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    16XjZ-Série 3 Avec Corrections

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    LICENCE FONDAMENTALE

    SMC4 / SMP4
    Module : Cristallographie Géométrique Cristallochimie
    Travaux dirigés : Série 3
    Exercice 1 :
    1- Connaissant les rayons ioniques de Ag+ (1.26 A°), Na+ (0.95 A°), Cs+ (1.69 A°) et Br-
    (1.95 A°), quelles structures peut-on prévoir pour les cristaux AgBr, NaBr et CsBr
    2- Calculer la compacité C des différents cristaux
    Exercice 2 :
     Le sulfure de plomb PbS ou galène possède une structure de type chlorure de sodium.
    1- Représenter la maille conventionnelle du réseau cristallin de la galène
    2- Donner la coordinence des ions dans cette structure
    3- Dans le modèle du cristal ionique parfait, montrer que la structure chlorure de sodium
    est adaptée lorsque le rayon r- de l’anion et le rayon r+ du cation sont tels que :
    0.414<r+/r-<0.732
    On établira bien l’origine et la valeur de chacune des bornes de cet intervalle. La
    structure de type chlorure de sodium est-elle adaptée, d’après les valeurs r(Pb2+) = 118
    pm et r(S2-) = 184 pm des rayons ioniques.
    4- Calculer la masse volumique de la galène. La comparer avec la valeur expérimentale
    =7.58 103 Kg.m-3
    Exercice 3 :
     La blende est un minerai naturel de zinc de formule ZnS. Le rayon de l’ion Zn 2+ est
    r(Zn2+)=74pm.
    5- Pourquoi la blende ne peut-elle pas posséder la même structure cristallographique que
    la galène ? Quelle est la coordinence alors adoptée par les ions ?
    6- Sachant que les ions S2- occupent les nœuds d’un réseau cubique à faces centrées et
    d’après la coordinence établie à la question précédente, déterminer quel type
    d’interstices du réseau des anions S2- est occupé par les cations Zn2+. Combien
    d’interstices de ce type sont occupés dans une maille ? Justifier.
    7- Dessiner la maille élémentaire de la blende
    8- Déterminer sa masse volumique
    Exercice 4 :
     La wurtzite est la deuxième variété allotropique de ZnS de symétrie hexagonale. On
    donne a=3.836A° ; c= 6.277 A°, M(Zn) = 65.37 g/mole ; M (S) = 32.06 g/mole.
    S : (0,0,0) (2/3, 1/3, ½) ; Zn2+ : (0,0,3/8) (2/3, 1/3, 7/8) (pseudo maille)
    2-

    9- Représenter la maille élémentaire en perspective


    10- Donner la nature et le pourcentage des sites occupés par le zinc. Quelle est la
    coordinence des ions Zn2+ et S2- ?
    11- Calculer le nombre de motifs par maille
    12- Calculer la masse volumique. Que peut-on déduire quant à la stabilité sous haute
    pression des 2 variétés de ZnS. On donne  Blende = 4.11 g/cm3.
    Exercice 5 (examen 2017-2018) :
    On considère l’oxyde CaxTiyOz qui cristallise dans une maille cubique.
    1) Dessiner la maille connaissant les positions des ions :
    Ca2+ (0,0,0) ; Ti4+(1/2,1/2,1/2) ; O2- (0,1/2,1/2), (1/2,0,1/2), (1/2,1/2,0)
    2) Déterminer x,y et z.
    3) Quelles sont les coordinences.
    4) Calculer le paramètre de maille a, la compacité et la masse volumique.
    Données : Rca2+=100pm ; RTi2+=61pm ; RO2-=140pm
    Mca=40 g.mol-1 ; MTi=48 g.mol-1 ; MO=16 g.mol-1 ; NA=6,023.1023 mol-1

    Exercice 6 (examen 2018-2019) :


    L’or et le cuivre cristallisent tous deux dans le système cubique à face centrées compact.

    1) Représenter perspective la maille cristalline.


    2) La densité de l’or est d(Au)=19.3 et la plus courte distance entre atomes d’or au sein
    du cristal est d=288,5 pm. En déduire la valeur de la constante d’Avogadro.
    3) Le rayon métallique du cuivre est R(Cu)=128 pm. Déterminer le paramètre cristallin
    a(Cu) et la masse volumique  (Cu) du cuivre.
    4) A température ambiante. L’or et le cuivre sont susceptibles de donner deux alliages
    ordonnés représentés ci-dessous.

    a) Donner la formule de ces deux composés.


    b) Préciser les coordonnées réduites des atomes.
    5) Dans l’hypothèse de structure cubique de paramètre a (I) et a(II)
    a) Analyser pour (I) et (II) la nature des sous-réseaux d’atomes d’or et de cuivre.
    b) Déterminer les paramètres de ces sous-réseaux
    c) Expliquer pourquoi pour (I) l’hypothèse d’une structure cubique est fausse.

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