Département de génie des procédés

Cours de Chimie

Pr. FORSAL Issam

 Chapitre 1 Introduction à l’électrochimie

Plans:

I. Définitions

II. Electrodes

III.Cellules électrochimique

IV.Lois de Faraday

V. Loi de Nernst
 Chapitre 1 Introduction à l’électrochimie
I. Définitions
1. Électrolyte:
Un électrolyte est une substance chimique capable de transporter ou de conduire une charge électrique
dans une solution. Les électrolytes se dissocient en ions.

 Electrolytes forts:
Ils sont complètement dissociés et leur dissociation est une réaction totale : CA  C+ + A-
Exemple : HCl ; NaOH

 Electrolytes faibles:
Ils sont partiellement dissociés et leur dissociation est réversible : CA  C+ + A-
Exemple : NH4OH
 Chapitre 1 Introduction à l’électrochimie

I. Définitions

2. Électrochimie :
Le mot électrochimie est issu des termes électricité et chimie. Ce mot est utilisé non seulement pour

désigner une science mais également pour désigner un secteur d’industrie.

L’électrochimie une science qui décrit les réactions mutuelles entre la chimie et l’électricité, ou qui
décrit les phénomènes chimiques couplés à des échanges réciproques d’énergie électrique.
L’électrochimie est aussi une science qui analyse et décrit les transformations de la matière à l’échelle
atomique par déplacement de charges électroniques contrôlables à l’aide de dispositifs électriques. Ces
transformations sont les réactions d’oxydoréduction.
Il s’agit de contrôles de réactions d’oxydoréduction par un courant électrique, ou par une tension.

Un système électrochimique = conducteurs électroniques (électrons) + conducteurs ioniques ou mixtes (ions)

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I. Définitions

3. Mode de transport :
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II. Électrodes

Le système électrochimique “simple” appelé électrode est souvent formé d’un conducteur

électronique: métal ou composé métallique conducteur ou semi-conducteur, au contact d’un

conducteur ionique ou électrolyte : sel dissous dans l’eau ou dans un solvant organique, sel

fondu à haute température, oxyde métallique à conduction ionique également à haute

température, polymère conducteur ionique...

La surface de contact entre les deux conducteurs est appelée interface.

D’autres phases peuvent éventuellement être présentes à cette interface: phase gazeuse ou

composé peu soluble.

 Chapitre 1 Introduction à l’électrochimie

II. Électrodes
 Chapitre 1 Introduction à l’électrochimie

II. Électrodes

II.1. Électrode de référence

Le potentiel d’électrode est la différence de potentiel (d.d.p) de contact entre l’électrode et

la solution électrolytique dans laquelle elle plonge.

Parce qu'on ne sait pas mesurer directement le potentiel d’une électrode qu’on associe à

celle_ci, une électrode appelée électrode de référence.

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II. Électrodes
II.1. Électrode de référence
a) Électrode normale d’hydrogène

La référence des électrochimistes est l’ électrode à dihydrogène (ENH) réalisée en faisant

barboter ce gaz pur dans une solution d’ion H+, au contact d’une lame de platine.

L’équilibre électrochimique H++ e- ⇔ 1/2 H2 est réalisé à l’interface Pt / solution.

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II. Électrodes
II.1. Électrode de référence
a) Électrode au calomel saturé (ECS)
L’électrode standard d’hydrogène n’est pas pratique à employer (barbotage de H2).
Les électrochimistes préfèrent le plus souvent utiliser des électrodes de référence dites secondaires, de
mise en œuvre plus aisée que l’ENH. La plus classique de ces références est l’électrode au calomel Cl-
/Hg2Cl2/Hg dont l’électrolyte est une solution de chlorure de potassium.
La tension de l’électrode au calomel relative à l’électrode normale à dihydrogène est égale à 0,245 V /
ENH à 25 °C lorsque la solution de KCl est saturée. Une tension d’électrode mesurée par rapport à la
référence précédente est exprimée en V / ECS.
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III. Cellules électrochimique

 L’association d’au moins deux électrodes constitue une cellule électrochimique.

 Si, au sein d’un circuit électrique, la cellule fonctionne en générateur d’énergie, on est en

présence d’une pile.

 Au contraire, si la cellule joue le rôle d’un récepteur d’énergie, il s’agit d’un

électrolyseur.

 Une électrode et son électrolyte constituent un compartiment électrodique.

 Chapitre 1 Introduction à l’électrochimie

IV. Cellules électrolytique

Si on établie une différence de potentiel suffisante, de l’ordre de plusieurs volts, entre deux

électrodes plongeant dans une solution électrolytique, on observe des réactions chimiques

aux électrodes : c’est le phénomène d’électrolyse. Le champ ainsi crée, au cours de

l’électrolyse, oriente les ions qui se déplacent vers l’électrode de signe opposé au leur et s’y

déchargent en donnant l’élément correspondant.

Un courant sort la cellule par son pôle négatif (cathode) traverse le circuit puis entre dans la

cellule par son pôle positif (anode).

 Chapitre 1 Introduction à l’électrochimie

IV. Cellules électrolytique

 Chapitre 1 Introduction à l’électrochimie

IV. Lois de Faraday

Les lois quantitatives de faraday dites lois quantitatives d’électrolyse permettent de déterminer cette
quantité d’électricité ayant circulé dans la cellule d’électrolyse.
 Chapitre 1 Introduction à l’électrochimie

IV. Lois de Faraday

Exploitation des lois de Faraday
 Calcul de la masse théorique déposé

 Rendement faradique
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V. Lois de Nernst
 Chapitre 2 Applications

I. Cellule galvanique
 Chapitre 2 Applications

I. Cellule galvanique
Pour les cellules, on symbolise l’interface entre phases par un tiret vertical.
a. Cellules à un compartiment
 Chapitre 2 Application

I. Cellule galvanique
Notation des cellules
b. Cellules à deux compartiments (piles)
 Chapitre 2 Applications

II. Piles
II.1. Définition
Une pile électrochimique est un dispositif qui permet d’avoir un courant électrique à partir
d’une réaction chimique spontanée
II.2. Exemple

anode cathode
 Chapitre 2 Applications

II. Piles
II.3. Grandeurs électriques

anode cathode
 Chapitre 2 Applications

II. Piles
II.4. Exercices 1:
(Électrode standard à hydrogène):

3. La mesure de la tension aux bornes de la pile permet d’obtenir une f.e.m. E=0,34 V.
quelle grandeur détermine-t-on?

On donne: pH = -log [H3O+], [Cu(s)]= 1mol.L-1 et [H2]= 1mol.L-1

 Chapitre 2 Applications

II. Piles
II.4. Exercices 1:
(Électrode standard à hydrogène):
 Chapitre 2 Applications

II. Piles
II.4. Exercice 2:
 Chapitre 2 Applications

II. Piles
II.4. Exercice 3:
 Chapitre 2 Applications

II. Piles
II.5. les autres piles du commerce
 Chapitre 2 Applications

II. Piles
II.5. les autres piles du commerce
 Chapitre 2 Applications

II. Piles
II.5. les autres piles du commerce

Elément de pile alcaline au manganèse

 Chapitre 2 Applications

II. Piles
II.5. les autres piles du commerce

E = 3V
 Chapitre 2 Applications

III. Accumulateurs
III.1. Définitions
 Chapitre 2 Applications

III. Accumulateurs
III.2. Conditions pour qu'une pile soit rechargeable
 Chapitre 2 Applications

IV. Durée de vie des Piles et des Accumulateurs

 Chapitre 3 Cinétique chimique

La cinétique chimique a pour objet d’étudier la vitesse des réactions

possibles thermodynamiquement.

I. Vitesses moyennes
 Chapitre 3 Cinétique chimique
I. Vitesses moyennes

I.1. Vitesses moyennes de disparition

 Chapitre 3 Cinétique chimique

I.1. Vitesses moyennes de formation

La vitesse moyenne de formation d’un produit Pi est, de façon analogue :
 Chapitre 3 Cinétique chimique

II. Vitesses instantanées

II.1. Vitesse instantanée de disparition

 Chapitre 3 Cinétique chimique

II. Vitesses instantanées

II.2. Vitesse instantanée de formation

 Chapitre 3 Cinétique chimique

III. Détermination graphique des vitesses

Les courbes ci-dessous représentent une évolution classique dans le temps de la
concentration d’un réactif (exemple 1), d’un produit (exemple 2).
 Chapitre 3 Cinétique chimique

IV. Vitesses de réaction

 Chapitre 3 Cinétique chimique

V. Facteurs cinétiques

Les facteurs cinétiques permettent de faire varier la vitesse de réaction.

En général, la vitesse de réaction augmente :

 Lorsque la concentration des réactifs en phase liquide ou gazeuse augmente ou

lorsque la surface d’un réactif à l’état solide est grande.

 Lorsque la température augmente.

 Chapitre 3 Cinétique chimique
VI. Ordre d’une réaction
VI.1. Définition
 Chapitre 3 Cinétique chimique

VI. Ordre d’une réaction

VI.2. Réactions d’ordre 1

Dans ce cas, la loi cinétique par rapport au réactif R1 s’écrit :

 Chapitre 3 Cinétique chimique

VI. Ordre d’une réaction

VI.2. Réactions d’ordre 2
Dans ce cas, la loi cinétique par rapport au réactif R1 s’écrit :
 Chapitre 3 Cinétique chimique
VI. Ordre d’une réaction
VI.2. Réactions d’ordre 2

Dans ce cas, la loi cinétique par rapport au réactif R1 s’écrit :