a sensibilidade analítica para cada concentração
(c) Qual o limite de detecção do método ?

14) Um filtro de interferência deve ser construído para isolar a banda de absorção do CS2 a
4,54µm. Pretende-se trabalhar com a interferência de primeira ordem. Qual deve ser a
espessura da camada do dielétrico, sabendo-se que seu índice de refração é 1,34 ?

15) Quantas linhas por mm deve apresentar uma rede de reflexão para que o comprimento de onda
igual a 500nm (m=1) seja observado em um ângulo de reflexão de – 40o quando o ângulo de
incidência é de 60o ?

16) Considere que uma rede de difração que opera na região infravermelho tem 72 linhas/mm. A
imagem da fenda de entrada ilumina 10mm da superfície da rede. Qual o poder de resolução
(λ/∆λ) para o espectro de primeira ordem (m=1) ? Qual a diferença mínima entre os
comprimentos de onda de duas linhas centradas em 1000nm para que as mesmas sejam
completamente resolvidas ?

17) Para a rede do exercício anterior, calcular os comprimentos de onda dos espectros de difração
de primeira e segunda ordem correspondentes aos seguintes ângulos de reflexão: (a) –20o; (b)
0o; (c) +20o. Considere que o ângulo de incidência é 50o.

18) Uma solução cuja concentração na espécie X é 4,14 x 10-3M tem transmitância igual a 0,126
quando medida em cubeta de 2 cm. Qual deve ser concentração de X para que a
transmitância aumente três vezes quando medida em cubeta de 1 cm ?

19) A constante de equilíbrio para a reação:

2 CrO42- + 2 H+ Cr2O72- + H2O

tem valor igual a 4,2 x 1014. As absortividades molares das duas principais espécies presentes
em uma solução de K2Cr2O7 são iguais a:

λ (nm) ε (CrO42-) ε (Cr2O72-)

345 1840 1070
370 4810 728
400 1880 189

Uma solução de K2Cr2O7 foi preparada pela dissolução de 4,0 x 10-4 moles do sal em água,
seguida da diluição a 1L com solução-tampão de pH igual a 5,6. Calcular o valor da
absorbância da solução nos comprimentos de onda 345nm, 370nm e 400nm. Considerar b =
1cm.

20) O complexo formado entre o Ga(III) e a 8-hidroxiquinolina tem máximo de absorção a 393nm.
Uma solução do complexo com concentração 1,29 x 10-4M tem transmitância 14,6%, quando
medida em célula de 1cm neste comprimento de onda. Qual a absortividade molar do
complexo ?

21) Uma alíquota de 50mL de água residual é tratada com excesso de KSCN e diluída a 1000mL.
Calcular o teor de Fe(III) na amostra em ppm, sabendo-se que a solução diluída tem
absorvância igual a 0,506 quando medida em célula de 1,50cm. A absortividade molar do
complexo é igual a 7,0 x 103cm-1M-1.

6
22) Uma solução de KMnO4 com concentração 2,83 x 10-4M tem absorvância igual a 0,510
quando medida em célula de 0,982cm a 520nm. Calcular:
(a) a absortividade molar do KMnO4 neste comprimento de onda;
(b) a absortividade quando a concentração é expressa em ppm;
(c) a concentração molar do KMnO4 quando a absorbância vale 0,747 ao ser medida em
cubeta de 1,5cm a 520nm.
(d) a transmitância da solução do item (c);
(e) a absorvância da solução cuja transmitância é igual a duas vezes a transmitância da
solução do item (c).

23) Sabendo-se que:

Fe3+ + Y4- FeY- Kf = 1,0 x 1025

Cu2+ + Y4- CuY2- Kf = 6,3 x 1018

E que, dentre as espécies envolvidas, apenas o CuY2- absorve a 750nm, sugira como o Cu(II)
pode ser usado como indicador fotométrico para a titulação de Fe3+ com H2Y2- (EDTA).

Reação: Fe3+ + H2Y2- FeY- + 2 H+

24) A mistura do reagente quelante B com o cátion Ni2+ dá origem à formação do complexo
colorido NiB22+, cujas soluções obedecem à Lei de Beer numa ampla faixa de concentrações.
Quando a concentração do reagente quelante excede a do cátion metálico por um fator igual
ou maior que 5 pode-se considerar que a reação de complexação é completa (todo o Ni está
complexado). Em outras situações estabelece-se o equilíbrio entre as três espécies.
Utilizando os dados da tabela abaixo, calcule a constante de formação (Kf) do complexo
NiB22+

Bi2+ + 2 B NiB22+

Concentração molar (M) Absorvância a 395nm

2+
Ni B (b=1cm)
-4 -1
2,50 x 10 2,20 x 10 0,765
-4 -3
2,50 x 10 1,00 x 10 0,360

Respostas

1) (a) no de onda = 4 x 104 cm-1 frequência = 1,2 x 1015 s-1 E = 7,920 x 10-19 J/fóton
E = 113,7 kcal/mol E = 4,94 eV/fóton

(b) no de onda = 1,79 x 104 cm-1 frequência = 5,36 x 1014 s-1

E = 3,536 x 10-19 J/fóton E = 50,75 kcal/mol E = 2,21 eV/fóton

(c) no de onda = 5 x 103 cm-1 frequência = 1,5 x 1013 s-1 E = 9,9 x 10-21 J/fóton
E = 1,421 kcal/mol E = 0,062 eV/fóton

2) T = 67,23%

3) Massa molar = 1435,8g

4) a = 45,84 L/g.cm intervalo: 0,0087g/L < C < 0,0196g/L

7
5) (b) 11,9 cm-1M-1 (c) C = 0,0357M

6) desvio negativo

7) A400 = 200cB + 60cC

A500 = 5 cB + 180cC
A600 = 100cA

8) CV = 3,78 x 10-5 g/mL e CTi = 3,94 x 10-5 g/mL

9) NNaOAc = 0,0070N No-cloroanilina = 0,0029N

10) estequiometria: Fe/o-fen = 1/3 Kf = 5,2 x 1015

11) estequiometria: Fe/o-fen = 1/3 Kf = 6,7 x 1016

12) %Cu = 1,85 x 10-3 %

13) (a) sensibilidade de calibração = 0,067

(b) C = 2ppm γ = 7,13
C = 6ppm γ = 7,98
C = 10ppm γ = 7,98
C = 14ppm γ = 7,89
C = 18ppm γ = 6,10
(c) limite de detecção = 0,354ppm

14) d = 1,694µm

15) 446linhas/mm

16) R = 720 ∆λ = 1,389nm

17)
m =1 r = - 20o λ = 5,89 µm
r = 0o λ = 10,64 µm
r = + 20o λ = 15,39 µm
m=2 r = - 20o λ = 2,95 µm
r = 0o λ = 5,32 µm
r = + 20o λ = 7,70 µm

18) c = 3,887 x 10-3M

19) A345 = 0,8268 A370 = 1,650 A400 = 0,6212

20) ε = 6478 L/mol.cm

21) CFe = 5,38ppm

22) (a) 1835 L/mol.cm (b) 11,61 L/g.cm (c) 2,714 x 10-4 M (d) 17,91% (e) 0,446

24) Kf = 1,52 x 106