Melange Azeotropique Operation Unitaire

République algérienne démocratique et populaire
ministère de l’enseignement supérieur et de la recherche scientifique

université de bordj bou arreridj
3émeannée LMD
mélanges azéotropiques
Préparer par :
Benchikh Fatima
2015/2016
Mélange idéale:
courbe d'ébullition : l'ébullition est le moment où apparaît
la première bulle de vapeur. Cette courbe est la séparation
entre le liquide et le mélange
liquide -vapeur.
courbe de rosée : c'est la
courbe qui sépare la vapeur
du mélange liquide-vapeur.
La rosée est le moment où
apparaît la première goutte
d'eau
• Mélange azéotropique :
 Il s’agit d’un mélange binaire homogène non idéal présentant

la propriété d'avoir une température d'ébullition unique et définie
pour une composition déterminée ; un mélange azéotrope
présente alors certaines propriétés physiques, qui sont celles des
corps purs, et notamment la propriété d'avoir la même
composition en phase gazeuse et en phase liquide. La
température d'ébullition d'un azéotrope est inférieure à la
température d'ébullition du mélange des mêmes corps dans
d'autres proportions.
 L'azéotrope est dit positif si sa température d'ébullition est
inférieure à celle des constituants purs, négatif dans le cas
contraire.
Lorsque les liaisons intermoléculaires ne sont pas du
même ordre dans la solution (contrairement au mélange idéal
où, pour le mélange binaire A-B, les liaisons A-A, B-B, et A-
B sont approximativement identiques, donc ΔH de
solubilisation = 0), deux cas se présentent:
* Pour une réaction avec ΔH > 0, c'est à dire une réaction
endothermique, où la somme des énergies des produits est
supérieure à celle des réactifs (A-B > 2A-A), donc les
liaisons moléculaires (A-A) sont moins intenses que les
liaisons intermoléculaires (A-B); le mélange est plus volatil
(les molécules s'echapperont plus facilement de la solution),
la pression de vapeur augmente; en plus, la température
diminue; la volatilité est favorisée par une basse température.
* Pour une réaction exothermique ΔH < 0, il se passe
exactement le contraire.
• Les courbes d'ébullition et de
rosée passent par un minimum
ou un maximum de température
Tm où elles se confondent.
La composition xm , appelée
composition azéotropique, a
un comportement, en
distillation, analogue à celui
d'un corps pur.
• L’azéotrope est le point de rencontre entre la courbe
d’ébullition et de rosée .
Ces deux courbes ne se
croisent pas (sur un
diagramme isotherme,
par exemple, la courbe
de d’ébullition reste
toujours au dessus de
la courbe de rosée), mais
elles sont simplement tangentes l'une à l'autre.
• on parle d'azéotrope positif lorsque qu'il s'agit d'un
maximum dans le diagramme isotherme (ou un
minimum dans le digramme isobare).
• on parle d'azéotrope negatif s'il s'agit d'un minimum
dans le diagramme isotherme (ou un maximum dans
le diagramme isobare)
• Si les interactions entre les molécules A et B sont plus faibles
que les interactions entre molécules du même type (A-A et B-
B), les liquides purs passent plus difficilement de l’état liquide à
l’état gazeux que leur mélange (quelque soit sa composition),
puisque la vaporisation passe par la rupture des interactions
moléculaires.
En effet, si les interactions A-A ou B-B sont fortes, il sera
difficile de les ‘briser’ pour faire passer le composé A à l’état de
vapeur.
• On comprend alors que le mélange A-B passe sous forme
gazeuse plus facilement.
• Il existe donc un minimum sur chacune des courbes(ébullition
ou rosée).
• Les courbes de rosées et d’ébullition ont alors un point
commun que l’on appellera azéotrope positif.
Si les interactions entre les molécules A et B
sont plus fortes que les interactions entre
molécules identiques, les liquides purs passent
plus facilement à l’état gazeux que leur
mélange. Il existe donc un maximum commun
des courbes, appelé azéotrope négatif, pour
lequel les compositions des mélanges liquide
et vapeur sont identiques.
Les courbes d’équilibre liq-vap:
• théorème de Gibbs-Konovalov :
• Dans un diagramme isotherme ou isobare si la
courbe d'ébullition présente un extremum,
alors la courbe de rosée présente le même
type d'extremum au même point.
• Au point d'extremum de la pression de vapeur
ou de la température d'ébullition, les
compositions du liquide et de la vapeur sont
identiques
• Quelques propriétés des azéotropes :
• Il n'est pas possible de séparer les constituants d'un mélange azéotropique
par distillation liquide-vapeur : en effet, dans les conditions
azéotropiques, les deux phases ont la même composition, des deux
constituants ont la même volatilité (la même tendance à passer en phase
vapeur)
• de part et d'autre de l'azéotrope en termes de composition, les volatilités
relatives des constituants sont inversées : ainsi, dans un mélange
propanol-eau à 10% molaire en propanol, c'est le propanol qui est le plus
volatil (c'est lui qui passe préférentiellement en phase vapeur, la phase
vapeur est plus riche en propanol que la phase liquide). Par contre, dans
un mélange à 90% en propanol, c'est l'inverse, et l'eau apparaît comme
plus volatile que le propanol.
• dans le cas d'un azéotrope positif, le mélange azéotropique bout à une
température inférieure à la température de chacun des corps purs. On
utilise parfois cette propriété pour vaporiser un solvant à basse
température, en rajoutant un constituant avec lequel il forme un azéotrope
comment séparer un mélange azéotropique?
- soit faire une distillation extractive par un tiers

corps.
- soit distiller sous une pression à laquelle l'azéotrope

n'existe plus .
- soit fixer chimiquement l'un des constituants.

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 Il s’agit d’un mélange binaire homogène non idéal présentant

- soit faire une distillation extractive par un tiers

- soit distiller sous une pression à laquelle l'azéotrope

- soit fixer chimiquement l'un des constituants.

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