Ficha de Apontamento QUIMICA 12ª Classe

Introdução a 3a Unidade:

Equilíbrio Químico em Solução Aquosa

Conceito Histórico de Ácido e Base
Apalavra ácido está relacionada ao sabor azedo, a certas substâncias e bases devido a
sua capacidade de anular a acção dos ácidos, é tida como sendo substâncias anti- acidas.

Desde antiguidade que se classificam as substâncias como ácidos ou como bases. Uma
das primeiras definições de ácidos e bases foi dada pelo Químico Sueco Svant
Arrhenius em 1887, que definiu:

Ácido é uma substância que em solução aquosa produz iões H+.

EX: HBr(aq) → H+(aq) + Br-(aq)

Arrhenius sugeriu que os ácidos fortes se dissociam completamente em solução aquosa

e que os ácidos fracos se dissociam parcialmente restando uma grande parte de ácido
não dissociado.

Assim, uma solução do ácido etanóico (ácido acético) podia ser representada pelo
equilíbrio sequinte:

CH3COOH(aq) CH3COO-(aq) + H+(aq)

Base é uma substância que, contendo grupo OH, em solução aquosa liberta iões OH-.

Ex: KOH(aq) → K+(aq) + OH-(aq)

Era altamente improvável que um ião tão pequeno pudesse existir de forma
independente numa solução aquosa.

Assim, o ião H+ devido à sua alta densidade de carga acreditou-se que deveriam estar
associados as moléculas polares de água em soluções aquosas como iões H3O+,
chamados iões hidrónio.

Esta definição mostra-se limitada pelos motivos seguintes:

 Ela está limitada ao comportamento dos ácidos e bases em solução aquosa;

 Para além dos iões H+ e OH-, ela ignora outras espécies químicas que se
combinam com os iões H+ e OH-.
 Ela não permite explicar o facto de outras substâncias, que não tendo na sua
composição os iões H+ e OH-, reagirem com água aumentando a concentração
destes iões.
Teoria ácido – Base Segundo Bronsted – Lowry
Com objectivo de ampliar a abrangência da definição de ácido e base, Bronsted –
Lowry, independentemente um do outro, propuseram em 1923, uma definição que
abrange os sistemas não aquosos.

A teoria de Bronsted – Lowry, define o seguinte:

Ácido é uma espécie que cede protões H+ a uma base.

Base é uma espécie que recebe protões H+ de um ácido.

Exs:

HA(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + A-(aq)

acido H+ base acido conjugado base conjugada

HCl(aq) + NH3(aq) NH4+(aq) + Cl-(aq)

H+ base acido conjugado base conjugada

acido

HSO4-(aq) + H2O(aq) H3O+(aq) + SO4-(aq)

acido H+ base acido conjugado base conjugada

CH3COO-(aq) + H2O(aq) CH3COOH(aq) + OH-(aq)

base H+ acido acido conjugado base conjugada

PO4-3(aq) + H2O(aq) HPO4-2(aq) + OH-(aq)

base H+ acido acido conjugado base conjugada

Ião hidrónio (H3O+)

Auto – ionização da água
H2O(l) + H2O(l) → H3O+(aq) + OH-(aq)
Pares Conjugados Ácido – Base
Pares Conjugados Ácido – Base é o conjunto de um ácido e uma base que podem
transformar-se um no outro por perca ou ganho de protões.

Ex: HBr(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + Br-(aq)

Ácido Base acido conjugado base conjugada

Pares conjugados: HBr/Br- e H2O/ H3O+

Reacções Protolíticas
Reacções protolíticas ou protólicas são aquelas que ocorrem acompanhadas pela
cedência e recepção de protões.

Protólitos são moléculas ou iões que cedem ou recebem protões.

1. Ionização de ácidos
Ex: H2SO4(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + HSO4-(aq)
Pares conjugados: H2SO4/ HSO4- e H2O/ H3O+
2. Hidrólise de Sais
Ex: CO3-2(aq) + H2O(l) HCO3-(aq) + OH-(aq)
- - -
Pares conjugados: CO3 / HCO3 e H2O/ OH
3. Auto – ionização da água
Ex: H2O(l) + H2O(l) H3O+(aq) + OH-(aq)
Pares conjugados: H2O/ H3O+ e H2O/ OH-
4. Auto – ionização do amoníaco

Ex: NH3(aq) + NH3(aq) NH4+(aq) + NH2 -(aq)

Pares conjugados: NH3/ NH4+ e NH3/ NH2-

5. Reacção de Neutralização
Ex: H3O+(aq) + OH-(aq) 2H2O(l)
Pares conjugados: H3O / H2O e OH-/ H2O
+
Ácidos Polipróticos
Ácidos polipróticos são aqueles que podem ceder mais do que um protão.

Ex: H2CO3, H2SO4, H3PO4, H3BO3, H3PO4, etc.

1a. Etapa: H3PO4(aq) + H2O(l) H2PO4-(aq) + H3O+(aq)

acido H+ base base conjugada acido conjugado

2a. Etapa: H2PO4(aq) + H2O(i) HPO42-(aq) + H3O+(aq)

acido H+ base base conjugada acido conjugado

3a. Etapa: HPO4(aq) + H2O(l) PO43-(aq) + H3O+(aq)

acido H+ base base conjugada acido conjugado

-------------------------------------------------------------------------------------------------------

Equação global: H3PO4(aq) + 3H2O(aq) PO43-(aq) + 3H3O+(aq)

Substâncias Anfipróticas
Substâncias anfipróticas ou anfóteras são aquelas que podem funcionar tanto como
ácidos ou como bases, dependendo do tipo de reagentes com que interagem.

Ex: Mn(OH)3

Actuando como uma base dissocia-se em iões Mn3+ e iões OH-.

Ex: Mn(OH)3 (aq) Mn3+(aq) + 3OH-(aq)

Actuando como ácido, cedendo protões forma o anião MnO3H2- que perde a água
formando ião manganato sólido (MnO3-).

1a. Etapa: MnO3H3(aq) + H2O(l) MnO3H2-(aq) + H3O+(aq)

Acido H+ base base conjugada acido conjugado

2a. Etapa: MnO3H2-(aq) + H2O(l) MnO3H2-(aq) + H3O+(aq)

Acido H+ base base conjugada acido conjugado

3a. Etapa: MnO3H2-(aq) + H2O(l) MnO33-(aq) + H3O+(aq)

Acido H+ base base conjugada acido conjugado

----------------------------------------------------------------------------------------------------------
Equação total: MnO3H3(aq) + 3H2O(l) MnO33-(aq) + 3H3O+(aq)

A teoria de Bronsted – Lowry apresenta vantagens extensivas aos solventes não

aquosos, uma vez que as propriedades ácidas ou básicas dependem da natureza do
solvente.

 Solventes ácidos que possuem propriedades de doar protões;

 Solventes básicos que possuem a capacidade de fixar (receber);
 Solventes anfipróticos que possuem a capacidade tanto de doar como de fixar
protões;
 Solventes apróticos incapaz de actuar tanto como doadores e como fixadores de
protões.

Exercícios
1. Com base na teoria de Bronsted – Lowry, complete as equações indicando
ácido – bases conjugados.
a) H2O(l) + CH3COOH(aq)
b) H3BO(aq) + NH3(aq)
2. Faça a ionização parcial e total das substâncias seguintes:
a) H2CO3
b) H3BO3
3. Escreva as fórmulas químicas e os nomes dos ácidos e bases conjugados de cada
uma das partículas.
a) HF(aq) b) HCO3-(aq) c) Cl-(aq) d) NH2-(aq)

Força de Ácido e Bases

Força de ácido ou de base é a medida da tendência que ácido tem de ceder protões ou
da tendência da base de aceitar protões.

A medida dessa tendência é feita mediante a comparação da capacidade de ceder ou

aceitar protões a uma mesma substância, a água, que é um solvente universal.

Quando um ácido HB se dissocia em água, estabelece-se o equilíbrio:

HA(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + A-(aq)

Os ácidos diferem entre si na extensão com que cedem protões (iões H+) a água em
solução aquosa. Os ácidos que doam todos os seus protões às moléculas de água são
ácidos fortes.

 Ácido forte é aquele que doa todos os seus protões às moléculas de água.
 Quanto maior é a tendência do ácido doar os seus protões, mais forte é o ácido.
 Um ácido forte tem um valor elevado do grau de ionização.
Tratando-se de um ácido forte, o equilíbrio na equação a cima está mais para direita,
porque um ácido forte tem grande tendência ceder os seus protões, por isso, o ião A-
tem fraca tendência de captar protões.

Quando uma base B- se dissocia em água, estabelece-se o equilíbrio seguinte:

B-(aq) + H2O(l) HB(aq) + OH-(aq)

As bases diferem entre si na extensão com que recebem protões (iões H+) a água em
solução aquosa. As bases que recebem ou captam todos os seus protões às moléculas de
água são bases fortes.

 Base forte é aquela que recebe todos os seus protões das moléculas de água.
 Quanto maior é a tendência da base de receber os seus protões, mais forte é a
base.
 Uma base forte tem um valor elevado do grau de ionização.

Tratando-se de uma base forte, o equilíbrio na última equação está mais para direita,
porque uma base forte tem grande tendência de receber os seus protões, por isso, a
espécie HB tem fraca tendência de ceder protões.

Constante de Ácido (Ka) e de Base (Kb)

Constante de Ácido (Ka) e de Base (Kb) são constantes de equilíbrios que resultam da
ionização dos ácidos e das bases em solução aquosa (conhecidas também constantes
de ionização Ki).

 Quanto maior é a constante de acidez mais forte é o ácido, (os ácidos fortes tem
Ka≥1).
 Quanto maior é a constante de basicidade mais forte é a base, (os ácidos fortes
tem Kb≥1).

HA(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + A-(aq)

H2O → constante

[ A- ] × [ H3O+ ]
Kc = constante
[ HA ]× [ H2O ]

[ A- ] × [ H3O+ ]
Kc =
[ HA ]
Ka = Kc [ H2O ] → constante
 [ A- ] × [ H3O+ ] Ka – constante de ácido
Ka =
[ HA ]

B-(aq) + H2O(l) HB(aq) + OH-(aq)

[ HB ] × [ OH-]
Kb =
[ B- ]
Kb - constante de base

Equilíbrio Iónico da água

Produto Iónico da água (Kw)
H2O(l) + H2O(l) H3O+(aq) + OH-(aq)

[ H3O+ ] × [ OH- ]
Kc = constante

[ H2O ] [H2O]
[ H2O ] → constante
Kc = Kw
Kc = [ H3O+ ] × [ OH- ]

Kw = [ H3O+ ] × [ OH- ]

Kw – constante de água ou produto iónico da água

A temperatura ambiente a 25oC Kw = 1,0 × 10-14, isto é, Kw = 10-14. O valor de Kw

depende da temperatura, pois à medida que temperatura aumenta, as moléculas de água
passa ater maior energia cinética.

Sendo [ H3O+ ] × [ OH- ] produto da concentração iónica, Kw é denominado produto

iónico da água ou constante de ionização ou constante de dissociação da água. O
índice W vem da palavra inglesa Water.
Variação de Kw a Várias Temperaturas
Temperatura oC Kw
0 0,11× 10-14
10 0,29× 10-14
18 0,58× 10-14
20 0,68× 10-14
25 1,0× 10-14
30 1,46× 10-14
40 2,72× 10-14
50 5,30× 10-14
60 10,0× 10-14
75 19,0× 10-14
100 48,0× 10-14

À medida que temperatura aumenta, produto iónico da água (Kw) aumenta, a auto –
ionização é um processo endotérmico.

Para auto – ionização da água:

H2 O H+ + OH-

Kw = [ H+ ] × [ OH- ]

Na água pura, 1mol de H+ formado, é também 1mol de OH-.

[ H+ ] = [ OH- ]

Considerando X como a concentração do ião H+ e OH-:

X= [ H+ ] = [ OH- ]

Kw = [ H+ ] × [ OH- ]

Kw = X*X Kw = [ H+ ] × [ OH- ]

Kw = X2 Kw = 1,0 × 10-7mol/L ×1,0 × 10-7mol/L

Kw = 1,0× 10-14 Kw = 1,0 × 10-14mol/L//

X2 = 1,0× 10-14 Kw = 10-14M//

X = √1,0× 10-14

X = 1,0 × 10-7

[ H+ ] = [ OH- ] = 1,0 × 10-7mol/L

  Numa solução aquosa de um ácido a concentração de iões H3O+ é maior do que
a concentração dos OH-.

[ H3O+ ] ˃ [ OH- ]

 Numa solução aquosa de uma base a concentração de iões OH- é maior do que
a concentração dos H3O+.

[ OH- ] ˃ [ H3O+ ]

 Numa solução neutra a concentração de iões H3O+ é igual do que a

concentração dos OH-.

[ H3O+ ] = [ OH- ]