Defectos Ceramicos Ejerciicos Resueltos

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LABORATORIO N 1 DE CERAMICA Y REFRACTARIOS

1. La mullita como compuesto estequiometrico tiene la siguiente formula:


3Al2O3.2SiO2
a) Cual es el porcentaje en peso de la slice y alumina en la mullita.
b) Si se prepara una mezcla a partir de oxidos puros para producir mullita
Cul es la cantidad minima de alumina que se necesita para 1500 Kg de
mullita?
a)
3Al2O3.2SiO2 = 3Al2O3 + 2SiO2
Peso molecular de la mullita (3Al2O3.2SiO2) = 426.06024
Clculo del % en peso del SiO2
%SiO2

Clculo del % en peso del Al3O2

3( PM .Al 2 O3 )
2( PM .SiO2 )
* 100 % Al 2 O3
* 100
PM .3 Al 2 O3. .2 SiO2
PM .3 Al 2 O3 .2 SiO2

2( 60.0855 )
* 100
426.06024
%SiO2 28.21
%SiO2

3( 101.96308 )
* 100
426.06024
% Al 2 O3 71.79
% Al 2 O3

b) Tomando 1500 Kg de mullita habr:

28.21
71.79
* 1500 423.15 Kg de SiO2
* 1500 1076.85 Kg de Al 2 O3
100
100
2. En la Wustita (Fe1-xO) que fraccin de los lugares vacantes del catin (Fe) estara
vacante si hubiera iones de Fe3+ por cada 100 iones Fe2+?
Solucin:
Datos
r(Fe2+) = 0.74 A; r(O2-) = 1.40A
Se sabe que El FeO tiene una estructura tipo NaCl con NC = 6

Fe 3
10

0 .1
2
2+
3+
100
Fe
Se dice que por cada 100 Fe hay 10 Fe
Por cada 2 Fe3+ existe una vacancia cationica de Fe2+ entonces:
10
5
El N de vacancias = 2
El N de cationes llenos en la cermica ser:
Re lacin

100Fe2+ +10Fe3+ +5 vacancias = 115 sitios cationicos


230
115
N de aniones (O2-) = 2
(todos llenos)
5
0.043
La fraccin de vacancias cationicas ser = 115
5
* 100 4.3%
%Vacancias catinicas = 115
La fraccin de los sitios llenos ser: 1 0.043 = 0.942
La formula Fe1-X O = Fe1-0.043 O = Fe0.957O

Calculo de la Masa
n Fe2+ = 100; n iones O2-= 4/celda
n Fe3+ = 10; n iones Fe2+ = 4/celda

n Fe 2 P .A .Fe n Fe 3 P .A .Fe n O 2 P .A .Oxig .


N
100 56 n 10 56 115 16
mFeO
6.023 x 10 23
mFeO 1.33 x 10 20 g
mFeO

115
28.75 celdas
n de celdas = 4 O / celda
2

rO2rO2-

Fe2+

2rFe2+

rO2-

Parametro reticular (a)


a = 2(rFe2+ + rO2-)
a = 2(0.74 + 1.4)A
a = 4.28x10-8 cm

Calculo de la Densidad
mFeO / n Celdas 1.33 x 10 20 / 28.75 celdas

3
a 3 / celda
4.28 x 10 8 cm / celda

5.90 g / cm 3
3. La densidad del PbTiO3 cbico es 7.5 g/cm 3 Cul es el tamao de la red de la
celda unitaria. Cual es el factor de empaquetamiento.
Solucin:
El PbTiO3 (titanato de Pb) este tipo de cermica tiene una estructura tipo AmBnXp, la
estructura es del tipo ccc (centrada en las caras) Segn la figura:
La estructura tiene coordinacin NC = 6 con respecto al O2-

Pb2+ :en el vertice


O2- :en el centro de las caras
Ti4+ :en el centro del cubo

Datos:
r(O2-) = 1.40 A P.A. =16
Densidad = 7.5 g/cm3
r(Ti4+) = 0.68 A P.A. = 47.9
r(Pb2+) = 1.2 A P.A = 207.2
N= 6.023x1023

Primero calculamos el N de iones en la celda unitaria


1
*81
2+
8
N de iones Pb : vrtice:
1
*6 3
N de iones O2-: en el centro de las caras: 2
N de iones Ti4+: en el entro del cubo: 1
m
D
v
Sabemos que
la masa se calcula como sigue:

n Pb P .A.Pb g / atm n O P .A.oxig . g / atm n Ti P .A.Ti g / atm ...( 1 )


2

N de avogrado
Reemplazando valores en la ecuacin (1)

1 207.2 g / atm 3 16 g / atm 1 47.90 g / atm


6.023 x 10 23

m 5.032 x 10 22 g

Calculamos el volumen para calcular a

Como sabemos V = a3 a = densidad

1/ 3

5.032 x 10 22 g
a

3
7.5 g / cm

1/ 3

a 406 x 10 8 4.06 A
Calculo del factor de empaquetamiento
4
4
3
3
N iones( ) * rA N iones( ) * rX
Vol . iones( ) Vol . iones( )
3

F .E .

3
Vol . celda unitaria
a
4
4
4
3
3
3
* 0.68 1 * 1.2 3 * 1.40
3

F .E .
3
4.06 A
F .E . 0.643
F .E . 64%
1

4. Puede el MgF2 tener la misma estructura que el CaF2 Explique?


Solucin:
Radios ionicos:
r(Mg2+) = 0.66A
r(F-) = 1.36A
r(Ca2+)=0.99A
La relacin de radios ser: (MgF2)
r Mg 2
0.66

0.4853

1.36
rF
La relacin de radios ser:

r Ca 2
0.99

0.728

1.36
rF
Para el MgF2:

La relacin de radios se encuentra en el intervalo 0.44 < 0.4853 < 0.732 por lo tanto NC
= 6.
Para el CaF2:
La relacin de radios se encuentra en el intervalo 0.44<0.728<0.732 por lo tanto NC =
6.
Si tiene la misma estructura que la fluorita (CaF2)
5. El SrZrO3 tiene la estructura cristalina de la peroskita, determine la direccin
en la cual se tocan los iones y despus calcular el parmetro de red y su densidad.

Solucin:
Calculo de la direccin en la cual se tocan los iones:
Supongamos que el in de Zr4 no se encuentra presente y determinamos el tamao del
hueco intersticial. En este caso los iones se tocaran a lo largo de una diagonal en la cara.
Sr2+

O2+

zr4+

Diagonal =

Diagonal = a 2
a 2 2 rSr 2 rO 2
2( 1.27 A 1.32 A )
a
2
a 3.66 A

rO2-

rO2-

2r Hueco

rO2-

rO2a

Del hueco intersticial ser:

a2 a2

2rhueco + 2rO-2 = a
3.66 2 1.32 A
2
rhueco =
rhueco = 0.51A
Pero este tamao del hueco es menor que del in Zr 4+ = 0.87. Este in debe empujar a
los iones circundantes superpuestos con frecuencia cuando el in Zr 4+ esta acomodado;
los iones se tocan entre los de oxigeno y el zirconio.
O2-

2r Zr4+

O2-

O2-

O2a0

Su parmetro de red ser:

a 0 2 rZr 4 2 rO 2

a 0 2 0.87 A 2 1.32 A
a 0 1.74 A 2.64 A
a 0 4.38 A
Segn la figura:
N iones Zr4+ = 1
1
*81
2+
N iones Sr = 8
1
*6 3
N iones O2- = 2
Calcula de la masa SrZrO3
n ionesSr 2 P .A.Sr n ionesZr 4 P .A .Zr n ionesO 2 P .A .Oxig.
N
1 87.62 1 91.224 3 16

6.023 x 10 23
3.766 x 10 22 g

m SrZrO3
m SrZrO3
m SrZrO3

Calculo de la densidad SrZrO3

m
V

Sabemos que la
3.766 x 10 22 g

3
4.38 x 10 8 cm

4.48 g / cm 3
6. Supngase que se aade 300 Kg de Na 2O a 1000 Kg de SiO2 Es capaz esta
combinacin de formar un buen vidrio?
Solucin:
Datos
P.M.(Na2O) = 23(2) +16 = 62g/mol
P.M.(SiO2) = 28 + 16(2) = 60g/mol
Calculamos el % en peso del Na2O y SiO2

300
* 100
1300
% Na2 O 23%
% Na2 O

1000
* 100
1300
%SiO2 77%
%SiO2

Calculamos la fraccin molar del Na2O y SiO2


% Peso Na2 O
P .M . Na2 O
XNa2 O
% PesoSiO2
%Peso

P .M . Na2 O P .M . SiO2

Reemplazando valores
23
XNa2 O 62
23 77

62 60
XNa2 O 0.224
Sabemos que:
XNa2 O XSiO2 1 XSiO2 1 XNa2 O
XSiO2 1 0.224
XSiO2 0.776
Calculo de la relacin O/Si

O N iones en el Na2 O XNa2 O N iones O 2 - en el SiO2 XSiO2

Si
N ionesSi 4 en el SiO2 XSiO2

O 1 0.224 2 0.776

1 0.776
Si
O
2.3
Si
Si es capaz de generar un buen vidrio debido a la relacin O/Si < 2.5

7. Se tiene una cermica slida en KCl y FeO que contiene 15% O 2, 30%Fe 25%K
y 30%Cl por peso.Cuantas vacantes de catin se presentaran en 500 celdas
unitarias de este material.
Solucin:
El FeO tiene una estructura CCC (Tipo NaCl) con los iones Mg 2+ en NC =6. El KCl
tiene una estructura CCC (tipo CsCl) con iones K+ en NC =o iones Cl- en NC =8.
N iones

Por celda
500 Celdas
2+
4Fe
4(500) = 2000Fe2+
-2
En el FeO
4O
4(500) = 2000-2
1K+
1(500) = 500 K+
En el KCl
1Cl
1(500) = 500 ClTomando como base: 100 g de cermica slida:
K = 25 Kg; O2 = 15 g; Fe = 30 g; Cl = 30 g

P.M. (g/mol)
55.847
16.00
39.102
35.453

Calculo de la masa total de la cermica slida


N Fe 2 * P .A N K * P .A N O 2 * P .A N Cl * P .A
N
2000 * 55.847 500 * 39.102 2000 * 16 500 * 35.453 uma
mT
6.023 X 10 23 uma / g
mT

mT 3.00467 x 10 19
Se sabe que para el FeO: N cationes Fe2+ + N Vacancias = N de aniones O-2 ..(1)
Tambin:

mFe 2

N Fe P .A 30 g n cationesFe
2

N
N cationesFe 3.2354 x 10 23

30 6.023 x 10 23
55.847

mO 2

N O P .A 15 g n anionesO
2

N
N anionesO 5.6466 x 10 23
2

Reemplazando estos valores en (1) se tiene

15 6.023 x 10 23
16

N de vacancias = 5.6466x1023 3.2354x1023 = 2.411x1023


Para el KCl: N Cationes K+ + vacancias = N aniones Cl. (2)
Tambin:

mK

N K P .A 25 g n cationesK

25 6.023 x 10 23
39.102

N
N cationesK 3.851 x 10 23
N Cl P .A
30 6.023 x 10 23

mCl
30 g n anionesCl
N
35.453

23
N anionesCl 5.0966 x 10

Reemplazando estos valores en (2) se tiene:


N vacancias = 5.0966x1023 3.851x1023 = 1.246x1023
Vacancias de catin totales en 100 g = 2.411x1023 + 1.246x1023
= 3.567x1023
Calculo del N de vacancias en 500 celdas unitarias.

mT N Vacancias en 100g

100
3.00467 x 10 19 g 3.657 x 10 23

100 g
1100 Vacancias cationicas

8. 1000 Kg de arcilla caolinita Al2(Si2O5)(OH)4 se calienta para retirar el hidrogeno


en forma de agua a)Cuantos Kg se pierde en peso. b) Cuales sern las
temperaturas del liquidus y del solidus de la mezcla resultante de Al 2O3 y SiO2
a) Al calentar se retira el agua segn la siguiente reaccin:
Al2(Si2O5)(OH)4 Al2O3 + 2SiO2 + 2H2O
Peso molecular del Al2(Si2O5)(OH)4 = 258.15 g/g-mol
Peso molecular del H2O: 18 g/g-mol

El % en prdida de peso ser:

%H 2 O

2 PM .H 2 O
* 100
PM .Al 2 ( Si2 O5 ) OH 4

2 * 18 g / g mol
258.15 g / g mol
%H 2 O 13.96 Peso sera 13.96%* 1000139.6Kg
%H 2 O

% de Al2O3 en la arcilla
% Al 2 O3

PM .Al 2 O3
* 100
PM .Al 2 ( Si 2 O5 ) OH 4

101.96 g / g mol
258.15 g / g mol
% Al 2 O3 39.50 Peso sera 39.50%* 1000 395Kg
% Al 2 O3

% de SiO2 en la arcilla
%SiO2

2 PM .SiO2
* 100
PM .Al 2 ( Si 2 O5 ) OH 4

2 * 60.09 g / g mol
258.15 g / g mol
%SiO2 46.55 Peso sera 46.55%* 1000 465.5Kg
%SiO2

b) Tomando como base los 1000 Kg de arcilla habra: 395 Kg de Al 2O3 y 465.5 Kg de
SiO2 por consiguiente la composicin de la arcilla despus de evaporar el agua ser:
% Al2O3 en peso:
% Al 2 O3

KgAl 2 O3
* 100
Peso total del refractari o despus de evaporar el H 2 O

395 KgAl2 O3
* 100
856
% Al 2 O3 45.62%
% Al 2 O3

% SiO2 en peso:

Kg .SiO2
* 100
Peso total del refractari o despus de evaporar el H 2 O

%SiO2

465.5 KgSiO2
856
%SiO2 54.38%
Segn el diagrama SiO2 Al2O3 esta cemica se representa en la linea discontinua.
%SiO2

La temperatura del liquidus: 1830 C


La temperatura del solidus: 1597 C
9. Se produce una arcilla: en 80 Kg de anortita (CaO.Al 2O3.2H2O), 160 Kg de
montmorilonita (Al2O3.4SiO2.H2O) y 80 Kg de caolinita (Al 2O3.2SiO2.2H2O). La
arcilla es secada y despus horneada a 1500C. Cual ser la composicin y
temperaturas del liquidus del producto final.
Solucin:
1. Determinar la composicin final de la cermica despus del horneado:
Calculo de los pesos moleculares de los xidos:
Peso molecular SiO2 = 28.09 + 2(16) = 60.09 g/g-mol
Peso molecular CaO = 40.08 + 16 = 56.08 gg-mol
Peso molecular Al2O3 = 2(27.0) + 3(16) = 101.96 gg-mol
Peso molecular H2O = 2(1) + 16 = 18 gg-mol
En 80 Kg de CaO.Al2O3 .2SiO2 el peso de cada oxido es:

Al 2O3

PM .Al2O3

Al 2O3

PM .Al 2O3 .SiO2


101.96 * 80

CaO

56.08 * 80

* 80 SiO2

278.22
Al 2O3 29.32 Kg
PM .CaO * 80
CaO
PM .Al 2 O3 .SiO2

2 PM .SiO2
* 80
PM .Al 2 O3 .SiO2

2 60.09
* 80
278.22
SiO2 34.56 Kg
SiO2

278.22
CaO 16.12 Kg

En 160 Kg de Al2O3.4SiO2.H2O el peso de cada oxido es:


PM .Al2O3
Al 2 O3
* 160
PM .Al2O3 .4 SiO2 .H 2O

Al 2 O3

101.96 * 160

360.32
Al 2 O3 45.28 Kg

SiO2

4 PM .SiO2
* 160
PM .Al2 O3 .4 SiO2 .H 2 O

4 60.09
* 160
360.32
SiO2 106.73 Kg
SiO2

PM .H 2 O

H 2O
H2

PM .Al 2 O3 .4 SiO2 .H 2 O
18 * 160
O

* 160

360.32
H 2 O 8.0 Kg

En 80 Kg de Al2O3.2SiO2.2H2O el peso de cada oxido es:

Al 2 O3
Al 2 O3

PM .Al 2 O3

PM .Al2O3 .2 SiO2 .2 H 2O
101.96 * 80

* 80 SiO2

258.14
Al 2 O3 31.60 Kg
H 2O

2 PM .SiO2
* 80
PM .Al 2 O3 .2 SiO2 .2 H 2 O

2 60.09
* 80
258.14
SiO2 37.24 Kg
SiO2

2 PM .H 2 O
* 80
PM .Al 2 O3 .2 SiO2 .2 H 2 O

2 18
* 80
258.14
H 2 O 11 .16 Kg
H 2O

Despus del secado y horneado, el agua ha sido retirado de modo que el peso final total
de la cermica es:
Peso total = 80 + 160 + 80 (8+11.16) =300.84 Kg

La composicin de la cermica despus de horneada sea cocida es:


16.12 * 100
CaO
300.84
CaO 5.36%
29.32 45.28 31.60 * 100
Al 2 O3
300.84
Al 2 O3 35.30%

SiO2

34.56 106.73 37.24 * 100


300.84

SiO2 59.34%

Segn el grafico aleacin ternaria CaO SiO 2 Al2O3 la temperatura del liquidus
aproximada es:
10. Una muestra cbica policristalina de ZrO2 completamente establecida tiene
una tenacidad a la fractura de K IC = 4.0 MPa m . Cuando es producida en un
ensayo de flexin de cuatro puntos.
Prueba de tenacidad a la fractura mediante un ensayo de flexin de 4 puntos.
a) Si la muestra rompe a un esfuezo de 500MPa Cul es el tamao de la
mayor grieta superficial posible (suponer Y = 1).
b) La misma prueba se hace con una muestra de ZrO 2 parcialmente
establecida este material es endurecido por transformacin y tiene un K IC =
14.0MPa m . Si ese material tiene la misma distribucin de las grietas que
la muestra totalmente estabilizada Qu tensin debe aplicarse para
producir la fractura.
Solucin:
a) como KIC = f .C y

Prueba de tenacidad a la fractura mediante un ensayo de 4 puntos.


Aqu:

f 500 MPa
Y 1
K IC 4.0 MPa m

Despejando la longitud de grieta superficial (C) se tiene:

K IC
C
Y 2f 2

4.0 MPa

m
C
2
2
1 500 MPa
C 2.037 x 10 5 m 20.37 m
Como la grieta es superficial la longitud de la grieta es igual a C.
b) Cuando el material es parcialmente estabuilizado KIC aumenta entonces se tiene:
K IC 14.0 MPa m
C 2.037 x 10 5
Y 1
f ?

K IC f .C .Y
K IC
f
.C .Y

14.0 MPa m

* 2.037 x 10 5 m * ( 1 )
f 1750 MPa
11. Un material circular de MgO es cargada en flexion por tres puntos. Calcule el
radio mnimo posible de la probeta sin que la probeta se rompa cuando se aplica
una carga de 5560N. Si se sabe que el modulo de rotura es 310MPa y la separacin
entre los puntos de apoyo es 44.5 mm.

P=5560N

R
Material de MgO
L=44.5 mm

Datos:
P = 5560 N
mr mod ulo de rotura 310 MPa

Solucin:

L = 44.5 mm = 44.5x10-3 m
R =?

Para una seccin circular se cumple:


3 PL
3 PL
rm
donde R
3
R
mr
3 * 5560 * 44.5 x 10 3

3.1416 * 310 x 106

1/ 3

1/ 3

R 8.73 x 10 4 m 0.873 mm
12. El material refractario fabricado de un material de SiO2 45%Al2O3 se usar
para contener acero fundido a 1600C (a) que porcentaje del refractario se fundira
en estas condiciones, b) es esta una buena eleccin de un material refractario?
Solucin:
a) Segn el diagrama de equilibrio SiO2 Al2O3 el tipo de refractario es chamota. Se
nota que a 1600C para este refractario existe lquido y mullita. Aplicando la regla de la
palanca a 1600C se tiene:
Porcentaje de lquido a 1600C

72 45
* 100
72 6
Lquido 40.9%
Entonces: En esta condicin el porcentaje de refractario que se funde ser 40.9%
Lquido

b) Para este tipo de material refractario se acepta un porcentaje mximo de lquido en el


refractario de 20%. Por lo tanto no es una buena eleccin para contener acero fundido a
1600C.
13. Una muestra policristalina de ZrO2 completamente establecida tiene una
tenacidad a la fractura de KIC = 3.8 MPa m . Obtenida mediante ensayo de
flexin a cuatro puntos.
a) Si la muestra rompe a una tensin de 450MPa Cul es el tamao de la
mayor fisura superficial posible (suponer Y = ).
b) La misma prueba se hace con una muestra de ZrO 2 parcialmente
establecida. Este material cermico tenaz tiene 12.5 MPa m . Si este

material tiene la misma distribucin de las fisuras para la muestra


totalmente estabilizada Qu tensin debe aplicarse para producir la
fisura?
Solucin:

W
C

a) como KIC = f .C y
Prueba de tenacidad a la fisura mediante ensayo de flexin de 4 puntos:
Aqu:

f 450 MPa
Y
K IC 3.8 MPa m
Despejando la longitud de grieta superficial (C) se tiene:
2

K IC
Y 2 f 2

3.8 MPa m
C
450 MPa
2

C 7.23 x 10 6 m 7.23 m
Como la grieta es superficial la longitud de la grieta es igual a C.
b) Cuando el material es parcialmente estabuilizado KIC aumenta entonces se tiene:
K IC 14.0 MPa m
C 2.037 x 10 5
Y 1
f ?

K IC f .C .Y

K IC
.C .Y
14.0 MPa m

* 2.037 x 10 5 m * ( 1 )
f 1750 MPa

UNIVERSIDAD NACIONAL DE
TRUJILLO
FACULTAD DE INGENIERIA
ESCUELA DE INGENIERIA
METALURGICA
Curso:

Cermica y Refractarios

Tema:
Laboratorio N 1
Docente:
Ing. Purizaga Fernndez Ismael

Semestre:
2006-I
Alumnos:
Neira Anticona Jesus
Muoz Snchez Erasmo
Salinas Horma Michel
Sols Rodas Charlie
Roa Zarate Raymi
Vsquez Vsquez Michel
Trujillo-Per

2006

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