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    Exercice E PH Chrome

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    Le document présente un diagramme potentiel-pH du chrome. Il contient des informations sur les espèces du chrome et leurs domaines de stabilité, ainsi que sur la détermination de grandeurs thermodynamiques à partir du diagramme.

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    Exercice : Diagramme potentiel-pH chrome

    0
    Données à 298 K : EO0 2 /H2 O = 1,23 V ; EH + /H = 0,00 V ; K E = 10
    2
    −14

    Le diagramme E – pH de l’élément chrome ci-dessous a été tracé pour une concentration en espèces dissoutes
    de Ctracé = 1,0 mol. L−1 avec les conventions usuelles.

    Le diagramme fait intervenir les espèces solides Cr(s) et Cr(OH)3 (s) ainsi que les espèces en solution
    Cr 2+ , Cr 3+ , Cr(OH)− 2− 2−
    4 , Cr2 O7 et CrO4 . Les droites relatives aux couples de l’eau ont été ajoutées sur le diagramme
    en pointillé.

    1. Placer, en justifiant, les différentes espèces du chrome dans leur domaine.

    2. Détermination de grandeurs thermodynamiques à partir du diagramme


    2.a. Déterminer le potentiel standard à pH = 0 des couples Cr 3+ /Cr 2+ et Cr 2+ /Cr.
    2.b. Déterminer l’expression et la valeur du produit de solubilité K S de Cr(OH)3 .
    0
    2.c. Déterminer l’équation littérale de la frontière entre Cr(OH)3(s) et Cr 2+ en fonction de ECr 3+ /Cr2+ , K S et K E .
    −
    2.d. Déterminer la constante globale de formation du complexe Cr(OH)4 , notée β4 .
    2.e. Déterminer la constante d’acidité K A du couple Cr2 O2− 2−
    7 /CrO4 .

    3. Superposition du diagramme potentiel – pH de l’eau


    3.a. Quelles sont les espèces contenant l’élément chrome thermodynamiquement stables dans l’eau ?
    3.b. Écrire, si elle a effectivement lieu, l’équation de la réaction traduisant l’action du chrome métallique :
    • sur une solution acide ;
    • sur de l’eau pure ;
    • sur une solution de soude concentrée.
    Les réactions sur l’eau étant relativement lentes, nous n’en tiendrons plus compte par la suite.

    4. Stabilité intrinsèque des espèces


    4.a. À une solution de Cr 2+ est ajoutée une solution de soude diluée. Qu’obtient-on ?
    Écrire l’équation de réaction modélisant la transformation observée.
    4.b. On se place à pH = 2. On ajoute des ions dichromate Cr2 O2− 7 à du chrome métallique. À quel(s) degré(s)
    d’oxydation(s) trouve-t-on l’élément chrome à l’équilibre chimique ?

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