Licence1 UFR-SAEPAN/USSEIN-2022

THERMODYNAMIQUE

[email protected] Docteur Saliou NDIAYE

CHAPITRE1: Notions fondamentales de la thermodynamique
Introduction:
- la thermodynamique est la science de la chaleur
- elle étudie les propriétés des systèmes et leurs évolutions en fonction des échanges
d’énergie avec le milieu extérieur.
I. Système thermodynamique
I.1. Définition
- système: c’est l’objet d’étude - le milieu extérieur: c’est le reste de l’univers I.2.

Types de systèmes
I.3.Etat du système
a/ Variables thermodynamiques
- Variables extensives: volume, énergie, masse. Elles sont additives
- variables intensives: pression, température, masse volumique. Non additives b/
Etat d’équilibre
Le système cesse d’évoluer: il n y a plus d’échange d’énergie avec le milieu extérieur.
I.4. Transformation d’un système thermodynamique
a/ Définition
Sous l’influence du milieu extérieur,
le système passe d’un état
d’équilibre initial à un autre état
d’équilibre final.
Au cours de cette transformation les
variables d’état évoluent.
b/ Les types de transformations
- Transformations irréversibles (ou réelles) : rapide, brutale, et ne peut être
effectuée en sens inverse
- Transformations réversibles (ou idéales): infiniment lente, et difficile à
réaliser en pratique
c/ Quelques transformations
Si durant la transformation:
- T = cte : on dit que la transformation est isotherme
- P = cte : on dit que la transformation est isobare - V = cte: on dit que la
transformation est isochore Rmq:
un systéme qui subit une transformation sans échange de chaleur est dit
adiabatique.
II. Température et échelle de température
II.1. Notion de température
- La température est reliée au degré d’agitation moléculaire de la matière. - La notion
de température fait intervenir deux aspets: le contact thermique et l’équilibre
thermique
- Deux systèmes sont en contact thermique lorsqu’ils peuvent échanger de l’énergie
thermique: ils évoluent vers un état d’équilibre.
Principe zéro: Deux systèmes en équilibre thermique avec un troisième, sont en
équilibre entre eux .
II.2. Thermomètre et échelle de température
a/ Thermométre:
- Définition: Appareil de mesure de la température
- Exemples de thermomètre: Thermomètre à fluide (mercure, alcool), thermomètre à
gaz à pression constante, thermomètre à gaz pression constante
b/Echelles de température
- Echelle celcius: c’est une échelle centésimale linéaire basée sur les points de fusion
(0°C) et d’ébullition(100°C) de l’eau.
- Echelle absolue ou kelvin: T(K) = T(°C) +273
- Echelle Fahrenheit: T(F) = 1,8T(°C) +32
Rmq:
A la température 0K (Zéro absolu à -273 °C), les atomes et les molécules qui constituent
la matière sont figées.
III. Equation d’état – coefficient thermodynamique
III.1. Equation d’état
L’état d’un gaz est caractérisé par 3 variables fondamentales P, V et T.
Ces variables sont liées entre elles par une fonction f (P,V,T) = 0:
C’est l’équation d’état
III.2. Exemples d’équation d’état a/ Gaz parfait:
Pas d’interaction entre les molécules
PV = nRT
b/ Gaz rééls: interaction entre les molécules -
𝑛 2𝑎
Equation de Van Der Vaals: (P + ) (V - nb) =

nRT
𝑉²
IV. Coefficient thermodynamique

1. Coefficient de dilatation isobare ( P = cte) : α = 𝑽𝟏 ( 𝝏𝑽

𝝏𝑻)𝑷

2. Coefficient d’augmentation de pression ou de variation isochore: β = 𝑷𝟏 ( 𝝏 𝑷

𝝏 𝑻)𝑽
3. La compressibilité isotherme: χ = - 𝑽𝟏 (𝝏𝑷𝝏𝑽)𝑻

- Relation entre α , β et χ : α = β χ P
Rmq: Pour les liquides et les solides α = 0 et χ = 0 car dV = 0 (ils sont incompressibles)
 EXERCICE
)
Sachant qu’une mole de gaz occupe un volume de 22,4 l dans les conditions
D’APPLICATION
5) °C et P = 1atm),
normales ) la valeur de la parfai
(T= 0 calculer
constanteR
1)des gaz pression est mesurée
Lorsque st(L). :
at et le volume
2)la
Lorsquepression
en ( m enen (cm Hg)(L
est mesurée et).le
3)Lorsque
la pression
volume en at et le volume en)
est mesurée
la système
En en ( m (cm .
international.
3
Chapitre2: Echanges d’énergie: travail, chaleur, énergie interne et enthalpie
Introduction: - Un système peut échanger de la masse et de l’énergie avec le milieu
extérieur, alors son état thermodynamique change par gain ou par perte de masse ou
d’énergie. On dit que le système subit une transformation qui entraine une variation des
variables d’état.
- Chaque système a un certain contenu en énergie sous forme d’énergie mécanique
(cinétique ou potentielle) à l’échelle microscopique.
I.1. Energie interne (U)
L’énergie interne d’un système est son contenu en énergie pour ce système.
A l’échelle microscopique, l’énergie interne (U) du système est définie comme la somme
algébriques des énergies cinétiques Eci et potentielles Epi, de toutes les particules
formant le système: U = 𝑬𝑪𝒊 + 𝑬𝒑𝒊
Rmq:
- U s’exprime en joule (J) dans le SI
- U est une fonction d’état (qui ne dépend que de l’état initial et de l’état final)
- L’énergie interne d’un système peut varier suite à des échanges d’énergie avec le milieu
extérieur
II. 2. La Chaleur (Q)
La chaleur est une forme spéciale de l’énergie :
Elle est échangée à l’échelle microscopique sous forme désordonnée par agitation moléculaire (c’est-à-dire par
choc entre les molécules en mouvement).
Elle s’écoule toujours d’une source chaude vers une source froide.
Rmq:
- Q s’exprime en joule (J) dans le SI
- Q n’est pas une fonction d’état (dépend du chemin suivi) - On peut définir deux types de chaleurs
distinctes: la chaleur sensible et la chaleur latente.

II. 2. 1. Chaleur sensible

Elle est liée à une variation de température (ΔT) du système à la suite d’un réchauffement ou d’un
refroidissement de ce dernier.
dQ = mCdT ou dQ = nCdT m : La
masse de la matière du système. n : Le
nombre de moles du système.
C : La capacité calorifique massique ou molaire de la matière exprimée respectivement en
[J. 𝑘𝑔−1. 𝐾−1] ou [J. 𝑚𝑜𝑙−1. 𝐾−1].
Elle peut être à pression constante (Cp) ou à volume constant (Cv)
La chaleur Q échangée lors d’une transformation finie entre l’état (1) et l’état (2) est :

II. 2. 2. Chaleur latente

La quantité de chaleur latente est la chaleur nécessaire pour qu’une quantité de matière
puisse changer son état physique à une température constante.
Elle est proportionnelle à la quantité de matière (masse m ou nombre de moles n) et la valeur
de la chaleur latente L liée à ce changement d’état physique.
Q = mL ou Q = nL
𝑳𝑺, 𝑳𝑽 ou 𝑳𝒇 : est la chaleur massique ou molaire associée respectivement à une sublimation,
vaporisation ou fusion.
II.2.3. Echange de chaleur
Par contact du mélange de deux corps à des températures différentes, il y a transfert de
chaleur: à l’équilibre thermique, les deux corps sont alors la même température
Tm=Teq (température d’équilibre du mélange).
Cette température s’obtient à partir du bilan énergétique des deux systèmes.
II. 3. Le travail (W)
- Le travail est une autre forme d’énergie (énergie
mécanique) :
- A l’échelle microscopique; c’est une énergie
échangée de façon ordonnée (grâce au déplacement
par exemple d’un piston qui imprime une certaine
direction aux atomes.

Le travail exercé sur ce piston est la force (F) par un déplacement (dx): dW = F.dx = PSdx
= PdV avec V (volume)
 - En tenant compte de la convention de signe d’énergie, on écrit: dW = - PdV
- Pour une transformation finie entre l’état initial (1) et l’état final (2),la variation du travail

est: 𝑾𝟏𝟐 = − 𝟏𝟐𝑷𝒅𝑽

a/ Transformation isobare (P = cte)

𝑊12 = − 12𝑃𝑑𝑉 = −P 12𝑑𝑉 = −P(𝑉2 −𝑉1) donc 𝑾𝟏𝟐 = −𝐏(𝑽𝟐 −𝑽𝟏) b) Pour
une transformation isotherme ( T = cte)

𝑊12 = − 12𝑃𝑑𝑉 ; P n’est pas une constante: pour

𝑛𝑅𝑇
les gaz parfait PV = nRT P=

𝑊12 = − 12𝑛𝑅𝑇 𝑑𝑉𝑉 = −nRT 12 𝑑𝑉𝑉 = −𝑛𝑅𝑇𝑙𝑛𝑉𝑉21 donc 𝑾𝟏𝟐 = 𝒏𝑹𝑻𝒍𝒏𝑽𝑽𝟏𝟐

 𝑽 𝟏
𝑃1𝑉1 = nRT et 𝑃2𝑉2 = nRT 𝑽 𝟐 = 𝑷𝑷𝟏𝟐 alors 𝑾𝟏𝟐 = 𝒏𝑹𝑻𝒍𝒏𝑷𝑷𝟏𝟐c) Pour une
c/Transformation isochore (V = cte)
Pas de variation de volume, donc dV = 0

𝑊12 = − 12𝑃𝑑𝑉= 0

II. 4. Convention du signe d’énergie

Les énergies (W, Q) reçues par le système sont positives et affectées de signe (+).
Les énergies (W, Q) cédées par le système sont négatives et affectées de signe
II. 5. Le 1er principe de la thermodynamique
Enoncé: « Au cours d'une transformation quelconque d'un système non isolé, la variation de
son énergie interne est égale à la quantité d'énergie échangée avec le milieu extérieur, par
transfert thermique (chaleur) et transfert mécanique (travail)»: ∆𝐔=𝐐+𝐖
- L’énergie d’un système isolé reste constante (ΔU= 0).
- Pour une transformation élémentaire: dU = dQ +dW II.6. Enthalpie
La fonction enthalpie désignée par la lettre (H) correspond à l'énergie totale d'un
système thermodynamique. H = U +PV Rmq:
- H est une énergie exprimée en joules dans le SI
- H est une fonction extensive
- Pour une transformation infinitésimale: dH = dU +d(PV)
dH = dQ +dW +PdV + VdP = dQ -PdV +PdV + VdP = dQ +VdP
dH = dQ +VdP
II.7. Capacité calorifique
a) Pour une transformation isochore (V = cste) dU = dQ (dV =0 alors dW =
0) 𝒅U = m𝑪𝑽dT ou 𝒅U = n𝑪𝑽dT
 𝐝𝐔
𝑪𝑽 = ( 𝒅𝑻 𝑽) : capacité calorifique à volume

constant b) Pour une transformation isobare (P =

cste)

dP = 0 alors dH = dQ 𝒅𝐇 = m𝑪𝑷dT ou 𝒅𝐇 = n𝑪𝑷dT

𝐝 𝑯
𝑪𝒑 = ( 𝒅𝑻 )𝑷: capacité calorifique à pression

constante c/ Relation entre 𝑪𝒑 et 𝑪𝑽 ( Relation de

MAYER)

𝑪𝒑 - 𝑪𝑽 = R avec R: cte des gaz parfaits ( FORMULE à démontrer) II.8. Les

transformations réversibles a/ Transformations adiabatiques (dQ = 0)

𝑪𝑪𝑷𝑽 = ɣ : constante adiabatique 𝑷𝟏𝑽ɣ𝟏 = 𝑷𝟐𝑽ɣ𝟐

- Calcul du travail: 𝑊12 = − 12𝑃𝑑𝑉 dU
= dW car dQ = 0
- Calcul de la quantité
de chaleur : 𝑄12 =0
- Calcul de l’énergie interne
et l’enthalpie:

b/ Transformations isobare, isotherme et isochorerezz

Voire TD
Exercice3:
Un mélange (air-essence) subit une transformation de l’état (1) à l’état (2) suivant trois
chemins différents (a, b et c) avec :
 La 1ére transformation est isochore puis isobare (chemin a), la 2éme est isobare puis
isochore (chemin b) et la 3éme est telle que PV=cste (chemin c).
Etat (1) : P1 = 1 bar ; V1= 3 L
Etat (2) : P2 = 3 bar ; V2= 1 L
1) Représenter les trois transformations en coordonnées de Clapeyron P = f (V).
2) Calculer ∆𝑈 entre l’état (1) et l’état (2).
3) Calculer le travail dans les trois cas et déduisez les chaleurs échangées; sont-elles reçues
ou cédées par le système?
Exercice 1:
Pour les transformations isochore, isobares et isothermes:
1. Représenter le diagramme de clapeYron P = f(V)
2. Déterminer les expressions: a/ du travail, b/ de la
quantité de chaleur, c/ de l’énergie interne d/ de l’enthalpie.
Exercice2:
Une enceinte adiabatique indéformable de volume total 𝑽𝟎=100L est divisé en deux
compatiments A et B de volumes égaux, par un piston de volume négligeable,fixe,à l’état initial.
Le compartiment A contient 𝒏𝟏= 2mol d’argon (gaz monoatomique, ɣ𝟏= 5/3) sous la pression P𝟏=
1bar et Le compartiment B contient 𝒏𝟐= 4mol de dioxygéne (gaz diatomique, ɣ𝟐= 7/5) sous la
pression P𝟐= 3 bar.Les deux gaz sont supposés parfaits et toutes les transformations sont
réversible.On prend R = 8,314 J.𝒎𝒐𝒍−𝟏. 𝑲−𝟏
1.1. Calculer pour chacun des gaz, les capacités calorifiques molaires à volume constant et à
pression constante, ainsi que les chaleurs massiques à volume constant et à pression
constante. On donne les masses molaires: Argon : 40 g/mol
1.2. Calculer les températures initiales T𝟏et T𝟐 des gaz
1.3. Calculer les énergies internes U𝟏et 𝑼𝟐 des gaz
2. Le piston est diatherme, fixe et on laisse évoluer les gaz vers un état d’équilibre.
2.1. Décrire les transformations subies par les gaz
2.2. Quels sont les principes de la thermodynamique qui entre en jeu ici?Justifier.
En déduire les températures T′𝟏et T′𝟐 , et P′𝟏et P′𝟐à l’équilibre.
2.3. Calculer la quantité de chaleur échangée par chaque gaz. Indiquer le sens du flux de
chaleur