Physique Chimie

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1èreSTL – PCM Fiche de synthèse - Séquence 1 : De la structure spatiale des espèces chimiques à leurs propriétés physiques

1.a. Structure des molécules et des ions

Fiche de synthèse n° 1.a


Structure des molécules et des ions
I. Schéma de Lewis
1. Configuration électronique et électrons de valence
Un atome possède autant d’électron(s) que de proton(s).
Exemple du chlore 17Cl :
L’atome de chlore a pour numéro atomique Z = 17. Il possède 17 protons et par conséquent 17 électrons.

Les électrons sont répartis dans des couches électroniques, elles-mêmes constituées de sous-couches.
- La première couche électronique, caractérisée par le nombre n = 1, est constituée d’1 unique sous-
couche : 1s ;
- La deuxième couche électronique, caractérisée par le nombre n = 2, est constituée de 2 sous-couches :
2s et 2p ;
- La troisième couche électronique, caractérisée par le nombre n = 3, est constituée de 3 sous-couches :
3s, 3p et 3d.
Les sous-couches de type s (1s, 2s, 3s) peuvent accueillir au maximum 2 électrons et les sous-couches de
type p (2p, 3p) 6 électrons. Le nombre d’électrons dans une sous-couche électronique est indiqué en
exposant.
La répartition des électrons dans les sous-couches électroniques est appelée configuration électronique.
L’ordre de remplissage est le suivant : 1s → 2s → 2p → 3s → 3p.

Dans le cadre du programme, seuls les atomes correspondant aux éléments des trois premières périodes seront étudiés,
et par conséquent uniquement le remplissage des sous-couches 1s, 2s, 2p, 3s et 3p. Les sous-couches 3d, mentionnées
précédemment, peuvent accueillir jusqu’à 10 électrons…

Exemple :
L’atome de chlore possède 17 électrons et a pour configuration électronique 1s2 2s2 2p6
Noyau
3s2 3p5.
1s
Lorsque l’on somme les électrons présents dans les différentes sous-couches : 2 + 2 + 6
2s
+ 2 + 5 = 17, on retrouve bien les 17 électrons du chlore. 2p
3s
3p
Modèle de Bohr de l’atome de chlore

Les électrons de valence sont les électrons permettant la création de liaisons chimiques.
Pour les éléments des trois premières périodes de la classification périodique, les électrons de valence
correspondent à l’ensemble des électrons de la dernière couche électronique occupée.

Exemple :
Cl : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p5
La dernière couche électronique occupée par les électrons de l’atome de chlore est la couche de nombre n = 3. Dans cette
couche, on retrouve la sous-couche 3s avec 2 électrons et la sous-couche 3p avec 5 électrons. L’atome de chlore possède
donc 7 électrons de valence.

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1.a. Structure des molécules et des ions

2. Représentation de la structure électronique d’un atome


Pour représenter la structure électronique d’un atome :
- on écrit le symbole de l’atome correspondant ;
- on fait apparaître autant d’électrons (modélisés par des points) autour de cet atome qu’il possède
d’électrons de valence.

Exemple de l’atome de chlore :


Pour représenter la structure électronique de l’atome de chlore, on représente le symbole de l’atome de chlore et on
l’entoure de ses 7 électrons de valence.
Cl Cl
Structure électronique de l’atome de chlore
Autres exemples :
Atomes H (Z = 1) C (Z = 6) N (Z = 7) O (Z = 8) F (Z = 9)
Configuration
1s1 1s2 2s2 2p2 1s2 2s2 2p3 1s2 2s2 2p4 1s2 2s2 2p5
électronique
Nombre d’e– de
1 4 5 6 7
valence
Représentation
de la structure
H C N O F
électronique des
atomes

3. Schéma de Lewis d’une molécule ou d’un ion


Le schéma de Lewis d’une molécule permet de visualiser la répartition des électrons de valence de chacun des atomes
de la molécule.

Pour obtenir le schéma de Lewis d’une molécule :


- On représente la structure électronique de chacun des atomes de la molécule.
- Une liaison covalente résulte de la mise en commun de deux électrons de valence de deux atomes
distincts. On forme alors autant de liaisons covalentes qu’il faut pour que l’hydrogène respecte la règle
du duet et que, dans la mesure du possible, les autres atomes respectent la règle de l’octet.
- Les électrons restants sur chaque atome sont ensuite regroupés par deux. Une paire d’électrons ne
constituant pas une liaison covalente est également modélisée par un trait, mais cette fois porté par
l’atome correspondant.

Exemple :
Pour obtenir le schéma de Lewis de la molécule d’eau H2O :
1 : On représente la structure électronique de l’atome d’oxygène et des deux atomes d’hydrogène.
2 : On forme deux liaisons covalentes oxygène – hydrogène, ce qui permet à chaque atome d’hydrogène de s’entourer
de deux électrons et de respecter ainsi la règle du duet, et à l’atome d’oxygène de s’entourer de huit électrons et ainsi
respecter la règle de l’octet.
3 : Les quatre électrons restants sur l’atome d’oxygène sont ensuite regroupés par paire.

H2O 1 O H 2 O H 3 O H

H H H
Représentation de Lewis d’une molécule d’eau

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1.a. Structure des molécules et des ions

Rappel :
• L’atome d’hydrogène respecte la règle du duet : il s’entoure de deux électrons (1 électron de valence porté par lui et
1 électron apporté par l’atome d’oxygène dans la liaison O–H) pour acquérir la configuration électronique de l’hélium
1s2.

O H

• L’atome d’oxygène respecte la règle de l’octet : il acquiert huit électrons (6 électrons de valence porté par lui et 1
électron apporté par chaque atome d’hydrogène dans les liaisons O–H) dans sa couche électronique externe pour
acquérir la configuration électronique du néon 1s2 2s2 2p6 (seuls les électrons de valence sont représentés ici).

O H

Deux électrons engagés dans une liaison covalente constituent un doublet liant. Deux électrons appariés
mais n’intervenant pas dans une liaison covalente constituent un doublet non liant.

Retour sur l’exemple précédent :


La molécule d’eau possède 2 doublets liants et 2 doublets non liants.

O H

H
Autres exemples :
Fluorure
Molécules Dihydrogène Dichlore Ammoniac Méthane
d’hydrogène
Formule brute H2 Cl2 NH3 CH4 HF
Représentation de H
H
la structure
H H Cl Cl H C H H F
électronique des H N H
atomes H
H
H
Schéma de Lewis
H H Cl Cl H C H H F
de la molécule
H N H
H
1 doublet liant,
3 doublets non 3 doublets liants, 1 doublet liant,
Doublets liants & 1 doublet liant, 4 doublets liants,
liants sur 1 doublet non 3 doublets non
doublets non 0 doublet non 0 doublet non
chaque atome liant sur l’atome liants sur
liants liant liant
de chlore (6 au d’azote l’atome de fluor
total)

Certaines molécules comportent des liaisons multiples. Il s’agit d’une liaison formée par plusieurs doublets
liants.

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Exemples :
Cyanure
Molécules Dioxygène Dioxyde de carbone Formaldéhyde
d’hydrogène
Formule brute O2 CO2 CH2O HCN
Représentation de la O
O
structure O C H
C H C N
électronique des O
O
atomes H

O O
Schéma de Lewis de O
C C H H C N
la molécule O
O
H
2 liaisons doubles 1 liaison double
1 liaison double 1 liaison triple entre
entre l’atome de entre l’atome de
Liaison(s) multiple(s) entre les 2 atomes l’atome de carbone
carbone et les carbone et l’atome
d’oxygène et l’atome d’azote
atomes d’oxygène d’oxygène

Cas des ions :


- Si l’un des atomes de l’édifice étudié porte un électron de plus par rapport à son nombre d’électrons
de valence, alors il sera porteur d’une charge négative ;
- si au contraire il porte un électron de moins, alors il sera porteur d’une charge positive.

Exemple :
L’ion hydroxyde a pour formule brute HO–.
On commence par représenter la structure électronique de chacun des deux atomes :
H O
On représente ensuite la liaison entre l’atome d’oxygène et l’atome d’hydrogène de façon à ce que ce dernier respecte
la règle du duet.
H O
Ici, l’atome d’oxygène n’est entouré que de 7 électrons (6 électrons de valence directement portés par l’atome d’oxygène
et 1 électron porté par l’atome d’hydrogène) et ne respecte pas la règle de l’octet :
23
7 1 4
H O
65

On lui ajoute donc un électron supplémentaire, ce qui lui permet de respecter la règle de l’octet, et lui confère une charge
négative comme indiquée dans la formule brute.

H O
Le schéma de Lewis de l’ion hydroxyde est donc le suivant :
H O

Autre exemple :
L’ion hydronium a pour formule brute H3O+.
On commence par représenter la structure électronique de chacun des trois atomes :
H O H

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On représente ensuite les 3 liaisons entre l’atome d’oxygène et les atomes d’hydrogène de façon à ce que ces derniers
respectent la règle du duet. L’atome d’oxygène est alors entouré de 9 électrons (6 électrons de valence portés par l’atome
d’oxygène et 3 électrons apportés par les atomes d’hydrogène), ce qui est formellement interdit !
2 34
7 5 8
H 1 6 O H
9
H
On retire donc un électron à l’atome d’oxygène, ce qui lui permet de respecter la règle de l’octet, et lui confère une
charge positive comme indiqué dans la formule brute.
x
H O H

H
L’atome d’oxygène ne porte plus que 5 électrons alors que son nombre d’électrons de valence est de 6.
Le schéma de Lewis de l’ion hydronium est donc le suivant :
H O H

II. Du schéma de Lewis à la géométrie de la molécule


1. Théorie VSEPR
Le schéma de Lewis d’une molécule nous permet d’obtenir des renseignements sur sa géométrie, selon la théorie VSEPR
(Valence Shell Electron Pair Repulsion, en français « Répulsion des paires électroniques de la couche de valence »). Cette
théorie se fonde sur le fait que les électrons de valence, qui constituent des charges négatives et donc de même signe,
se repoussent…

Selon la théorie VSEPR, autour d’un atome, les doublets liants et non liants s’écartent au maximum les uns
des autres de façon à minimiser la répulsion entre eux.
Pour qualifier la géométrie autour d’un atome, on ne regarde cependant que la disposition des atomes qui
lui sont directement liés.

Exemple :
La molécule d’eau possède un atome d’oxygène lié à deux atomes d’hydrogène et porteur de deux doublets non liants :

O
H H

Ces quatre doublets vont, selon la théorie VSEPR, s’écarter au maximum plaçant ainsi l’oxygène au centre d’un tétraèdre :
H

Doublet non liant


O
H

Les deux atomes d’hydrogène et l’atome d’oxygène forment alors un « coude », conférant ainsi à la molécule d’eau une
géométrie dite coudée.

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Autres exemples :
Dioxyde de
Molécules Formaldéhyde Nitroxyle Méthane Ammoniac
carbone
Formule brute CO2 CH2O NHO CH4 NH3
H
O O
O H N H
Schéma de C H
C H C H
Lewis O
N
H
H H
H
Disposition des
180 °
doublets liants 120° ~ 120 °
~ 110 °

et non liants de C C N C N
l’atome central ~ 110 °

Disposition des
atomes

Géométrie
Pyramidale (base
autour de Linéaire Trigonale Coudée Tétraédrique
triangulaire)
l’atome central

2. Notation AXnEm
Dans la théorie VSEPR, les molécules simples sont notées sous la forme : AXnEm.
• La lettre A correspond à l’atome central.
• La lettre X correspond aux atomes liés à l’atome central. Leur nombre est donné par la lettre n.
• La lettre E fait référence aux doublets non liants portés par l’atome central A. Leur nombre est donné
par la lettre m.

Exemple :
Dans la molécule d’eau, l’atome d’oxygène est lié à 2 atomes d’hydrogène et est porteur de 2 doublets non liants. La
molécule d’eau est alors notée : AX2E2.

Autres exemples :
Dioxyde de
Molécules Formaldéhyde Nitroxyle Méthane Ammoniac
carbone
H
O O
O H N H
Schéma de C H
C H C H
Lewis O
N
H
H H
H

2 atomes liés à C 3 atomes liés à C 2 atomes liés à N 4 atomes liés à C 3 atomes liés à C
Description de
et 0 doublet non et 0 doublet non et 1 doublet non et 0 doublet non et 1 doublet non
l’atome central
liant sur C liant sur C liant sur N liant sur C liant sur N

Notation AXnEm AX2E0 (ou AX2) AX3E0 (ou AX3) AX2E1 AX4E0 (ou AX4) AX3E1

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La notation AXnEm permet de définir la géométrie de la molécule.

• Toutes les molécules du type AX2E0 auront une géométrie linéaire ;


• les molécules AX3E0 une géométrie trigonale ;
• les molécules AX2E1 une géométrie coudée ;
• les molécules AX4E0 une géométrie tétraédrique ;
• les molécules AX3E1 une géométrie pyramidale ;
• les molécules AX2E2 une géométrie coudée.

Exemple :
Le sulfure d’hydrogène a pour formule brute H2S. Dans cette molécule, le souffre est lié à 2 atomes d’hydrogène et
porteur de 2 doublets non liants. On la note AX2E2, comme la molécule d’eau, et sa géométrie est coudée.

III. Mésomérie
1. L’ion carbonate
Dans certains cas, plusieurs schémas de Lewis équivalents peuvent exister pour une même molécule ou un même ion.
C’est le cas de l’ion carbonate, de formule brute CO"–
! . Cet ion est constitué d’un atome de carbone et de trois atomes
d’oxygène :
O

C
O O
Ici, afin de respecter la règle de l’octet, l’atome de carbone ne peut effectuer qu’une liaison double avec l’un des atomes
d’oxygène et deux liaisons simples avec les deux autres atomes (il s’entoure ainsi de 4 doublets, soit 8 électrons).

C
O O

Sur le schéma ci-dessus, seul l’atome d’oxygène en rouge respecte la règle de l’octet. L’ion carbonate étant porteur de
deux charges négatives, on va ajouter un électron sur chacun des deux atomes d’oxygène restants (en bleu et en vert)
pour que ces derniers soient entourés de 8 électrons également.

C
O O

Trois schémas de Lewis équivalents peuvent ainsi être obtenus :

O O O

C C C
O O O O O O

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L’ion carbonate est en réalité décrit par une combinaison de ces trois schémas, traduisant la délocalisation d’électrons
sur sa structure. Ce type de délocalisation d’électrons se nomme la mésomérie et chacun des schémas de Lewis constitue
une forme mésomère de l’ion carbonate.

Ici, l’atome de carbone (l’atome central) est lié à 3 atomes d’oxygène sur chacune des formes mésomères et ne possède
pas de doublets non liants. Dans la théorie VSPER, l’ion carbonate est du type AX3E0. Il a donc une géométrie trigonale.

2. L’ion nitrate
Tout comme l’ion carbonate, l’ion nitrate de formule brute NO–! possède une géométrie trigonale. Dans la théorie VSEPR,
l’ion nitrate peut donc être noté sous la forme AX3E0. L’atome d’azote est lié à trois atomes d’oxygène et ne possède pas
de doublets non liants. Par ailleurs, sa charge globale est –1.
On peut donc envisager trois schémas de Lewis équivalents traduisant la géométrie observée :

O O O

N N N
O O O O O O

Chacun de ces schémas constitue une forme mésomère de l’ion nitrate.

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