QUÍMICA CUANTITATIVA – QUÍMICA ANALÍTICA FQ-UAQ

Serie de ejercicios #4. Gravimetría

1. En la determinación gravimétrica del azufre, al precipitado calcinado de BaSO 4 algunas veces

se reduce a BaS. Esto ocasiona un error si el analista no se da cuenta y convierte al BaS en
BaSO4. Suponga que se analiza una muestra que contiene 32.3% de SO3 y el 20% del
precipitado final que se va a pesar está en forma de BaS (el otro 80% está como BaSO 4), si el
analista supone que todo el precipitado es BaSO4 ¿Qué porcentaje de SO3 calcularía?

Supongamos 1 g de muestra Idealmente = 100% BaSO4

Experimentalmente = 80% BaSO4 + 20% BaS

La muestra contiene 32.3% de SO3, podemos sustituir y despejar:

SO3
(masa precipitado) ( )
BaSO4
%SO3 = (100%) = 32.3%
masa muestra

Como el precipitado no es 100% BaSO4 vamos a cambiar el numerador de la expresión por la

relación de BaS y BaSO4 correspondiente:

SO3 SO
0.8 [(mprecipitado ) ( )] + 0.2 [(mprecipitado ) ( 3 )]
BaSO4 BaS
%SO3 = (100%) = 32.3%
mmuestra

Factores gravimétricos:
FG SO3/BaSO4 = (80.06 g/mol) / (233.38 g/mol) = 0.343
FG SO3/BaS = (80.06 g/mol) / (169.42 g/mol) = 0.473

Como la masa de la muestra es 1 g, vamos quitarla de la formula, para agilizar los cálculos:

%SO3 = 0.8[(mprecipitado )(0.343)] + 0.2[(mprecipitado )(0.473)] * (100%) = 32.3%

%SO3 = 0.2744 mprecipitado + 0.0946 mprecipitado * 100% = 32.3%

0.369 mprecipitado * 100% = 32.3%

32.3%
mprecipitado = = 0.8726 g
(0.369)(100%)

Esta es la masa de precipitado real que se obtiene del procedimiento.

Vamos a calcular el porcentaje de SO3 que el analista obtendría al considerar el 100% del
precipitado como BaSO4:

0.8726 gprecipitado (0.343)

%SO3 = (100%) = 29.93% SO3
1 gmuestra

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2. Se analizó una muestra de piedra caliza que contenía 39.12% de CaO, Precipitando el CaC 2O4
y calcinándolo a CaO. Si en la determinación el 5% del precipitado era en realidad CaCO 3 (el
95% era CaO), ¿qué porcentaje de CaO se calcularía si se supone que todo el precipitado era
CaO?

Supongamos 1 g de muestra Idealmente = 100% CaO

Experimentalmente = 95% CaO + 5% CaCO3

La muestra contiene 39.12% de CaO (qué es el precipitado y el analito al mismo tiempo),

podemos sustituir y despejar:

masa precipitado
%CaO = (100%) = 39.12%
masa muestra

Como el precipitado no es 100% BaSO4 vamos a cambiar el numerador de la expresión por la

relación de BaS y BaSO4 correspondiente:

CaO
0.95 (mprecipitado ) + 0.05 [(mprecipitado ) ( )]
CaCO3
%CaO = (100%) = 39.12%
mmuestra

Factores gravimétricos:
FG CaO/CaCO3 = (56.077 g/mol) / (100.086 g/mol) = 0.5603

Como la masa de la muestra es 1 g, vamos quitarla de la formula, para agilizar los cálculos:

%CaO = 0.95 (mprecipitado ) + 0.05[(mprecipitado )(0.5603)] * (100%) = 39.12%

%CaO = 0.95 mprecipitado + 0.02802 mprecipitado * 100% = 39.12%

0.97802 mprecipitado * 100% = 39.12%

39.12%
mprecipitado = = 0.3999 g
(0.97802)(100%)

Esta es la masa de precipitado real que se obtiene del procedimiento.

Vamos a calcular el porcentaje de CaO que el analista obtendría al considerar el 100% del
precipitado como CaO:

0.3999 gprecipitado
%CaO = (100%) = 39.99% CaO ≈ 40% CaO
1 gmuestra

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3. Una solución de 10 ml que contenía aniones de Cl- fue tratada con un exceso de AgNO3 lo que
dio lugar a la precipitación de 0.4368 g de AgCl. ¿Cuál era la molaridad de cloruros en la
muestra desconocida original

Cl- (ac) + AgNO3 (ac) ⇌ AgCl (s) + NO3 (ac)

Calculemos la masa de cloruros presente en la solución para poder calcular la molaridad:
Cl
manalito = mprecipitado ( )
AgCl
Factores gravimétricos:
FG Cl/AgCl = (35.45 g/mol) / (143.32 g/mol) = 0.2473
-
manalito = 0.4368 g (0.2473) = 0.108 g Cl
M = g/PM*L 10 ml (1 L / 1000 ml) = 0.01 L

M = (0.108 g) / (35.45 g/mol) (0.01 L) = 0.30465 mol/L

4. Una muestra de silicato que pesa 0.65 g da un residuo insoluble de SiO 2 y Fe2O3 que pesa
0.1550 g. El análisis gravimétrico indica que contiene 5% de hierro. Calcule el porcentaje de SiO 2
en la muestra.

Residuo insoluble = masa de SiO2 + masa de Fe2O3

5% hierro = (5 g Fe) / (100 g residuo) 0.155 g residuo (5 g Fe / 100 g residuo) =

0.00775 g Fe

FG Fe2O3 / Fe = (159.687 g/mol) / 2*(55.85 g/mol) = 1.4296

Este no es necesariamente un factor gravimétrico, es más que nada una relación

estequiométrica resumida. Puede hacerse de la forma tradicional con factores de conversión.

Masa Fe2O3 = (0.00775 g Fe) (1.4296) = 0.01108 g Fe2O3

Masa de SiO2 = 0.155 g residuo – 0.01108 g Fe2O3 = 0.1439 g SiO2

0.1439 g SiO2
%SiO2 = (100%) = 22.1385% SiO2
0.65 gmuestra

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5. El hexahidrato del nitrato de cobre (II) y el nitrato de plata sufren pirólisis, tal como se indica
por las siguientes transiciones a las temperaturas que se especifican:

3 Cu(NO3)2 * 6 H2O → Cu(NO3)2 * 2 Cu(OH)2 (60-150°C)

Cu(NO3)2 * 2 Cu(OH)2 → 3 CuO (200-278°C)

AgNO3 → Ag (350-608°C)

Un gramo de una aleación que contiene cobre y plata (y posiblemente materia inerte) se
disuelve en ácido nítrico. La disolución se evapora a sequedad y se calienta a 135 ºC; el
residuo pesa 1.6336 g. El residuo se calienta a 250 ºC; los sólidos resultantes pesan 1.2558
g. Calentando a 550 ºC se obtiene una nueva pérdida de peso y un residuo que pesa 1.0259
g. Calcule los porcentajes de Cu y Ag en la aleación.

Reacción 1: 1 g de muestra → 1.6336 g residuos (compuestos de Cu + AgNO3)

Reacción 2: 1.6336 g residuos → 1.2558 g residuos (CuO + AgNO3)
Reacción 3: 1.2558 g residuos → 1.0259 g residuos (CuO + Ag)

Haremos un sistema de ecuaciones para obtener los valores de Cu y Ag de las reacciones.

Convirtamos primero la masa en función de AgNO3 a masa en función de Ag:

FG Ag/AgNO3 = (169.872 g/mol) / (107.868 g/mol) = 1.578 (AgNO3 = 1.578 Ag)

CuO + AgNO3 = CuO + 1.578 Ag = 1.2558 g CuO = x

CuO + Ag = 1.0259 Ag = y

Despejemos en función de CuO (x) para obtener sus valores por sustitución:

(1) x + 1.578y = 1.2558 g x = 1.2558 g – 1.578y

(2) x + y = 1.0259 g 1.2558 g – 1.578y + y = 1.0259 g
0.578 y = 0.2299 g

y = (0.2299 g) / 0.578 y = 0.3978 g de Ag en el residuo

x + y = 1.0259 x = 1.0259 g – 0.3978 g = 0.6281 g de CuO en el residuo

Ahora convirtamos el CuO en Cu con un factor gravimétrico (relación estequiométrica):

FG Cu/CuO = (63.546 g/mol) / (79.545 g/mol) = 0.7987

Masa de Cu = (0.6281 g CuO) (0.7987) = 0.5017 g de Cu en el residuo

Calculemos porcentajes:
0.3978 g Ag
%Ag = (100%) = 39.78% Ag
1 gmuestra

0.5017 g Cu
%Cu = (100%) = 50.17% Cu
1 gmuestra
6. Una muestra de KClOx puro que pesa 0.28 g se reduce a KCl y luego se precipita con nitrato de
plata, dando 0.29 g de AgCl. ¿Cuál es el valor de x en la fórmula original?

KClOx (ac) + Δ → KCl (s) + x/2 O2 (g)

KCl (ac) + AgNO3 (ac) → KNO3 (ac) + AgCl (s)

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Calculemos la masa de KCl de la cual parte el AgCl obtenido para poder hacer la relación
estequiométrica hasta el compuesto KClOx. Usamos FG o relaciones simples.

FG KCl/AgCl = (74.55 g/mol) / (143.32 g/mol) = 0.5202

Masa de KCl = (0.29 g AgCl) (0.5202) = 0.151 g KCl

Esa masa de KCl viene de 0.28 g de compuesto KClOx. Calculemos su masa molar.

(74.55 g/mol KCl) (0.28 g KClOx / 0.151 g KCl) = 138.2384 g/mol KClOx

Sabemos que el compuesto contiene una masa molar de K y una de Cl, que es lo mismo que
una masa molar de KCl y el resto es oxígeno.

138.2384 g KClOx – 74.55 g KCl = 63.6884 g de oxígeno

Calculemos los moles de oxígeno presente en un mol de KClOx para saber el valor de x:

63.6884 g O (1 mol / 15.999 g/mol) = 3.98077 mol de O → 4 mol de O2 ⸫ KClO4

7. Una muestra de arcilla contiene originalmente 8.80% de humedad y 13.46% de Al 2O3. ¿Cuál es
el porcentaje de Al2O3, en una muestra de arcilla secada al aire, que aún contiene 2,10 % de
humedad?

Supongamos una muestra de 100 g de arcilla. 8.8% de humedad = 8.8 g de agua

13.46% de Al2O3 = 13.46 g de Al2O3

100 g arcilla = 8.8 g de masa de agua + 91.2 g de masa solida

91.2 g de masa solida = 13.46 g de Al2O3 + 77.74 g de masa inerte

La masa solida se mantiene constante, pues no se ve afectada durante el proceso de secado.

Masa de arcilla = 2.1 g de masa de agua + 91.2 g de masa sólida = 93.3 masa de arcilla

Esta masa de arcilla es la que queda después del secado al aire. Calculemos el %Al 2O3:

13.46 g Al2 O3
%Al2 O3 = (100%) = 14.427% Al2 O3
93.3 garcilla

8. Una muestra de alumbre férrico Fe2(SO4)3 · (NH4)2SO4 · 24H2O que contiene solo impurezas
inertes, se analiza por varios métodos diferentes como se indica a continuación. Calcular el
porcentaje de pureza.
a. Una muestra de 0.5 g pierde 0.2223 g por deshidratación.
b. Una muestra de 1.5 g se convierte en (NH4)2PtCl6 que por calcinación deja un
residuo de 0.3015 g de platino metal.
c. Una muestra de 2.0 g da 0.33 g de Fe2O3

A) DESHIDRATACIÓN

Masa de masa sólida (pura) = 0.5 g muestra – 0.2223 g agua = 0.2777 g sólido
Si asumimos que toda la masa seca es el Fe2(SO4)3*(NH4)2SO4*24 H2O:

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0.2777 gsólido
%pureza = (100%) = 55.54%
0.5 gmuestra

B) CALCINACIÓN

Fe2(SO4)3 * (NH4)2SO4 * 24 H2O → (NH4)2PtCl6 + Δ → Pt (s)

FG Fe2(SO4)3*(NH4)2SO4 / Pt = (532.144 g/mol) / (195.084 g/mol) = 2.7281

Masa de Fe2(SO4)3*(NH4)2SO4 = (0.3015 g Pt) (2.7281) = 0.8225 g

0.8225 gsólido
%pureza = (100%) = 54.83%
1.5 gmuestra

C) PRECIPITACIÓN

Fe2(SO4)3 * (NH4)2SO4 * 24 H2O → Fe2O3

FG Fe2(SO4)3*(NH4)2SO4 / Fe2O3 = (532.144 g/mol) / (159.687 g/mol) = 3.136

Masa de Fe2(SO4)3*(NH4)2SO4 = (0.33 g Fe2O3) (3.3324) = 1.0997 g

1.0997 gsólido
%pureza = (100%) = 54.98%
2 gmuestra

9. Una mezcla que contiene únicamente Al2O3 y Fe2O3 pesa 2.019 g. Cuando se calienta bajo
una corriente de H2, el Al2O3 no cambia, pero el Fe2O3 se convierte en hierro metálico y agua
en fase gaseosa. Si el residuo pesa 1.774 g, ¿cuál es el porcentaje en peso de Fe 2O3 en la
mezcla original?

Al calentar precipitados halogenados o metálicos en una atmósfera de H2 ocurre una

sustitución simple del metal o el halógeno por el hidrógeno según serie de reactividad, por eso
el hierro si reacciona, pero no el aluminio.

Fe2O3 (s) + 3 H2 → 2 Fe (s) + 3 H2O (g)

Muestra = g de Al2O3 + g de Fe2O3 → Residuo = g de Fe + g de Agua

El aluminio no es recolectado pues no sufrió cambio, el residuo es solo el hierro metálico y el

agua volatilizada recolectada.
Haremos una relación estequiométrica para encontrar la masa de Fe2O3 en la muestra.

Factores gravimétricos:
FG 2 Fe / Fe2O3 = 2*(55.85 g/mol) / (159.687 g/mol) = 0.6995
FG 3 H2O / Fe2O3 = 3*(18.01 g/mol) / (159.687 g/mol) = 0.3383

g de Fe + g de H2O = 1.774 g Fe = 0.6995 Fe2O3 H2O = 0.3383 Fe2O3

x = g Fe2O3 0.6995x + 0.3383x = 1.774 g

1.0378x = 1.774 g x = (1.774 g) / (1.0378) = 1.7094

1.7094 g de Fe3O3 en la muestra original

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1.7094 g Fe2 O3
%Fe2 O3 = (100%) = 84.665%
2.019 gmuestra

10. Una muestra de 0.624 g que consistía solamente en CaC2O4 y MgC2O4 se calentó a 500 °C,
convirtiendo las dos sales en CaCO3 y MgCO3. La muestra pesó entonces 0.483 g.
a. Calcule los porcentajes de CaC2O4 y MgC2O4 de la muestra.
b. Si la mezcla se calentara a 900 °C dando como productos CaO y MgO, ¿cuánto
pesaría la mezcla de óxidos?

∆ ∆
CaC2O4 → CaCO3 + CO → CaO + CO2
∆ ∆
MgC2O4 → MgCO3 + CO → MgO + CO2
g de CaC2O4 + g de MgC2O4 = 0.624 g g de CaCO3 + g de MgCO3 = 0.483 g

Tenemos dos ecuaciones y dos incógnitas que resolver, vamos a usar un sistema 2x2 de
ecuaciones, convirtiendo la segunda ecuación en función de carbonatos a oxalatos.

Factores gravimétricos:
FG CaCO3 / CaC2O4 = (100.086 g/mol) / (128.096 g/mol) = 0.7813
FG MgCO3 / MgC2O4 = (84.313 g/mol) / (112.323 g/mol) = 0.7506

CaCO3 = 0.7813 CaC2O4 MgCO3 = 0.7506 MgC2O4

x = g CaC2O4 y = g MgC2O4

x + y = 0.624 g x = 0.624 g – y
0.7813x + 0.7506y = 0.483 g 0.7812(0.624 g – y) + 0.7506y = 0.483 g
0.4875 g – 0.7812y + 0.7506y = 0.483 g
0.0306y = 0.0045 g

y = (0.0045 g) / (0.0306) = 0.1471 g de MgC2O4

0.624 g de muestra – 0.147 g de MgC2O4 = 0.477 g de CaC2O4

Ya que conocemos las masas de los oxalatos, calculemos los porcentajes:

0.477 g CaC2 O4
%CaC2 O2 = (100%) = 76.44% CaC2 O4
0.624 gmuestra

0.147 g MgC2 O4
%MgC2 O2 = (100%) = 23.56% MgC2 O4
0.624 gmuestra

Para calcular las masas de los óxidos, ya que conocemos las masas de los oxalatos, usamos
factores gravimétricos o relaciones estequiométricas simples:

FG CaO / CaC2O4 = (56.077 g/mol) / (128.096 g/mol) = 0.4378

FG MgO / MgC2O4 = (40.304 g/mol) / (112.323 g/mol) = 0.3588

g CaO + g MgO = x CaO = 0.4378 CaC2O4 MgO = 0.3588 MgC2O4

0.4378 (0.477 g) + 0.3588 (0.147 g) = 0.2615 g de residuo de óxidos

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11. El yoduro en una muestra que también contuvo cloruros se convirtió en yodato mediante el
tratamiento con un exceso de bromo:
-
3 H2 O + 3 Br2 + I- → 6 Br- + IO3 + 6 H+
El bromo que no se utiliza es removido por ebullición y un exceso de iones de bario se
añade entonces para forzar la precipitación del yodato:
-
Ba+2 + 2 IO3 → Ba(IO3 )2
En el análisis de una muestra de 1.59 g, se recuperaron 0.0538 g de yodato de bario.
Exprese los resultados de este análisis como porcentaje de yoduro de potasio

Se considera la serie de reacciones de forma simple:

-
2 I- → 2 IO3 → Ba(IO3 )2
Factor gravimétrico:
FG 2 KI / Ba(IO3)2 = 2*(166.003 g/mol) / (487.130 g/mol) = 0.6816

(0.0538 gprecipitado ) (0.6816)

%KI = (100%) = 2.3063% KI
1.59 gmuestra

12. Se determina el agua en una muestra de 10 g de mayonesa por el método de Bidwell-Sterling

(destilación). El agua recogida midió 3.45 mL a 25 °C; la densidad del agua a dicha
temperatura es de 0.997. Calcule el porcentaje de agua en la muestra.

ρ = m/V m = ρV m agua = (0.997 g/ml) (3.45 ml) = 3.43965 g

3.43965 gagua
%agua = (100%) = 34.3965% agua
10 gmuestra

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