GRAVIMETRIA

GRAVIMETRÍA
El método se basa en la precipitación del analito y su posterior pesada

como un compuesto de composición bien definida.
ETAPAS DE UNA GRAVIMETRÍA:

1º Reacción de Precipitación:
Analito(solución) + Reactivo Precipitado
* La precipitación debe ser selectiva (interferencias) y además cuantitativa.
2º Filtración y lavado del precipitado.

* Implica operaciones delicadas de realizar, para lograr una adecuada
PRECISION Y EXACTITUD
* El pp se debe traspasar cuantitativamente al filtro.
* Adsorción de especies sobre la superficie de las partículas del

precipitado afectan la EXACTITUD. Mediante el proceso de lavado se
deben eliminar especies adsorbidas, sin redisolver el precipitado
3º Secado y/o Calcinación del Precipitado.
* Se lleva el sólido a una composición definida por aumento de

TEMPERATURA.
4º Pesada del precipitado (Balanza analítica ±0,1 mg).
* Es una de las medidas analíticas más precisas y exactas.
5º Cálculos:
* Basados en relaciones estequiométricas.
Uso del factor gravimétrico.

FACTOR GRAVIMETRICO: (F.G)
Sea A el analito o constituyente presente en una masa m de muestra

problema.
A AX(s) p(AX)= masa del compuesto pesado
Masa Atómica o Masa Molar A

F.G =
Masa Molar AX
Si XA= masa de A (g de analito)

M.A o M.M. A
XA = p(AX) Si m = peso de muestra
M.M. AX
M.A. o M.M A 100

%A= p(AX) % p/p de analito en la muestra
M.M. AX m
Factor Gravimétrico: Ejemplos
S SO=4 BaSO4 (s)
M.A. S M.M SO=4 M.M. H2SO4

FG= FG= FG=
M.M. BaSO4 M.M. BaSO4 M.M. BaSO4
∆100ºC
Ca Ca +2
CaC2O4 . H2O(S) CaC2O4(S)
Δ CaCO3(S) + CO
(≈500ºC)
Δ
(≈850ºC) CaO(S) + CO + CO 2
M.A. Ca M.A. Ca M.A. Ca

FG= FG= FG=
M.M CaC2O4 M.M. CaCO3 M.M. CaO
∆
2P 2PO4 + 2 Mg + 2 NH4
-3 +2 +
2 MgNH4PO4 Mg2P2O7+2NH3 + H2O
Mixtura magnesiana
2 M.A. P 2 M.M. PO4-3 M.M. P2O5

FG = FG = FG =
M.M. Mg2P2O7 M.M. Mg2P2O7 M.M. Mg2P2O7
ANALISIS DE MEZCLAS:
a) Muestra de Aleación Znº - Mgº
Δ Zn2P2O7(s)
2 Znº 2 Zn+2 Zn3(PO4)2 (s)
x
Δ Mg2P2O7(s)
2 Mgº 2 Mg+2 Mg3(PO4)2 (s)
y
x + y = Peso de la muestra de aleación = m

g Zn2P2o7 + g Mg2P2O7 = z
M.M. Zn2P2O7
g Zn2P2O7 = x
2 M.A. Zn
F.G. 1
g Mg2P2O7 = M.M. Mg2P2O7 y

2 M.A. Mg
F.G. 2
x+y=m
F.G.1 x + F.G.2 y = z
Una muestra que pesó 10,000 g y que contiene Al(III) , Fe(III) e impurezas
Inertes, fue tratada obteniéndose una mezcla de AlCl3 y FeCl3 que pesó
6,0000g. Luego esta mezcla fue convertida en sus respectivos óxidos y
calcinada, el peso de Al2O3 + Fe2O3 obtenido fue de 2,6000g.
Calcule el % de Fe(III) y Al(III) en la muestra.
M.M Fe2O3 = 159,7 g/mol M.M Al2O3 = 102 g/mol
M.M FeCl3 = 162,2 g/mol M.M AlCl3 = 133,3 g/mol
M.A Fe = 55,85 g/mol M.A Al =27 g/mol
g AlCl3 + g FeCl3 = 6,0000

g Al2O3 + g Fe2O3 = 2,6000
Para Al(III) / AlCl3
M.A Al
g Al(III) = g AlCl3
M.M AlCl3
M.M AlCl3
g AlCl3 = g Al
M.A Al
Procediendo en forma similar para los otros términos:
M.M AlCl3 M.M FeCl3

g Al + g Fe = 6,0000
M.A Al M.A Fe
M.M Al2O3 M.M Fe2O3

g Al + g Fe = 2,6000
2 M.A Al 2 M.A Fe
4,937 g Al + 2,904 g Fe = 6,0000
1,889 g Al + 1 4297 g Fe = 2,6000

6,0000 – 4,937 g Al
g Fe =
2,904
Reemplazando:
6,0000 – 4,937 g Al
1,889 g Al + 1,4297 = 2,6000
2,904
0,54156 g Al = 0,3538
g Al = 0,6532 % Al = 6,53%
g Fe = 0,9556 % Fe = 9,56%
0,600 g de un mineral que contiene solamente CaO y BaO fueron
solubilizados en forma adecuada, la solución fue acidificada calentando a
ebullición y luego se agregó lentamente H2SO4 1N obteniéndose de esa
forma 1,1200 g de los sulfatos correspondientes. Calcule los gramos y el %
de CaO y BaO en la muestra.
M.M CaO = 56 g/mol M.M BaO = 153 g/mol
M.M CaSO4= 136 g/mol M.M BaSO4= 233 g/mol
g CaO + g BaO = 0,6000

g CaSO4 + g BaSO4 = 1,1200
M.M CaO
g CaO = · g CaSO4
M.M CaSO4
M.M BaO
g BaO = · g BaSO4
M.M BaSO4
M.M CaSO4
g CaSO4 = · g CaO
M.M CaO
M.M BaSO4
g BaSO4 = · g BaO
M.M BaO
M.M CaSO4 M.M BaSO4

· g CaO + · g BaO = 1,1200
M.M CaO M.M BaO
2,4286 g CaO + 1,5229 g BaO = 1,1200

g BaO = 0,6000 - g CaO
2,4286 g CaO + 1,5229 (0.6000 - g CaO) = 1,1200
0,9057 g CaO = 0,2063
g CaO = 0,2287 g BaO = 0,3722
% CaO = 38% % BaO = 62%

MECANISMO DE FORMACION DE LOS PRECIPITADOS
Las partículas de precipitado deben ser suficientemente grandes para que

el precipitado no obstruya el filtro y tampoco lo atraviese.
El tamaño de las partículas de precipitado va a depender de:
- La naturaleza del compuesto que precipita.

-Las condiciones generales bajo las cuales se realiza la precipitación.
-La sobresaturación relativa.
-Sobresaturación relativa
VON WIEMARN: Postula que se
-Solubilidad Molar
puede establecer una relación entre:
-Velocidad de Precipitación
Q-s α = velocidad inicial de precipitación

α= s Q = concentración total de soluto
s = solubilidad (s’) (fuerza que impide la precipitación).
Q – s = sobresaturación en el momento que se inicia la precipitación.
(fuerza que obliga a precipitar)
Q-s
Si es elevada: * Mayor Nº de núcleos iniciales.
s
* Partículas de precipitado de tamaño menor.
Si s es grande (s’); Q–s

es menor:
s
* Menor Nº de núcleos iniciales.
* Partículas de precipitado de tamaño mayor.
Se debe condicionar el medio de reacción para obtener tamaño

de partícula adecuado.
Q debe ser pequeña
α debe ser pequeña s’ inicialmente debe ser grande
Conclusiones de la relación de Von Wiermarn
Condiciones para realizar la precipitación:

* Velocidad inicial de formación baja (α)
*Pequeño nº de partículas iniciales, las cuales crecen a medida que
continúa la precipitación.
Para lograr aquello:
- Precipitación en caliente. s’ inicial α
- Soluciones diluidas con lenta adición de reactivo precipitante Q α
-Agitación continua, solución más homogénea, reduce efecto de ion

común
s’ α
La precipitación inicial se puede realizar en medio relativamente soluble (s’)

y luego se disminuye lentamente la solubilidad cambiando las condiciones
del medio.
Ejemplo: La determinación de Calcio precipitándolo como oxalato de calcio
en medio de HCl en el cual el CaC2O4 es soluble,
H+
Ca+2 + C2O4= ⇌ Ca+2 + H2C2O4
luego se agrega urea la cual hidroliza según la reacción:

NH2
O=C + H2O ⇀ CO2 + 2NH3
NH2
úrea
El amoníaco liberado neutraliza lentamente el medio ácido

NH3 + H+ NH4+
α pequeña luego los cristales formados son de mayor tamaño.
Precipitación en fase homogenea.

PRECIPITACION EN FASE HOMOGENEA
Se genera el reactivo precipitante químicamente a través de una reacción
lenta, para trabajar a valores bajos de sobresaturación relativa.
Precipitación de Fe3+ UREA

Precipitación en fase homogénea: El proceso consiste en generar el
reactivo precipitante lentamente en el seno de la solución.
Ej.: Determinación de Ag(I) en fase homogénea (medio amoniacal)
∆
Ag +2NH3 + Cl
+ -
Ag(NH3)2 + Cl
+ -
AgCl(s) +2NH3
Tamaño de Partículas y Crecimiento:
- Iones ≈ 1Aº (≈10-8 cm)
- Núcleos o gérmenes cristalinos: 1-10 Aº (10-8 – 10-7 cm)
-Partículas coloidales 10 -103 Aº (10-7 – 10-4 cm)
-Cristales finos: 103 - !05 Aº (10-4 – 10-2 cm)
- Partículas de precipitado > 105 Aº

Etapas de formación de un precipitado:
1º Nucleación: El nº de núcleos formados depende de la sobresaturación
y de la velocidad inicial de precipitación α.
2º Crecimiento de partículas: Una vez que se han formado los primeros

núcleos, la adición de una nueva porción del reactivo, podrá causar nueva
nucleación o crecimiento de las partículas ya formadas.
El proceso que predomina depende de la sobresaturación:
Si la sobresaturación es pequeña predomina el crecimiento de las

partículas ya formadas.
Si la sobresaturación es elevada predomina la nucleación.
Si el número de núcleos es muy grande obtenemos una suspensión coloidal.
Si el número de núcleos es pequeño obtenemos precipitado cristalino.

Coloide: Partículas muy pequeñas (1 –10nm) que no se ven a simple
vista.
Tienden a permanecer indefinidamente en suspensión.
No sedimentan por gravedad, solo por centrifugación.
Son partículas gelatinosas, absorben agua y se adhieren fuertemente

a las paredes del vaso.
Pasan a través de la mayoría de los filtros.

CONTAMINACION DE LOS PRECIPITADOS.
Cuando se precipita un compuesto, este en su formación arrastra un
cierto número de impurezas, lo que hace que nunca se obtenga
precipitado puro.
La pureza de un precipitado depende de las condiciones bajo las cuales
se realizó la precipitación y de la naturaleza del precipitado.
La contaminación pude ocurrir por:
* Co-Precipitación * Post-Precipitación
* Co-Precipitación: Ocurre cuando substancias que normalmente se
encuentran en solución son arrastradas de la solución por el precipitado.
Puede ser por: - ADSORCIÓN - OCLUSIÓN
*Post-Precipitación: Ocurre cuando se da lugar a la formación de un

segundo precipitado, distinto del deseado.
Contaminación por Adsorción: Tienen lugar en la superficie del
precipitado. Es mayor en precipitados gelatinosos (óxidos e hidróxidos)
y en coloides.
Ej: Cuando pp AgI en un exceso de Ag+, si en la solución hay NO-3 y Ac- el
precipitado se contaminará con Ac- (AgAc más insoluble que AgNO3)
Ac-
Ac- Ac-
Ag+
Ac Ag
- +
Ag+ Ac-
Ag+
Ac -
AgI Ag+ Ac-
Ag+
Ag+ Ac-
Ac- Ag+ Ag+
Ac- Ac-
Capa primaria
Capa secundaria (ion común)
Esta contaminación se puede eliminar con una buena técnica de

lavado.
Contaminación por Oclusión: La impureza queda ocluida dentro de la
red cristalina y la impurificación se produce durante la formación del
precipitado.
Generalmente se ocluye un compuesto de estructura similar.

(Ej.: MnO4- con ClO4- debido a que tienen átomos unidos por el mismo tipo
de enlaces) dando lugar a la formación cristales mixtos.
Otro ejemplo es la impurificación de BaSO4 por oclusión de NO3-.
Este tipo de impurificación se puede eliminar con un proceso de digestión

que consiste en dejar el precipitado en contacto con la solución madre a
temperatura ambiente por 12 - 24 horas, o bien en caliente por ½ -1 hora.
Con este procedimiento se logra que las partículas pequeñas se

disuelvan y al reprecipitar se depositen sobre las partículas más
grandes, aumentando estas últimas su tamaño y liberando las
impurezas
ocluídas.

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El método se basa en la precipitación del analito y su posterior pesada

ETAPAS DE UNA GRAVIMETRÍA:

* La precipitación debe ser selectiva (interferencias) y además cuantitativa.

2º Filtración y lavado del precipitado.

* Adsorción de especies sobre la superficie de las partículas del

* Se lleva el sólido a una composición definida por aumento de

4º Pesada del precipitado (Balanza analítica ±0,1 mg).

* Es una de las medidas analíticas más precisas y exactas.

* Basados en relaciones estequiométricas.

Uso del factor gravimétrico.

Sea A el analito o constituyente presente en una masa m de muestra

A AX(s) p(AX)= masa del compuesto pesado

Masa Atómica o Masa Molar A

Si XA= masa de A (g de analito)

M.A. o M.M A 100

S SO=4 BaSO4 (s)

M.A. S M.M SO=4 M.M. H2SO4

M.A. Ca M.A. Ca M.A. Ca

2 M.A. P 2 M.M. PO4-3 M.M. P2O5

a) Muestra de Aleación Znº - Mgº

x + y = Peso de la muestra de aleación = m

g Mg2P2O7 = M.M. Mg2P2O7 y

g AlCl3 + g FeCl3 = 6,0000

Para Al(III) / AlCl3

Procediendo en forma similar para los otros términos:

M.M AlCl3 M.M FeCl3

M.M Al2O3 M.M Fe2O3

4,937 g Al + 2,904 g Fe = 6,0000

1,889 g Al + 1 4297 g Fe = 2,6000

g CaO + g BaO = 0,6000

M.M CaSO4 M.M BaSO4

2,4286 g CaO + 1,5229 g BaO = 1,1200

g CaO = 0,2287 g BaO = 0,3722

% CaO = 38% % BaO = 62%

Las partículas de precipitado deben ser suficientemente grandes para que

El tamaño de las partículas de precipitado va a depender de:

- La naturaleza del compuesto que precipita.

Q-s α = velocidad inicial de precipitación

Si s es grande (s’); Q–s

* Menor Nº de núcleos iniciales.

* Partículas de precipitado de tamaño mayor.

Se debe condicionar el medio de reacción para obtener tamaño

Condiciones para realizar la precipitación:

- Soluciones diluidas con lenta adición de reactivo precipitante Q α

-Agitación continua, solución más homogénea, reduce efecto de ion

La precipitación inicial se puede realizar en medio relativamente soluble (s’)

luego se agrega urea la cual hidroliza según la reacción:

El amoníaco liberado neutraliza lentamente el medio ácido

Precipitación en fase homogenea.

Precipitación de Fe3+ UREA

Tamaño de Partículas y Crecimiento:

- Iones ≈ 1Aº (≈10-8 cm)

- Núcleos o gérmenes cristalinos: 1-10 Aº (10-8 – 10-7 cm)

-Partículas coloidales 10 -103 Aº (10-7 – 10-4 cm)

-Cristales finos: 103 - !05 Aº (10-4 – 10-2 cm)

- Partículas de precipitado > 105 Aº

2º Crecimiento de partículas: Una vez que se han formado los primeros

El proceso que predomina depende de la sobresaturación:

Si la sobresaturación es pequeña predomina el crecimiento de las