INTRODUCTION

L’un des domaines les plus intéressants de la chimie inorganique est la chimie de
coordination, qui se consacre à l’étude et à l’explication de la formation des édifices atomique
dit composés de coordination. Un composé de coordination ou complexe est un composé
chimique formé d’un ion métallique centrale (Acide de Lewis) qui s’entoure de donneurs de
pairs d’électrons appelé ligands. Cette classe de composé bien particulière trouve son
application dans plusieurs domaines tels qu’en pharmacie, en catalyse chimique, dans le
domaine sanitaire et bien d’autres. Dans le but donc d’appliquer nos connaissances théoriques
acquises au premier semestre dans le cadre de l’unité d’enseignement CHM 341 (introduction
à la chimie de coordination), nos travaux pratiques avaient pour objectifs la synthèse et la
caractérisation des complexes : complexe de cuivre (ll)/Ammoniaque et complexe de Zinc
(ll)/Oxalate. Dans ce rapport, nous allons ressortir les différents points essentiels de ces
manipulations et par la suite faire une analyses des donnée expérimentales, confronter ces
données aux valeurs théorique afin de discuter sur les résultats et de conclure.

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 A. CAS DU COMPLEXE DE CUIVRE (ll) : MANIPULATION 1

I. VERRERIE ET REACTIFS NECESSAIRE

1. VERRERIE

L’ensemble des verreries auxquelles nous avons fait usage durant cette manipulation est
listé comme suit :

 Béchers
 Erlenmeyer
 Fiole jaugé de 50ml
 Pipette de 5ml
 Burette gradué
 La spatule

2. Réactifs nécessaires

 Cuivre II chlorure dihydraté

 Ammoniaque 35%
 Acide Sulfurique concentré
 Ethanol

II. SYNTHESE

1. Protocole

Peser à l’aide de la balance 1,705g de sel de cuivre II chlorure dihydraté et dissoudre

dans 10ml d’eau distillé. Prélever ensuite avec une seringue 2,4ml de solution d’ammoniaque
que l’on va ajouter goutte à goutte dans la solution de sel de cuivre tout en agitant. Laisser sur
agitation pendant 30minutes et introduire 1ml d’éthanol, et cette fois ci laisser 5minutes
d’agitation et enfin, filtrer la solution et la sécher. Peser le solide pour calculer le rendement.

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 2. Observations Pratique

Ici, l’observation majeure est le changement de coloration:: on part d’un mélange de

deux solutions incolores pour une solution de coloration Bleu ciel caractéristique des ions de
cuivre II. Une autre observation est la formation du précipité (complexes de cuivre) aussi de
coloration Bleu.

III. CARACTERISATION DU COMPLEXE FORME

Dans notre manipulation, trois méthodes de caractérisations ont été utilisé afin de pouvoir
identifier et confirmer la structure de notre complexe.

1. Dosage colorimétrique
orimétrique indirect

L’objectif ici est de doser les ions Cu2+ du complexe pour ensuite déterminer son
pourcentage massique expérimentale dans le complexe obtenu et de faire une comparaison
avec les différents pourcentages contenu dans les diverses
ses structures proposer et de dire quelle
structure est la meilleure. Pour cela une solution mère So de 50ml a été préparée a partir de
0,1g de complexe synthétisé et de 2ml d’acide sulfurique concentré.

a. Réaction d’oxydoréduction entre les ions Cu2+ et l’iodure

odure de potassium.

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 Une solution échantillons S1 de 5ml de So a été introduit dans un erlenmeyer suivit de
l’ajout de 0,1g d’iodure de potassium (en excès) ceci avec l’emploi d’amidon. La réaction se
déroulée suivant l’équation :

( Cu2+ + é Cu+ )*2

( 2I- I2 + 2é )

2Cu2+ + 2I- I2 + 2Cu+

Observations pratique : Après ajout de l’iodure de potassium (incolore) dans la solution

d’ion Cu2+ (S1 de coloration bleu ciel), le milieu réactionnel adopte une coloration Jaune-
Brun caractéristique de diiodes (I2) confirmant ainsi l’effectivité de notre réaction.

b. Dosage du diiode à partir d’une solution d’ion thiosulfate.

La solution précédente est soumis à un dosage par les ions thiosulfates afin de trouver le
titre en diiode qui nous aidera par méthode indirect a déterminer la concentration des ions
Cu2+ pour la détermination du pourcentage massique du cuivre.

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 Observations pratique : Durant le dosage, le milieu initialement jaune brun va
progressivement changer de coloration vers un blanc neige caractéristique de la formation
d’iodure de potassium attendue.

À l’équivalence :

Vinitiale Vfinale Véquivalent

Volume (en ml) 0 3,2 3,2

2S2O32- S4O62- + 2é

I2 + 2é 2I-

2S2O32- + I2 S4O62- + 2I-

n1 n2 n3 n4

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 ×
= => =
1 2 1 équivalent

2 1 2
2

AN :
0,01 × 3,2 × 10
=
2
2

2 = , ×

Donc la quantité de diiode qui a été produit lors de la réduction de KI par Cu2+ est de
1,6*10-5mol.
c.
Calcule de la concentration en ions Cu2+

+ → + 2

n1 n2 n3 n4
×
= => =
1 4 1 1

2 1 2
4

2×
=> =
4
1
1

2 × 1,6 × 10
: = = 6,4 × 10 /
5 × 10
1

1= , × /

Ainsi donc la concentration en ions Cu2+ est de 6,4*10-3mol/L

d. Calcul de la masse d’ion Cu2+ contenue dans So

= = => =
cu
cu cu cu cu

: cu = 6,4 × 10 × 50 × 10 × 63,5 = 20,32 × 10

=> cu = , ×

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 e. Calcul du pourcentage massique de l’ion cuivre dans le complexe

% 2+= × 100
Cu

complexe

20,32 × 10
=> % 2+= × 100 = 20,32%
0,1

=> % += , %

2. Spectroscopie IR

Le spectre IR de notre produit de synthèse est le suivant :

FIGURE 1 : SPECTRE IR DU COMPLEXE DE CUIVRE Cu-L

Ainsi notre spectre peut se résumer au tableau suivant :

Liaisons N-H O-H Cu-N Cu-O Cu-Cl

Fréquence 3300-3250
(en Cm-1) 1480-1520 3000 530-580 495-520 590-600
1602-1685
Ce tableau nous permet de conclure sur la présence de liaisons Cu-N ; Cu-O ; Cu-Cl ainsi
donc confirmant que notre complexe contient l’ammoniac (NH3), les ions chlorures et des
molécules d’eau.

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 3. Spectroscopie UV-VISIBLE
VISIBLE

CERCLE CHROMATIQUE

Notre spectre présente une absorption max aux environs de 635nm caractéristique des
transitions d-dd des métaux de transition du bloc d donc le cuivre en fait partie. Grace au
cercle chromatique nous pouvons donc prédire une coloration Bleu pou notre
not solution
comme telle
le a été le cas. Une fois de plus la présence des ions Cu2+ est mise en évidente
cette fois ci grâce à l’analyse UV.

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 4. Proposition des structures

Structures Masse molaire %Cu2+théorique

(en g/mol)

[Cu(NH3)4]Cl2 202,5 31,36%

[Cu(NH3)2Cl2] 168,5 37,69%

[Cu(NH3)4(H2O)Cl]Cl 220,5 28,80%

[Cu(NH3)4(H2O)2]Cl2 238,5 26,62%

[Cu(Cl)4][Cu(NH3)4] 337 37,69%

[Cu(Cl)4(H2O)2][Cu(NH3)4] 373 34,04%

[Cu(Cl)4(H2O)2][Cu(NH3)4(H2O)2] 409 31,05%

Au vue des différents pourcentage massique de cuivre des différentes structures proposées,
la structure avec le pourcentage théorique le plus proche de notre pourcentage
expérimentales de 20,32% est [Cu(NH3)4(H2O)2]Cl2 avec 26% de cuivre.

IV. CALCUL DU RENDEMENT

1. Equation bilan de la réaction

CuCl22H2O + 4 NH4OH [Cu(NH3)4(H2O)2]Cl2

nA nB nC

2. Calcul du réactif limitant

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 ,
 = = = ,
A
A
A ,

× × , ×
 = × = = = ,
B B

A × ,

> Le réactif limitant est donc l’Ammoniaque.

B
A

3. Calcul de la masse attendue

B ×
= = => =
C B

4 4
C c

: C = 0,005 × 238,54 = 1,26

C = ,

4. Rendement

= × 100
experimentale

0,66
= × 100 = 52,5%
1,26

= 52,5%

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 B. CAS DU COMPLEXE DE ZINC (ll) : MANIPULATION 2

I. Réactifs nécessaires

 Zinc acétate dihydraté

 Acide oxalique dihydraté
 Acide nitrique conc
concentré
 TA : tampon ammoniacal
 NET : Noir Erichrome T

II. SYNTHESE

3. Protocole

4. Observations Pratique

Le zinc ayant sa sous couche d pleine, il n’y a pas possibilité de transition dd-d
donc ses complexe ne sont pas coloré comme c’est le cas ici

III. CARACTERISATIO
CARACTERISATION DU COMPLEXE FORME

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 Dans notre manipulation, deux méthodes de caractérisations ont été utilisé afin de pouvoir
identifier et confirmer la structure de notre complexe.

5. Dosage colorimétrique direct

Le but ici est pareil que pour le cuivre : trouver le pourcentage de zinc et proposer les
structures qui vont avec. Pour cela une solution de 50ml a été préparée a partir de 0,05g de
complexe synthétisé et de 2ml d’acide nitrique concentré.

f. Ethalonage de la solution d’EDTA

Vinitiale Vfinale Véquivalent

Volume (en ml) 0 4,9 4,9

Zn2+ + EDTA [ZnEDTA]2+

×
=> =
2 2
EDTA
EDTA

0,01 × 5
=> = = , /
4,9
EDTA

Rapport UE pratique CHM 332 partie chimie de coordination Page 12

 EDTA = , /

g. Dosage du Zn2+ dans le complexe à partir d’une solution d’EDTA.

Afin de réaliser notre dosage, nous avons préparé la solution du complexe.

Pour cela, nous avons dissous dans un bécher 0,05 g du complexe synthétique avec 2
ml d’acide nitrique concentré (HNO3) qui permettra de rompre les liaisons de
coordination. La solution est versée dans une fiole jaugée de 50 ml et complétée
avec de l’eau distillée jusqu’au trait de jauge. On obtient une solution incolore
caractéristique des ions Zn2+. Pour le dosage (DOSAGE DIRECT), nous pipetons 5
ml de solution de zinc qu’on introduit dans l’erlenmeyer. On ajoute ensuite 3 ml de
Tampon Ammoniacal (TA) + 2 gouttes de Noir Erichrome T (NET) dans
l’erlenmeyer. La burette contient une solution de 0,0102 M d’EDTA.

Observations pratique : Durant le dosage, le milieu initialement BLEU SOMBRE va

progressivement changer de coloration vers un VERT SOMBRE caractéristique de
l’équivalence.

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À l’équivalence :

Vinitiale Vfinale Véquivalent

Volume (en ml) 5 8,4 3,4

Zn2+ + EDTA [ZnEDTA]2+

×
=
EDTA EDTA
Zn2+
Zn2+

0,0102 × 3,4
=> = = , /
5
Zn2+

Zn2+ = , × /
h. Calcul de la masse d’ion Zn2+ contenue dans le complexe

= = => =
Zn2+
Zn2+ Zn2+ Zn2+ Zn2+

: Zn2+ = 6,94 × 10 × 50 × 10 × 65,3 = 0,0226591

=> Zn2+ = , ×

i. Calcul du pourcentage massique de l’ion Zn2+dans le complexe

% 2+= × 100
Zn2+

complexe

2,27 × 10
=> % 2+= × 100 = 45,4%
0,05

=> % += , %

6. Spectroscopie IR

Le spectre IR de notre produit de synthèse est le suivant :

Rapport UE pratique CHM 332 partie chimie de coordination Page 14

 FIGURE 1 : SPECTRE IR DU COMPLEXE DE ZINC Zn-L

Liaisons O-H C=O C-O Zn-OH2 Zn-OX

Fréquence
(en Cm-1) 3500-3400 1650-1600 1265-1250 470-400 505-500

TABLEAU DE FREQUENCE D’ABSORPTION DANS L’IR

Il résulte que la bande de vibration de la fonction OH de l’eau qui apparait à 3000 Cm-1
s’est déplacée vers les hautes fréquences autour de 3400 Cm-1 sur le spectre Zn-L ; ce qui
signifie que la molécule d’eau a un environnement différent. De plus on observe de nouvelles
bandes de vibrations autour de 499 Cm-1 et de 470 Cm-1 affectées aux liaisons de Zn-OX et
Zn-OH respectivement. Ces observations montrent qu’il y’a effectivement eu complexation.

Rapport UE pratique CHM 332 partie chimie de coordination Page 15

 7. . Proposition des structures

Structures Masse molaire %Zn2+théorique

(en g/mol)

[Zn(Ox)(H2O)2] 189,3 35%

[Zn(Ox)2][Zn(H2O)4] 378,6 35%

L’on constate que les deux structures proposées ont le même pourcentage massique en zinc
de 35% et au vue du pourcentage massique en Zinc expérimentales trouvé (45,4%), nous
pouvons affirmer que ces structures proposés sont toute deux acceptable et il se pourrait
même qu’on puisse avoir un mélange des 2 complexes. Pour les calcules dans la suite Nous
utiliseront le complexe [Zn(Ox)(H2O)2].

8. CALCUL DU RENDEMENT

5. Equation bilan de la réaction

Zn(CH3COO)2 + K2C2O4H2O [Zn(Ox)(H2O)2]

nA nB nC

6. Calcul du réactif limitant

,
 = = = ,
A
A
A ,

,
 = = = ,
B
B
A ,

A < B Le réactif limitant est donc le sel de zinc acétate.

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 7. Calcul de la masse attendue

= = => = ×
C
C A c A

: C = 0,001 × 189,3 = 0,1893

attendue = ,

8. Rendement

Nous avons comme masse obtenue, mexpérimentale = 0,13 g.

= × 100
experimentale

attendue

0,13
= × 100 = 68,42%
0,19

= 68,42%

C. DISCUSSION

L’analyse des donnés et résultats de la manipulation nous a permis de déterminer les

différentes structure obtenue. La première remarque est celle de la différence entre nos
pourcentages expérimentaux et nos pourcentages théoriques notamment 20% contre 26% pour
le complexe de cuivre soit une différence de 6% et 45,4% contre 35% soit une différence de
10,4% pour le complexe de zinc. Ces différences de pourcentage montrent que notre méthode
certes nous permet d’aboutir aux objectifs mais qu’elle a encore des manquements.
L’autre point essentiel sur lequel nous pouvons discuter est le rendent. Le rendement
obtenu pour le complexe de cuivre (52,5%) n’est pas très satisfaisant mais il est moyen
parconte celui du zinc (68,42%) est assez bon. Notons qu’il a été précisé dans le manuel que
notre complexe est soluble dans l’eau et le fait d’avoir utilisé l’eau comme solvant de
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synthèse peut justifier une perte en produit en plus des pertes lors des transvasement et des
résidus de réactifs qui peuvent coller et sécher sur les bordure de la verrerie lors des
agitations.

CONCLUSION

Il était question pour nous de synthétiser et caractériser les complexes : cas du

cuivre(II) et zinc (II) avec les ligands NH3 et oxalate respectivement. Parvenue doc au
terme de ce rapport, nous pouvons dire que notre but a été atteint car les aspects
physiques de nos composés sont tels qu’attendus. De plus la réalisation de l’IR et l’UV
vient confirmer que nous avons réussi notre synthèse, obtenant les complexes
[Cu(NH3)4(H2O)2]Cl2 et [Zn(C2O4)(H2O)2]. Avec un rendement respectif de 52,5% et
de 68,42%. Ces complexes sont utilisés en pharmacologie pour la fabrication des
médicaments.

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