Chimie Descriptive Minérale S5 Partie A PDF Protégé

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Université Sultan Moulay Slimane FST

Département de Chimie et Environnement

2021 / 2022

Cours de chimie descriptive Licences TACQ et GCM Pr. Khadija OUCHETTO


Responsable
Cours de chimie minérale : Pr.
Pr. Khadija K. OUCHETTO
OUCHETTO
1
Rappels de structure de la matière

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2
- La matière = particules élémentaires (atomes),
assemblées par des liaisons plus ou moins fortes.

- Atome d’origine grec « ATOMOS = qui ne peut se


diviser ».
- L’atome peut former des ions  des molécules.

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I- L’atome
1- Les particules fondamentales de l’atome

Les nucléons :
Deux types de nucléons : Protons et neutrons

- Les protons, particules chargées positivement


Charge : +e = 1,602 x 10–19 C
Masse : mp = 1,6726 x 10–27 kg
- Les neutrons, particules neutres
Charge : 0
Masse : mn = 1,6675 x 10–27 kg (≈ mp)
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4
Les électrons :
Particules chargées négativement
Charge : – e = –1,602 x 10–19 C
( = – charge du proton)
Masse : me = 9,1094 x 10–31 kg
(très faible/masse des nucléons)

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5
2- Organisation des particules dans l’atome
- L’atome est constitué d’un noyau et d’électrons.

Noyau :
- Le noyau contient N neutrons et Z protons. Il est chargé
positivement.

- Z (np de protons) = le numéro atomique de l’atome.


La charge du noyau = +Ze.

- A = Z + N est le nombre de nucléons (protons + neutrons)


= nombre de masse.

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Eléctrons :
Les électrons tournent autour du noyau dans un espace
très grand par rapport au volume du noyau.

L’atome est neutre électriquement « + Ze charge du


noyau + - Ze charge de Z électrons ».

Représentation planétaire de l’atome

Les électrons gravitent autour


du noyau, formant une sphère.

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Les nucléides
- Un atome est caractérisé par les valeurs de Z et de N.

- Un couple de ces deux valeurs défini un nucléide.

- Un nucléide est identifié par le symbole X = symbole de


l’élément considéré.

Nombre de masse A
Numéro atomique Z X
17 protons
Exemple : 35
17
Cl  35 – 17 = 18 neutrons
17 électrons
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Les éléments

- Chaque valeur du numéro atomique Z défini un élément


chimique.
- Un élément est l’ensemble de nucléides et d’ions (isotopes
et ions) ayant le même numéro atomique Z.

Isotopes :
Un isotope est un corps simple ayant le même numéro
atomique Z qu’un autre, mais une masse atomique
différente.

Exemple : l’oxygène a 3 isotopes

Leur abondance est respectivement 99,757%, 0,038% et


0,2005%.
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- le noyau des isotopes d’un même élément ne contient
pas le même nombre de neutrons.

- La proportion de neutrons dans un noyau peut le rendre


instable  radioactif.
- La proportion des isotopes stables par rapport aux
instables varie donc au cours du temps.

 méthodes de datation dont la plus


connue est la datation au carbone 14.

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Les ions
Les ions :
Un atome peut gagner ou perdre un ou plusieurs électrons,
il devient un ion.
Exemples :
Na+ = l’atome de Na a perdu 1e
Br- = l’atome de Br a gagné 1e

La mole (mol)
La mole est la quantité de matière contenant
6,02 1023 entités (entités = molécules, atomes ou ions)
Le nombre d’Avogadro : NA = 6,023 1023 mole-1

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3- Structure quantique de l’atome
Modèle quantique

- Le modèle quantique de l’atome est complexe, il est la base de la


compréhension de la chimie moderne générale.

- Dans un atome il n’est pas possible de localiser l’électron, on ne


peut que calculer sa probabilité de présence autour d’un point.

- Pas de vision ponctuelle d’une particule.

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- La probabilité de présence d’un électron est définie par sa
fonction d’onde qui est reliée à son énergie par l’équation
de Schrödinger.

- La résolution de cette équation différentielle fait apparaître


3 nombres quantiques :
n : nombre quantique principal
l : nombre quantique secondaire (ou azimutal)
m : nombre quantique magnétique

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- Les 3 nombres quantiques permettent de définir une
orbitale atomique = volume dans lequel on a 95% de
probabilité de retrouver l’électron à tout instant.

- Il existe un 4ème nombre quantique, relatif à une propriété


intrinsèque de l’électron et sans rapport avec l’orbitale
décrite : S (nombre quantique de spin).

- Un électron est défini par 4 nombres quantiques


(n, l, m et s).

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Symboles Nom Valeurs
permises
n Nombre quantique principal 1, 2, …etc
Détermine la couche (n=1
couche K, n = 2 couche L, …etc

l Nombre quantique secondaire de 0 à n-1


Détermine la sous-couche,
forme de l’orbitale

m Nombre quantique magnétique -l ≤ m ≤ + l


détermine l’orientation de
l’orbitale dans l’espace

s Nombre quantique de spin + ½ ou -½


rotation de l’électron sur lui-
même, ↑ (+ ½) ou ↓ (-½)
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Modèle quantique

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Couche n l Orbital m Cases
quantiques
K 1 0 1s 0

L 2 0 2s 0
1 2p -1,0,1

M 3 0 3s 0
1 3p -1,0,1
2 3d -2,-1,0,1,2

N 4 0 4s 0
1 4p -1,0,1
2 4d -2,-1,0,1,2
3 4f -3,-2,-1,0,1,2,3

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4- Configuration électronique d’un atome

On représente une orbitale par une case quantique


Elle peut être :

vide ; demi-saturée ; saturée (2e-)

Le remplissage des OA est basé sur les 3 règles :


Klechkowski, Hund, Pauli.

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Règle de Klechkowski

Remplissage des sous-couches par ordre croissant d’énergie .

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Règle de Hund
Lorsque des orbitales atomiques ont la même énergie
(même sous-couche), les électrons occupent un nombre
maximum d’orbitales avant de s’apparier.

Principe de Pauli
Dans un même atome, deux électrons ne peuvent pas avoir
leurs 4 nombres quantiques (n, l, m, s) identiques.

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Nombre Pr. Khadija OUCHETTO
maximum d’électrons par orbitale = 2 20
Nombre maximal d’électron par couche = 2n2
K(2)L(8)M(18)N(32)…..

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II- Organisation de la matière
1- Définitions
- La matière est toute substance ayant une masse
et un volume.

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- Une substance pure est formée d’une seule sorte de
particules.

- Un élément est une substance pure composée d’une seule


sorte d’atomes exemple l’oxygène O2.

- Un composé est une substance pure composée de deux ou


plusieurs types d’atomes exemples H2O, CaCO3,

- Un mélange est constitué de deux ou plusieurs


substances.

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Deux types de mélanges :

* Hétérogènes = mélange dont on


peut distinguer au moins deux substances à l’œil
nu.

* Homogènes = mélange dont on


ne peut distinguer plus d’une
substance à l’œil nu.

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2- Structures moléculaires
a- Molécule
Une molécule est une structure de base de la matière. C’est un
ensemble d’atomes unis par des liaisons chimiques.

b- Liaisons dans une molécules


• Liaison chimique est assurée par les forces qui attirent les atomes
l’un vers l’autre dans un composé.
• Les atomes peuvent soit transférer soit partager des électrons.
• Selon l’électronégativité des atomes, on peut observer des liaisons
covalentes, ioniques ou métalliques.

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L’électronégativité est une grandeur qui traduit l’aptitude d’un
atome d’attirer à lui le doublet d’électrons d’une liaison.

Elle augmente de gauche à droite et de bas en haut dans la


classification périodique.
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 < 0,4 Liaison covalente pure
Liaison covalente
Différence 0,4 <  < 1,7
d'électronégativité polaire

 > 1,7 Liaison ionique

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Liaison ionique

La liaison ionique résulte de l'attraction électrostatique entre ions


de signes contraires.

En général, la liaison ionique s'établit entre les atomes


métalliques donneurs d'électrons et les atomes non métalliques
accepteurs d'électrons.
Exemple :

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Liaison covalente
(normale parfaite / normale polarisée/dative)

 Liaison covalente normale parfaite :


Mise en commun de 2 électrons célibataires entre 2 atomes de même
électronégativité exemple Cl2:

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 Liaison covalente normale polarisée :

Mise en commun de 2 électrons célibataires entre deux atomes


d’électronégativités différentes exemple HCl.

XH = 2,1 et XCl = 3

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 Liaison covalente dative :
Mise en commun d'une paire d'électrons (covalente) entre 2
atomes d'électronégativité différente. L'atome le moins
électronégatif donne une paire d'électrons (dative) exemple HClO2.

Liaison dative se représente par une


flèche allant du donneur vers l’accepteur

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 Liaison métallique :

- Liaison permettant la cohésion des atomes d'un métal.


Elle concerne un très grand nombre d'atomes métalliques
.
- Ces atomes mettent en commun un ou plusieurs
électrons, appelés « électrons libres ».
- Les électrons de valence abandonnent l’atome d’origine
 formation d’une structure d’ions positifs noyés dans
un nuage d’électrons.

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Liaisons de faible énergie

 La liaison de Van der Waals :


Ce sont des interactions de type électrostatique entre deux dipôles.
Ces dipôles peuvent être permanents (molécules polaires) ou
temporaires (molécules apolaires).

 La liaison Hydrogène :
Ce sont des interactions de type électrostatique entre un atome
hydrogène et un atome possédant un doublet électronique non liant.
Il faut que l’atome d’hydrogène soit lié à un atome suffisamment
électronégatif (exemples : O, N, halogène).

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Soufre et sulfures
Synthèse de l’acide sulfurique

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I- Généralités

Le soufre est le 2ème élément chimique de la famille des


chalcogènes,
Symbole : S;
Numéro atomique : Z = 16;
Masse molaire : 32,06 g/mol;
Un non métal abondant.

Les principales sources commerciales

• Soufre élémentaire dans certains gisements souterrains et endroits


à activité volcanique;
• H2S : dans les gaz naturels, pétrole, sables bitumineux
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Dépôts de soufre natif et de sels minéraux précipités (gypse, autres
sulfates, silice, chlorures de K & Na) à partir de la saumure acide
formée par le mélange d'eau de pluie et de fluides volcaniques
acides.
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36
Volcan en activité

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37
Certains minerais

• sulfures métalliques (FeS2 = pyrite, PbS = galène, HgS


= cinabre) et sulfates (CaSO4)
• Mers et océans : 1kg de S / m3 d’eau, mais non
exploité commercialement.

Pyrite = FeS2 Galène = PbS Cinabre = HgS


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38 38
II- CORPS PURS SIMPLES
1- La molécule S2

- le soufre élémentaire n’existe sous forme de molécule S2


qu’à l’état gazeux à température élevée.
- à 25°C, la molécule S2 est moins stable que les chaînes
cycliques S6 et S8 et Sn

2- La molécule S8

A 25°C et à pression atmosphérique, la forme du soufre la


plus stable est le soufre orthorhombique, formé
d’empilement de cycles S8 .
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39
- Le soufre commercial, quelque soit son apparence (fleur de
soufre, rouleau, lait de soufre) est le S8.

- La forme monoclinique possède également des cycles S8


mais différente de l’orthorhombique.

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3- La molécule Sn

Les formes de cyclo Sn (n = 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 18 et 20)


et polymériques S∞ ont toutes été isolées et étudiées.

La fusion du soufre  liquide de faible viscosité


(S8 = soufre plastique).

Si on continue de chauffer, la viscosité du liquide augmente de


104 fois entre 160°C et 195°C).
Les cycles commencent à se rompre et à s’associer en longues
chaînes.

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- Si on continue de chauffer  diminution de la viscosité (des
atomes se séparent des chaînes qui sont rompues).

- Le refroidissement rapide du liquide fondu donne une masse


élastique (Sn = le soufre mou). En quelques heures, il redevient
du soufre orthorhombique stable.

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II- Les composés du soufre
Le soufre réagit aussi bien avec des métaux qu’avec des non métaux.
Il forme une vaste gamme de composés, dans lesquels il peut prendre
divers degrés d’oxydation.

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1 - H2S (sulfure d’hydrogène)

- H2S est un gaz malodorant et toxique (comme H2Te et


H2Se).
- H2S se dissous facilement dans l’eau pour donner des
solutions très faiblement acides (pka1 = 6,88
et pka2 = 14,15)
- En milieu aqueux, H2S est un agent réducteur (la solution
un aspect laiteux dû à S en suspension).

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2 - Les oxydes de soufre

a- SO : le monoxyde de soufre est très instable.


SO2 (décharge électrique) SO
b- SO2 : le dioxyde de soufre est un gaz incolore à odeur
âcre, sa condensation se fait à -10°C.
- Il est toxique pour l’homme.
- C’est agent antibactérien très efficace (conserver des
fruits entreposés).
- La pollution de l’air par SO2 provient essentiellement
des centrales thermiques qui brûlent du charbon
contenant du soufre.

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45
c- SO3 : le trioxyde de soufre

- à partir de SO2, on obtient SO3 mais la réaction sans


catalyseur est lente :

- SO3 destiné à la fabrication du H2SO4 se prépare à


500°C en utilisant un catalyseur de platine ou V2O5.

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- L’anhydride sulfurique est un liquide corrosif d’odeur
suffocante dont les vapeurs, au contact de l’humidité de
l’air, forment des vapeurs blanches d’acide sulfurique.

Le SO3 et le NO2 sont les principaux agents responsables


des pluies acides, ils réagissent avec l’eau pour former
H2SO4 et HNO3.

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3 - Les acides
 L’acide sulfureux H2SO3
a- L’acide sulfureux
L’acide sulfureux existe peu en solution, il est présent sous forme
de SO2
- La dissolution du SO2 dans l’eau produit :

- Même si on ne peut pas isoler H2SO3 on connaît des sels de SO32-


(sulfites) et de HSO3- (hydrogénosulfites).

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b- L’acide sulfurique H2SO4
- Sa production provient de l’hydratation de SO3 :

- H2SO4 est un liquide visqueux miscible à l’eau dans toutes les


proportions. La réaction est très exothermique, donnant lieu
à des projections dangereuses lorsque l’eau est versée sur
l’acide concentré.
- H2SO4 est un agent déshydratant de choix,
- un agent oxydant assez puissant en particulier à une
température élevée.

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c- Acide thiosulfurique H2S2O3 / ion thiosulfateS2O32-

- l’acide thiosulfurique est instable, il n’existe qu’en


solution sous forme d’ion thiosulfate.

- Il est produit lorsque le soufre est chauffé avec un sulfite


en solution aqueuse :

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- Le principal domaine d’application du thiosulfate est la
photographie : l’ion S2O32- dissout les grains de AgBr
pour former un complexe avec Ag+.

- S2O32- est un bon agent réducteur, utilisé pour doser


l’iode :

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4 - Les composés halogénés
Le soufre forme divers composés avec les halogènes :
SF6, SF4, S2Cl2,…..
- Les fluorures sont les plus abondants et les plus
stables.
- SF6 est incolore, inodore, sans saveur, non réactif,
ininflammable, non-toxique, insoluble, ≈ 5 fois plus
dense que l’air.
- C’est un excellent isolant en phase gazeuse.

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5 - Les sulfanes

Les sulfanes H2Sn sont des composés métastables par


rapport à leur décomposition en H2S et S.
Les composés H2Sn (n = 2 à 8) ont été isolés.

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III- L’acide sulfurique H2SO4
1- Propriétés de l’acide sulfurique

- L’acide sulfurique est un liquide plus ou moins visqueux,


incolore, de masse molaire 98,08 g/mol,

- Sa densité à 20°C est de 1,8361 g/cm3 (98 %).


- Ses températures de changement d’état sont :Teb = 337°C et
Tf = 10,31°C.

- Un diacide fort (pka1 = -3,0, pka2 = 1,9)


- Au contact de l’eau, le trioxyde de soufre génère de l’acide
sulfurique avec dégagement de chaleur.
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SO3 + H20 H2SO4 (exothermique88KJ/mol)

Pour effectuer une dilution avec de l’eau, Ne jamais verser


le l’eau dans l’acide.

Il faut verser lentement l’acide dans l’eau en agitant en


continu, afin d’éviter tout risque d’échauffement important
et d’éclaboussure.

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-Il est miscible à l’eau en toutes proportions avec réaction
exothermique.
- SO3, n H2O n=1 H2SO4 100 %
n>1 oléum
On ne peut pas dépasser une concentration de 98% massique par
distillation
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56
- Il est corrosif et déshydratant
- Concentré et à chaud, l’acide sulfurique est un oxydant par le
couple SO42-/SO2(aq) ( E0 = 0,93 V).
Exemple :
2H2SO4 + Cu SO2(g) + CuSO4 + 2H2O

Commercialisation de H2SO4 : acide à 94, 96, 98 %, acide à 100 %


(monohydraté), oléum à 20, 30, 40, 60 % de SO3

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2-Synthèse de l’acide sulfurique

Obtention de SO2
La source principale en est le soufre
S + O2 SO2 H = -297KJ/mol

Mais dans certains sites, c'est le minerai lui même qui est
grillé exemple :
2 FeS2 + 11/2 O2 Fe203 + 4 SO2 H = - 411KJ/mol

Oxydation de SO2
SO2 est oxydé en acide sulfurique, soit directement
«procédé des chambres de plomb», soit indirectement
«procédé de contact».Pr. Khadija OUCHETTO
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58
Procédé des chambres de plomb

La synthèse de H2SO4 par les chambres de plomb se fait par une série
de réactions en cascade :
a. On brûle à l'air du soufre S8 ou de la pyrite FeS2, Le gaz issu de la
combustion est SO2. Dans le cas de la pyrite, le résidu est formé
de Fe2O3.
b. On envoie le gaz dans une tour en plomb dans laquelle ruisselle
une solution d'acide nitrique.
c. Le gaz monte et réagit selon :
2 HNO3 + 3 SO2 + 2 H2O 3 H2SO4 + 2 NO
On recueille l'acide sulfurique au bas de cette tour.
d. Le gaz issu de cette tour en plomb est NO est ensuite entré dans
une 2ème tour dans laquelle arrive un courant d'air et où ruisselle
de l'eau.
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Il se produit alors la réaction suivante :
4 NO + 2 H2O + 3 O2 4 HNO3

e. L’acide HNO3 ruisselant dans cette deuxième tour est


réutilisé en l'envoyant dans le haut de la première tour,
qui oxyde une nouvelle bouffée de SO2 frais.

Les deux tours sont revêtues intérieurement de feuilles de


plomb, qui résiste bien aux deux acides et l’azote est
entièrement recyclé dans ce procédé.

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Procédé de contact
Procédé de contact a été découvert en 1831 à Bristoll.
- En 1891, BASF (Badische Anilin und Soda Fabrik) découvre le
catalyseur le plus efficace : le pentoxyde de divanadium V2O5 .
- La température d'inversion est de 1058 K , soit 785 °C.

SO2 + ½ O2 catalyseur SO3


rG°m(T) = - 188900 + 178,6T J/mol
- Le rendement de la réaction est :

avec

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- Un excès d’oxygène (ou d’air) augmente le rendement
de la réaction.
- Sous une pression de 1 bar et à 700 K, le rendement est
à 0,99.
- Pour atteindre un rendement à 100%, il faut diminuer la
température.

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