MÉTODO DE ANÁLISIS GRAVIMETRICO

Se ha mencionado con anterioridad que el análisis gravimétrico es una

las principales divisiones de la química analítica. La cantidad de componente
en un método gravimetrico se determina por medio de una pesada. Para esto,
la analita se separa físicamente de todos los demás componentes de la
mezcla, así como del solvente. La precipitación es una técnica muy utilizada
para separar la analita de las interferencias; otros métodos importantes de
separación son la electrolisis, la extracción con solventes, la cromatografía y la
volatilización.
En este capitulo trataremos los principios generales del análisis
gravimetrico, incluyendo los cálculos estequiometricos. También revisaremos el
tema de los precipitados, su formación y propiedades y lo relacionado a su
utilización en el análisis gravimetrico. Los otros métodos de separación se
tratarán en capítulos posteriores.

Principios generales

Un método de análisis gravimetrico por lo general se basa en una

reacción química con ésta:

aA + rR AaRr

en donde a son las moléculas de analita A, que reaccionan con r moléculas de

reactivo R. el producto, AaRr, es por regla general una sustancia débilmente
soluble que se puede pesar como tal después de secarla, o que se puede
calcinar para formar otro compuesto de composición conocida y después
pesarlo. Por ejemplo, el calcio se puede determinar por gravimetría
precipitándolo en forma de oxalato de calcio y calcinando el oxalato a oxido de
calcio:

Ca2+ + C2O42- CaC2O4(S)

 CaC2O4(S) CaO(s) + CO2(g) + CO(g)

Para disminuir la solubilidad del precipitado normalmente se añade un exceso

de preactivo R.
Para que un método gravimetrico sea satisfactorio, debe cumplir los
siguientes requisitos:

1. El proceso de separación debe ser completo, para que la cantidad de

analita que no precipite no sea detectable analíticamente (por lo general,
al determinar un componente principal de una muestra macro es de 0.1
mg o menos).
2. La sustancia que se pesa debe tener una composición definida y debe
ser pura o casi pura. Si esto no se cumple, se pueden obtener
resultados erróneos.

Para el análisis, el segundo requisito es el mas difícil de cumplir. Los errores

debidos a factores tales como la solubilidad del precipitado por lo general se
pueden minimizar y rara vez causan un error significativo. El problema de
mayor importancia es obtener precipitados puros que se puedan filtrar con
facilidad. Se ha realizado amplia investigación acerca de la formación y las
propiedades de los precipitados, y se han obtenido conocimientos notables
que le permiten al analista minimizar el problema de la contaminación de los
precipitados.

ESTEQUIOMETRIA
En el procedimiento gravimetrico acostumbrado, se pesa el precipitado y
a partir de este valor se calcula el peso de la analita presente en la muestra
analizada. Por consiguiente, el porcentaje de analita A es

peso de A
%A= peso de la muestra

Para calcular el peso de la analita a partir del peso del precipitado, con
frecuencia se utiliza un factor gravimetrico. Este factor se define como los
gramos de analita presentes en un g (o el equivalente a un g) del precipitado.
La multiplicación del peso del precipitado P por el factor gravimetrico nos da la
cantidad de gramos de analita en la muestra:
Peso de A = peso de P x factor gravimetrico

Por lo tanto peso de P x factor gravimetrico

%A= X 100
peso de la muestra

El factor gravimetrico aparece en forma natural si para resolver el

problema se considera la relación estequimetrica entre el número de moles
participantes.
Consideremos los siguientes ejemplos.
Ejemplo 1. Una muestra de 0.6025 g de una sal de cloro se disolvió en
agua y el cloruro se precipitó adicionando un exceso de nitrato de plata. El
precipitado de cloruro de plata se filtró, se lavó, se secó y se pesó,
obteniéndose 0.7134 g, Calcule el porcentaje de cloro (Cl) en la muestra.
Sea g= gramos de Cl en la muestra. La reacción es

Ag+ + Cl- AgCl(s)

Puesto que una mol de Cl- da una mol AgCl,

moles Cl = moles AgCl
g 0.7134
=
35 .45 143 .32
35 .45
g = 0.7134 x
143 .32

peso del Cl x 100

% Cl = x 100
peso de la muestra

0.7134 x(35 .45 / 143 .32

% Cl = x 100
0.6025
% Cl = 29.29
La relación entre el peso del Cl y el peso molecular del Agcl, 35.45/143.32 es el
factor gravimetrico, que es el peso del Cl en un g de AgCl. Este factor con
frecuencia se escribe como Cl/AgCl, en donde Cl representa el peso atómico
del cloro y AgCl el peso molecular del cloruro de plata.
Ejemplo 2. Una muestra de 0.4852 g de un mineral de hierro se disolvió
en ácido, el hierro se oxidó al estado de + 3 y después se precipitó en forma de
oxido de hierro hidratado, Fe2O3. xH2O. el precipitado se filtró, se lavó y se
calcinó a Fe2 O3 , el cual se encontró que pesaba 0.2481 g. calcule el
porcentaje de hierro (Fe) en la muestra.
Sea g = gramos de Fe en la muestra. La reacción es

2Fe Fe2O3 . xH2O Fe2O3(s)

puesto que dos moles de Fe3+ producen una mol de Fe2O3,

moles Fe = 2 x moles Fe2O3

g 0.2481
= 2x
55 .85 159 .69

2x55 .85
g = 0.2481 x
159 .69

0.2481 x[ ( 2 x55.85 ) / 159 .69 ]

% Fe = x100
0.4852

% Fe = 35.77

En este ejemplo, el factor gravimétrico es 2Fe/Fe2O3, ya que hay dos

átomos de Fe en una molécula de Fe2O3.
En general, para establecer un factor gravimétrico se deben señalar dos
puntos. Primero, el peso molecular (o el peso atómico) de la analita en el
numerador y en el denominador deben ser equivalentes químicamente.

Algunos ejemplos adicionales de factores gravimétricos se presentan en

la tabla 4.1. Los manuales de química y física contienen listas bastante largas
de estos factores y de sus logaritmos.

Tabla 4.1 Algunos factores gravimétricos

 Substancia pesada Substancia buscada Factor
AgCl Cl Cl
AgCl
BaSO4 S S
BaSO 4

BaSO4 SO3 SO 3
BaSO 4
Fe2O3 Fe 2 Fe
Fe 2 O3
Fe2O3 FeO 2 FeO
Fe 2 O3
Fe2O3 Fe3O4 2 Fe 3 O4
3Fe 2 O3
Mg2P2O7 MgO 2 MgO
Mg 2 P2 O7
Mg2P2O7 P2O5 2 MgO
Mg 2 P2 O7
PbCrO4 CrO3 Cr 2 O3
2PbCrO 4

K2PtCl6 k 2K
K 2 PtCl 6

Los siguientes ejemplos ilustran algunas aplicaciones de los cálculos

estequiométricos en análisis gravimétricos.

Ejemplo 3.Por ciento de pureza. El fósforo contenido en una muestra de

roca fosfórica que pesa 0.5428 g se precipita en forma de MgNH 4PO4 . 6H2O y
se calcula a Mg2P2O7 . Si el precipitado calcinado pesa 0.2234 g calcule (a) el
porcentaje de P2O5 en la muestra y (b) el por ciento de pureza expresado como
P en lugar de P2O5.
(a) El porcentaje de P2O5 está dado por

pesodelpre cipitadox ( P2 O5 / Mg 2 P2 O7 )
% P2 O5 = x100
pesodelamu estra

0.2234 x (141 .95 / 222 .55 )

% P2 O5 = x100
0.5428

% P2 O5 = 26 .25

(b) El cálculo es el mismo que en (a), excepto que el factor gravimétrico

que se utiliza es P en Mg2P2O7 .
 pesodelpre cipitadox ( 2 P / Mg 2 P2 O7 )
%P = x100
pesodelamu estra

0.2234 x ( 2 x30 .974 / 222 .55 )

%P = x100
0.5428

% P = 11.46

Ejemplo 4.Precipitación de hierro. Calcule la cantidad de mililitros de

amoniaco, densidad 0.99 g/ml y 2.3% en peso de NH3, que se necesitan para
precipitar en forma de Fe(OH)3 el hierro contenido en 0.70g de muestra que
contiene 25% de Fe2O3.
La reacción de precipitación es

Fe3+ + 3NH3 + 3H2O Fe(OH)3 (s) + 3NH4+

3 x moles Fe3+ = moles NH3
0.70 x 0.25
moles Fe2O3 en la muestra = = 0.0011
159 .69

moles Fe3+ = 2 x moles Fe2O3 = 2 x 0.0011 = 0.0022

0.99 g / mlx 1000 ml / litrox 0.023

Molaridad NH3= 17 .03 g / mol

Molaridad NH3=1.34 mol/litro

moles NH3 = V x M donde V = litros de NH3

Por lo tanto

3 x 0.0022 = V x 1.34
V = 0.0049 litros, o 4.9 ml

Ejemplo 5.- tamaños de la muestra. Si el químico desea un precipitado

de AgCL que pese 0.500g a partir de una muestra que contiene 12% de cloro
(CL), ¡qué cantidad de muestra debe tomar para el análisis)
La reacción de precipitación es

Y Ag++Cl- AgCl(s)

Moles Cl- = moles AgCl

Si w = gramos de muestra, entonces

 wx 0.120 0.500
=
35 .45 143 .32

w=1.03g

Ejemplo 6. Errores. En la determinación gravimétrica de azufre, el

precipitado calcinado de BaSO4 algunas veces se reduce a BaS (página 117).
Por supuesto que esto ocasiona un error si el analista no se da cuenta de ello y
convierte el BaS a BaSO4. Supongamos que se analiza una muestra que
contiene 32.3% de SO.3 y que el 20% del precipitado final que se va a pesar
está en forma de BaS (el 80.0% es BaSO4). Si el analista supone que todo el
precipitado es BaSO4, ¡qué porcentaje de SO3 calcular
Sea f= fracción de SO3 que calcularía (100f = por ciento) y wp= peso de la
mezcla de BaSO4 y de BaS obtenido a partir de una muestra de 1.000g.
Entonces

SO3
wp x x100 = 100 f
BaSO 4
1.000

BaSO 4
w p = fx
SO3

(1)
puesto que el 80% del precipitado es BaSO4 y el 20% es BaS, el porcentaje
correcto de SO3 esta dado por

SO 3 SO 3
0.8w p x + 0.200 w p x
BaSO 4 BaS
x100 = 32 .3
1.000

(2)
Substituyendo (1) en (2) resulta

BaSO 4
0.800 f + 0.200 fx
BaS x100 = 32 .3
1.0000
 Resolviendo la ecuación con los pesos moleculares obtenemos f=.0300,
esto es, el analista calcularía 100 X 0.300 = 30.0% de SO3.

Ejemplo 7. Mezclas. Una muestra que contiene sólo CaCO3 y MgCO3 se

calcina a CAO y MgO.La mezcla de óxido pesa exactamente la mitad de lo que
pesaba la muestra original. Calcule los porcentajes de CaCO 3 y de MgCO3
presentes en la muestra.
El problema es independiente del tamaño de la muestra. Supongamos 1.000g
de muestra; entonces la mezcla de óxido pesa 0.500g. Si w = gramos de
CaCO3 por consiguiente 1.000- w = gramos de MgCO3.

Gramos de CaO + gramos de MgO = 0.5000

CaO MgO
wx + (1.000 − w) = 0.5000
CaCO 3 MgCO 3
56 .08 40 .304
wx + (1.000 − w) = 0.5000
100 .09 84 .314

W = 0.2673 g CaCO3
Puesto que la muestra pesa un g, el % de CaCO 3 = 26.73 y el % de MgCO3 =
100.00-26.73 = 73.27.

Ejemplo 8. Análisis indirecto. Dos componentes de una mezcla se

pueden determinar a partir de dos series independientes de datos analíticos.
Con ellos se establecen dos ecuaciones con dos incógnitas y se resuelven en
forma simultánea. Este es un ejemplo en el cual una serie de datos son
gravimétricos y los otros volumétricos.
Una muestra de 0.7500g que contiene NaCl y NaBr se tituló con 42.23 ml de
AgNO3 M. Una segunda muestra de igual peso se trató con un exceso de
Nitrato de Plata y la mezcla de AgCl y de AgBr se filtró, se encontró que
pesaba 0.8042g. Calcule el porcentaje de NaCl y de NaBr presentes en la
muestra. Tomando x como las milimoles de NaCl y y como las milimoles de
NaBr, entonces

x + y = milimoles total = 42.23ml x 0.1043mmol/ml

x +y = 4.405
También x = milimoles de AgCl y y = milimoles de AgBr producidas. Por lo
tanto,
AgCl x + AgBr y = 804.2
143.32x + 187.77 y = 804.2

Resolviendo nos da
X = 0.516 y y = 3.889

Por consiguiente,

0.516 mmolx 58 .44 mg / mmol

% NaCl = x100 = 4.02
750 .0mg

3.889 mmolx 102 .89 mg / mmol

% NaBr = x100 = 53 .35
750 .0mg

Debe notarse que, al resolver esta expresión para y, es necesario dividir

entre la diferencia en los pesos moleculares de AgCl y AgBr. Mientras más
cerca estén uno del otro estos pesos moleculares, mayor será el efecto que
tendrá un error en los datos experimentales (peso de los precipitados
combinados) sobre el valor de y y su x correspondiente. En otras palabras, la
confiabilidad del procedimiento se reduce si los dos pesos moleculares tienen
un valor muy similar.