Un peu de maths

Une grandeur infinitsimale quelconque sur laquelle on ne peut rien

dire de particulier (en gnral) est note 'f.
On note df une grandeur infinitsimale o f peut tre dcrite par une
fonction f(x
1
, x
2
, ) et df peut tre reprsente comme diffrence de
deux points de f:
df = f(x
1
+dx
1
, x
2
+ dx
2
, ) - f(x
1
, x
2
, )
De ce fait, df est appele diffrentielle. Une diffrentielle est appele
totale si lon peut varier toutes ses variables indpendamment pour
la dcrire.
df est dite diffrentielle totale exacte si:
- Le coefficient de dilatation pression constante dune substance est :
V
aT
T
V
V
P
3
3 1
=
|
.
|

\
|
c
c
= o , son coefficient de compressibilit isotherme est
V
b
P
V
V
T
T
=
|
.
|

\
|
c
c
=
1
_ Trouver lquation dtat 0 ) , , ( = T V P f de la substance
sachant que a et b sont des constantes.
- On considre les deux formes diffrentielles suivantes :
( ) ( ) dy x y dx y
x
f . 3 . 2
3
2
+ = o
dy
y
x
dx
y
x
g
3
3
2
2
3
2
= o
1) Laquelle de ces deux formes est une diffrentielle exacte ?
2) Dterminer alors la fonction correspondante.
INTRODUCTION

La thermodynamique est la science qui tudie et dcrit le comportement de
la matire ou des systmes, en fonction des notions de tempratures,
dnergie (chaleur Q, travail W,) et dentropie. La thermodynamique :

Etudie lvolution ou les transformations de la matire ou des systmes en
considrant les variations dtat du systme, lors dchanges dnergie
entre le milieu extrieur et le systme.

Repose sur deux notions de base, lnergie interne U et lentropie S qui
satisfont aux deux principes suivant qui stipulent que:

-lnergie se conserve (premier principe de conservation de
lnergie)

-lentropie ne peut quaugmenter (deuxime principe dvolution).

Lobjet de la thermodynamique est dtudier le fonctionnement et le
bilan dnergie des machines thermiques et aussi les changes de
chaleur dans un systme o entre deux systmes.
Pompe chaleur
Climatiseur
changeur de chaleur
Capteurs Solaires
Thermiques
Plinthe lectrique
Pompe chaleur
Cycle de rfrigration
CHAPITRE I
Notions de base

I-1 SYSTEME THERMODYNAMIQUE

Un systme thermodynamique est lensemble des lments
contenus lintrieur dune surface ferme dont on cherche modifier le
comportement. Le milieu extrieur est tout ce qui nest pas contenu
lintrieur du systme. La paroi qui spare ces deux milieux peut tre
relle ou imaginaire. On prcise en outre gnralement si elle est :
- adiabatique : ne permet pas le transfert de chaleur.
- diatherme : permet le transfert de chaleur.

- Si la paroi ne permet pas lchange de la matire, on dit
alors que le systme est ferm. Sinon, il est dit ouvert.

Un systme est dit isol, sil ne peut changer ni nergie ni
matire avec le milieu extrieur.

I-1-1 quilibre dun systme thermodynamique.


On dcrit trois expriences qui permettent dexpliquer la notion
dquilibre.

-Exp1 : canette de boisson place lintrieur dun rfrigrateur
(quilibre thermique).

-Exp2 : gaz dans une enceinte ferme par un piston..(quilibre
mcanique).

-Exp3 : faire tomber une goutte dencre dans un verre
deau..(quilibre osmotique).

Ces trois exemples illustrent la notion dtat dquilibre. Un systme
thermodynamique a atteint lquilibre thermodynamique lorsquil
nvolue pas. A noter que lquilibre signifie que les quilibres
thermique, mcanique et osmotique sont raliss simultanment.
I-1-2 Paramtres dtat

Dans la discussion prcdente, bien que notre systme soit macroscopique,
il nous a suffit dun petit nombre de paramtres (temprature T, volume V,
pression P, nombre de mole n) pour dcrire notre systme lquilibre. On
appelle ces paramtres les paramtres dtat.
Ltat dun systme thermodynamique est caractris par un ensemble de
grandeurs physiques appeles proprits thermodynamiques: Pression,
Temprature, masse, Volume, volume massique(P, T, m, V, v)
Les proprits thermodynamiques peuvent tre dpendantes ou
indpendantes.
Lors dun changement de phase, la pression et la temprature dune
substance sont dpendantes (la connaissance de lune implique la
connaissance de lautre)
I-1-3 Transformations.

Un systme lquilibre peut voluer la suite dune perturbation

provenant de la suppression de contraintes internes ou dchanges avec le
milieu extrieur. On dit que le systme subit une transformation. Le systme
passe alors dun tat dquilibre un autre. Une transformation est
rversible lorsque le systme est en plus en quilibre thermodynamique
avec lextrieur. Une transformation qui nest pas rversible est dite
irrversible. On distingue en outre :

Systme ouvert
Systme ferm
Systme isol
Systme+environnement=univers
Les transformations isothermes, pour lesquelles, la temprature du
systme reste constante pendant toute la transformation.
Les transformations isobares, pour lesquelles, la pression du systme
reste constante pendant toute la transformation.
Les transformations isochores, pour lesquelles, le volume du systme
reste constant pendant toute la transformation.
Notons que ces trois types de transformations sont par dfinition
quasistatique. On a enfin
Les transformations adiabatiques, qui ont lieu sans transfert de chaleur
entre le systme et le milieu extrieur.
I-2 TEMPERATURE.
Pour dterminer la temprature dun corps, on choisit un phnomne qui
en dpend. On dfinit alors une chelle thermomtrique, qui est la loi
rattachant la variation de la grandeur thermomtrique avec celle de la
temprature. Pae commodit, o, a adopt une loi linaire comme relation
entre la temprature t et la grandeur thermomtrique x :
x = a.t+b
Pour tablir une chelle thermomtrique, on choisit deux repres
thermomtriques qui sont les tempratures de deux situations facilement
ralisables : par exemple la temprature de la glace fondante, sous les
conditions normales de pression, et celle de lbullition de leau.
On tablit alors par dfinition :
chelle centsimale : on choisi 0 pour la premire et 100 pour la seconde et
on divise lintervalle 0-100 en cent parties gales.
chelle Celsius : les points fixes sont la glace fondante et lbullition de
leau. On la note C.
chelle Fahrenheit : premier point, la glace fondante 32F et le second
point, lbullition de leau 212F.
chelle Kelvin : elle repose sur le choix dun seul point de rfrence, le
point triple de leau, dont on peut fixer la valeur par convention. Cette valeur
est 273,15K. Cest la temprature absolue. La relation qui lie le C et le K
est : T (K) = t (c) + 273,15.
Exercice dapplication sur la temprature.


Un thermomtre mercure gradu linairement en division, indique
la division n
0
= -2 pour le point 0, et n
100
pour le point 100.
a) Quelle est la temprature lorsque n = 24 ?
b) Quelle correction fait il apporter la lecture de la division n ?
c) Quelle est la temprature pour laquelle il ny a aucune
correction faire ?.
CHAPITRE II : Premier principe,
Fonction nergie interne

II-1 Notion dnergie interne
On introduit dans ce chapitre la fonction nergie interne qui permet de
rendre compte lchelle macroscopique du comportement microscopique
du systme. On suppose connues les notions mathmatiques prsentes
au dbut de ce cours. Considrons un systme simple constitu par une
certaine masse dun gaz isol dans une enceinte. Supposons le gaz au
repos, lquilibre. Cest un ensemble de molcule dont on peut calculer
lnergie totale E par :



+ + =
j i
j eractioni
i
poten i
i
cin i
E E E E
,
, int , ,
O les interactions entre molcules sont nulles si le gaz est parfait. En
thermodynamique, on sintresse une description macroscopique des
systmes. On postule donc lexistence dune nouvelle grandeur U appele
nergie interne, valeur moyenne de lnergie E pour tous les tats
microscopiques conduisant ltat macroscopique considr. Lnergie
interne est une fonction dtat, macroscopique cest le premier principe.
On sait que par dfinition le gaz parfait est un gaz qui obit trois lois qui
sont : la loi de Mariotte, la loi de gay Lussac et la loi de Charles. Ces lois
considrent que respectivement la temprature T, le volume V, et la pression
P sont constants
Lquation dtat dun gaz parfait est :
P.V = n.R.T
- R : constante des gaz parfait, qui vaut 8,32 dans le S.i
- P : pression du gaz en Pascals Pa
- V : volume occup par le gaz en m
3

- T : temprature du gaz en K
- n : le nombre de mole en moles.
II-2 Premier principe
Notre systme peut, avec lextrieur soit
1. changer du travail, on le note W
2. changer de la chaleur, on la note Q
Ce que le systme reoit par convention est compt comme positif et ce quil
fournit ou cde est compt ngatif. Si un systme subit une suite de
transformation qui le ramne son tat initial, on dit quil a parcourut un cycle.
II-2-1 Travail chang
F
P
atm
P
Considrons un dplacement du piston vers la gauche suffisamment
petit, voir le schma :
Action du milieu extrieur :
- P
atm
.S
- F
Le travail reut par le systme est gale au travail de ces deux forces :
W = ( P
atm
.S + F ). x
Puisque le piston est en quilibre larrive, nous aurons donc :
P.S + P
atm
.S + F = 0
Do P
atm
.S + F = - P.S ce qui nous donne pour le travail
W = - P.S. x c'est--dire W = - P. V
Le travail chang par le systme quand il volue de ltat 1 ltat 2 est :

W
1, 2
= -
Si par exemple, la pression reste constante durant la transformation, on
aura : W
1, 2
= - P( V
2
-V
1
).
Au cours dun cycle la somme algbrique des quantits de chaleur et de
travail reues ou cdes par le systme est nulle soit : (Q + W)
cycle
= 0.
Si la transformation subie nest pas un cycle, la somme nest pas nulle en
gnral, on la pose gale U tel que U = U
2
- U
1
= (Q + W)
1,2
.
La variation dnergie interne ne dpend que des tats initial et final, elle est
indpendante du chemin suivi, cest une fonction dtat.
}
2
1
.
v
v
dV P
Travail et chaleur
chaleur q=nergie change
via mouvements dsordonns
Travail et chaleur
chaleur q=nergie change
via mouvements dsordonns
in ex
T T =
(dsquilibre de
temprature)
Travail et chaleur
chaleur q=nergie change
via mouvements dsordonns
in ex
T T =
(dsquilibre de
temprature)
travail w=nergie change via
mouvements ordonns
Travail et chaleur
chaleur q=nergie change
via mouvements dsordonns
in ex
T T =
(dsquilibre de
temprature)
(dsquilibre
de forces)
in ex
P P =
travail w=nergie change via
mouvements ordonns
Travail de changement de volume
Travail de changement de volume
z d F dw

. =
Travail effectu par le systme (gaz)
pour un dplacement dz du piston
Travail de changement de volume
z d F dw

. =
n A P n A P F
ex ex

= = ) (
Travail effectu par le systme (gaz)
pour un dplacement dz du piston
Travail de changement de volume
z d F w d

. =
n A P n A P F
ex ex

= = ) (

=
>
<
dtente dz
n compressio dz
n dz z d
0
0
avec

Travail effectu par le systme (gaz)
pour un dplacement dz du piston
Travail de changement de volume
n A P n A P F
ex ex

= = ) (
Travail effectu par le systme (gaz)
pour un dplacement dz du piston

=
>
<
dtente dz
n compressio dz
n dz z d
0
0
avec

dV P Adz P w d
ex ex
= =
z d F w d

. =
Travail de changement de volume
Travail effectu par le systme (gaz)
pour un dplacement dz du piston
dV P w
ex
}
=
chemin
Pour une dplacement fini Az
z d F w d

. =
Travail de changement de volume
dV P w
ex
}
=
chemin
Exemple 1: P
ex
=0
0 = w
Travail de changement de volume
dV P w
ex
}
=
chemin
Exemple 2: P
ex
=constante
V P V V P w
ex ex
A = = ) (
1 2
Travail de changement de volume
dV P w
ex
}
=
chemin
Exemple 3: P
ex
=P T=const
PdV w
}
=
chemin
V
nRT
P =
|
|
.
|

\
|
= =
}
1
2
ln
2
1
V
V
nRT
V
dV
nRT w
V
V
pour un gaz
parfait
Compression isotherme dun gaz
parfait
P
ex
=constante
V P V V P w
ex ex
A = = ) (
1 2 irr
T V V n T V n , , , ,
1 2 1
<
P
ex
=P
|
|
.
|

\
|
= =
}
1
2
rev
ln
2
1
V
V
nRT
V
dV
nRT w
V
V
rev
w
irr
w
II-2-2 Chaleur et temprature.
Il faut se mfier de la confusion que lon peut rencontrer dans le
langage courant entre la temprature et la chaleur. La temprature
est une variable intensive, par contre la chaleur est une grandeur
extensive qui quantifie certains types de transfert dnergie.
Transfert de chaleur nimplique pas changement de temprature et
inversement.
- Exemple : sera expliquer par le professeur.
LA CHALEUR
dplacement de lnergie thermique, dun systme un autre, caus par une
diffrence de temprature. Le transfert de chaleur se fait toujours du
systme haute temprature vers le systme basse temprature. Un
systme adiabatique est un systme pour lequel il ny a aucun transfert
dnergie sous forme de chaleur.
MODES DE TRANSFERT DE CHALEUR
CONDUCTION:
Transfert dnergie,dans un solide ou
un fluide stationnaire, des particules
les plus nergtiques vers les
particules les moins nergtiques.
CONVECTION :
Transfert dnergie entre
la surface dun matriau et
un fluide environnant en
mouvement
RADIATION THERMIQUE :
nergie mise par ondes
lectromagntiques en fonction
de la temprature
II-2-3 Coefficients calorimtriques.
De manire gnrale, ltat dun tel systme est dcrit par trois variables dont
deux sont indpendantes, la chaleur reue pourra scrire comme une forme
diffrentielle :
dP dV Q
dP h dT C Q
dV l dT C Q
P
V
. .
. .
. .
o
o
o
+ =
+ =
+ =
Les Coefficients C
V
et C
P
sont appels capacits calorifiques respectivement
volume constant et pression constante du systme, elles sexpriment en
J.K
-1
.
On utilise souvent la capacit calorifique molaire C=mc. Enfin pour les
solides, il existe aussi la chaleur massique donne gnralement en J.K
-1
g
-1
,
telle que C = mc.
II-2-4 Lien avec les coefficients thermolastiques.

. '
1
' '
1
'
1
isotherme ilit compressib de t coef ficien le est c
P
V
V
pression la de on augmentati d t coef ficien le est c
T
P
P
isobare dilatation de t coef ficien le est c
T
V
V
T
T
V
P
|
.
|

\
|
c
c
=
|
.
|

\
|
c
c
=
|
.
|

\
|
c
c
=
_
|
o
On dfini les coefficients thermolastiques par :
Calculs des diffrents coefficients que nous avons dfinis dans le cas dun
gaz parfait et rel
II - 3 Application au gaz parfait.
Le gaz parfait est le modle le plus simple de description dun gaz,
dans lequel on nglige les interactions entre molcules, ainsi
lnergie interne dun systme ferm ne dpend que de la
temprature. Ceci constitue la premire loi de Joule. Il en rsulte que
la fonction Enthalpie H = U+P.V aussi ne dpend que de la
temprature et ce critre constitue la seconde loi de Joule.
dW = -P.dv , dQ = c
V
dT+ l.dv donc dU = c
V
dT +(l-P).dv
La premire loi de joule impose que l = P, soit dU = c
V
dT.


De mme, vu que H = U + P.V nous avons dH = cpdT + ( h+v ) dP,
La seconde loi de joule impose que h = -v, soit dh = cpdT
De ces quations, nous dduisons les capacits calorifiques c
v
et c
p

par :
Mayer de relation la est ' c nR c c
nRT PV comme et
dT
) PV ( d
c c
dT
) U H ( d
c c ou ' d
dT
dH
c ,
dT
dU
c
v p
v p
v p p v
=
= =

= = =
1 1
=

nR
c et
nR
c
P V
Il est courant de poser :
Connaissant la relation de Mayer, il en rsulte que par dfinition:

V
P
c
c
=
CHAPITRE III :
Transformation dun systme
Notre systme sera constitu de n moles de gaz parfait, il ny a pas dautres
forces extrieures que les forces de pression atmosphrique. Nous avons
donc :
U = ( W + Q )
1,2
H = U + P.V
P.V = n.R.T dw = - P.dv
On tracera les diagrammes dans la reprsentation de Clapeyron P = f (v)
-Transformation isochore
Cest une transformation qui seffectue volume constant. La mthode de
calcul est la suivante :
Etat (1) : (P
1
, V
1
, T
1
) et P
1
V
1
= nRT
1

Etat (2) : (P
2
, V
1
, T
2
) et P
2
V
1
= nRT
2

On a donc la loi de Charles : P1 / T
1
= P
2
/ T
2

a)Calcul du travail : W
12
= 0
b)Calcul de la chaleur Q :
dQ = n.c
v
.dT do Q
12
= n.c
v
.(T
2
-T
1
)
P
V
1
2
V
1
=V
2
P
2
P
1
Isochore
V = Cte
X
X
-Transformation isobare
Cest une transformation qui seffectue pression constante. La mthode
de calcul est la suivante :
Etat (1) : (P
1
, V
1
, T
1
) et P
1
V
1
= nRT
1

Etat (2) : (P
1
, V
2
, T
2
) et P
1
V
2
= nRT
2

On a donc la loi de Gay Lussac :
V
1
/ T
1
= V
2
/ T
2

a) Calcul du travail : W
12
= - P
1
. (V
2
-V
1
)
b) Calcul de la chaleur Q :
dQ = n.c
P
.dT do Q
12
= n.c
P
.(T
2
-T
1
)
P
V
1 2
P
1
= P
2
Isobare
P = Cte
X X
V
2
V
1
-Transformation isotherme
Cest une transformation qui seffectue temprature constante. La
mthode de calcul est la suivante :
Etat (1) : (P
1
, V
1
, T
1
) et P
1
V
1
= nRT
1

Etat (2) : (P
2
, V
2
, T
1
) et P
2
V
2
= nRT
1

On a donc la loi de Mariotte : P
1
V
1
= P
2
V
2


P
V
1
2
V
1
V
2
P
1
P
2
Isotherme
T = Cte
POSER VOS CRAYONS REGARDER BIEN LA
DEMONSTRATION AU TABLEAU ET POSER
VOS QUESTIONS
CALCUL DE LA QUANTITE DE CHALEUR Q
12
:
CALCUL DE L ENERGIE INTERNE U
12
:
CALCUL DU TRAVAIL W
12
:
-Transformation adiabatique
Cest une transformation pour laquelle le systme nchange pas de chaleur
avec le milieu extrieur, ce qui impose que Q=0. Or, nous avons vu dans ce
cours que pour les gaz parfait, la quantit de chaleur change est
simplement donne par :
Q = dU- W = c
V
dT + P.dv = c
V
dT + nRTdv/v=0
Qui scrit en utilisant c
p
- c
v
= nR comme :c
v
dT + ( c
p
- c
v
)Tdv/v = 0 , soit, en
posant
V
P
c
c
=
dT + (- 1)Tdv/v = 0 ,
ou encore dT/T + ( - 1)dv/v = 0.
Si ne dpend pas de la temprature, et en intgrant :
lquation de ladiabatique scrit donc :
cte V P
cte P T
cte V T
=
=
=





.
.
.
1
1
a) Calcul du travail :
dW = -P.dv , sachant que P.V

= cte, en remplaant, nous aurions :

). (
1
) (
1
) (
1 1
1
.
1
. . .
1 2
1 2
12
1 2 1 2 1 1 2 2
12 2 2 1 1
1
1
1
2
1
12
2
1
2
1
T T C
T T nR
W
T T nR nRT nRT V P V P
W donc V P V P A avec
V V
A
V
A dV V A W dV V A dW
V
V
V
V
V
=

= = =

=
(

= = =
}

CHAPITE IV
DEUXIEME PRINCIPE
ENTROPIE
Le premier principe qui stipule la conservation de l'nergie permet de faire le
bilan d'nergie des systmes, sans imposer de conditions sur les types
d'changes possibles. Mais, ce bilan nergtique ne permet pas de prvoir le
sens d'volution des systmes.
ex.: sens des ractions chimiques ou des transformations naturelles , ou le
transfert spontan de la chaleur du chaud vers le froid.
Le premier principe par son bilan n'exclut pas le transfert de la chaleur du
froid vers le chaud (ce qui est impossible) et il n'explique pas l'irrversibilit
de certaines transformations spontanes ou naturelles.
Il faut donc introduire un deuxime principe dit aussi principe d'volution,
dduit des faits exprimentaux, qui permettra de prvoir l'volution des
systmes. Le deuxime principe introduit une nouvelle fonction d'tat dite
entropie S qui dcrit le comportement des systmes par la maximalisation
de leur entropie:
-l'entropie S d'un systme crot si le systme tend vers son quilibre :
-do A S > 0
-l'entropie S est maximum si le systme est l'quilibre.

IV-1 Transformations Irrversibles
Certaines transformations sont irrversibles: elles n'voluent que dans un
seul sens.
- ex.1: la dtente d'un gaz, caractrise par:
- l'coulement brusque du gaz d'une HP ----> BP
- la dtente est spontane et irrversible
On remarque que:
-l'tat initial 1 (les deux gaz spars par une cloison) est relativement ordonn, car
presque toutes les molcules sont concentres du ct HP: cet tat est hautement
instable.
-dans l'tat final 2, en perant un trou dans la cloison, un grand nombre de molcules
passent du ct BP jusqu' l'tat d'quilibre caractris par une rpartition homogne
des molcules des deux cts.

- ex.2: le transfert spontan de la chaleur :
- l'coulement de la chaleur des HT----->BT
- ce transfert est spontan et irrversible

-dans l'tat initial 1(cloison en place), les molcules les plus agites () sont
situes du ct gauche et les molcules moins agites (.) du ct droit: ceci
correspond un certain ordre o les molcules () sont spares des
molcules (.): c'est un tat hors quilibre.
-dans l'tat final 2 (cloison enleve), les molcules plus chaudes () diffusent
vers la gauche et communiquent par chocs une partie de leur nergie aux
molcules plus froides (.), pour atteindre finalement un tat d'quilibre o les
deux rgions sont la mme temprature.

- ex3: une roue de voiture en mouvement est frein progressivement
jusqu' son arrt, avec comme rsultat un chauffement des freins et de la
jante
jamais, on ne voit cette roue se mettre
seule en mouvement en absorbant la
chaleur dgage par le freinage et
remonter la pente
* Ces processus naturels sont irrversibles et respectent le premier principe
(nergie conserve), comme d'ailleurs les processus inverses qui sont
impossibles. Le premier principe n'exclut donc pas ces transformations
inverses : mais, il n'explique pas leur sens privilgi et leur donc leur
irrversibilit.
On a vu dans les deux exemples prcdents que les systmes voluent vers
un plus grand dsordre pour atteindre un tat final stable ou tat
d'quilibre :
=> Les transformations irrversibles sont spontanes et elles satisfont la
rgle d'augmentation de l'entropie des systmes, qui prend sa valeur
maximale l'quilibre.
* Le premier principe considre toutes les transformations comme
galement possibles: il ne tient pas compte du caractre irrversible d'une
transformation et ne se prononce pas sur la notion d'irrversibilit des
transformations spontanes. Il exclut le mouvement perptuel de premire
espce c..d qu'on ne peut indfiniment fournir de l'nergie sous une
certaine forme sans en consommer ailleurs sous une autre forme.
* Le deuxime principe va dfinir le sens privilgi suivant lequel les
transformations peuvent se drouler et prciser les conditions d'quilibre du
systme. C'est un postulat bas sur des observations exprimentales.
IV-2 Postulats d'irrversibilit
La thermodynamique classique ne cherche pas expliquer le sens privilgi
des transformations naturelles ou spontanes, mais elle postule simplement
l'irrversibilit de ces transformations observes exprimentalement.
Enonc de Clausius (dduit de l'exemple 1)
Une quantit de chaleur ne
peut jamais tre transfre
spontanment d'une source
froide (BT) vers une source
chaude (HT)
Processus de transfert de
chaleur impossible
* Si l'interdiction de Clausius n'existait pas, on pourrait alors extraire par exemple sans
dpense d'nergie l'nergie calorifique des ocans, des fleuves ou de l'air pour faire
bouillir de l'eau et ainsi faire fonctionner gratuitement des turbines vapeur pour
disposer d'nergie mcanique et lectrique gratuite !!!
Enonc de Kelvin (dduit de l'exemple 3)
Il est impossible de
prlever une quantit de
chaleur Q d'une source
d'nergie et de la
transformer intgralement
en travail
Production de travail impossible
* Sans cette impossibilit, on pourrait construire un moteur qui pomperait
de la chaleur d'une source (ocan) et de la transformer compltement en
travail pour faire avancer un navire !!!
IV-3 Enonc mathmatique du deuxime principe
Compte tenu des deux postulats de Clausius et de Kelvin, imaginons un
cycle de transformations au cours duquel :
une machine prlve de la chaleur Q une source la
temprature T
2
< T
1
et la cde intgralement une source la temprature T
1

- comme T
2
< T
1
, ce transfert de chaleur est impossible d'aprs
l'nonc de Clausius et ce cycle est donc irralisable dans la pratique

- le bilan d'nergie de cette machine s'crit:
dQ/T = Q/T
2
- Q/T
1
> 0 car T
1
> T
2

Cycle imaginaire d'une machine fictive
=> tant donn que le processus prcdent est impossible (selon Clausius),
on en dduit que pour un cycle rel d'une machine, il faut donc que
0 >

T
dQ
le signe gal (=) valant pour un cycle rversible
- l'ingalit (>) valant pour un cycle irrversible
Cette relation est l'nonc mathmatique du deuxime principe dduit
des postulats d'irrversibilit.