Termoquímica

Termoquímica

«La termodinámica es la única teoría física de contenido

universal que, en el marco de la aplicabilidad de sus conceptos
básicos, estoy convencido de que nunca será destruida». Albert
Einstein 1
 Objetivos
Objetivos

• Determinar entalpia de reacciones químicas

• Conocer la segunda y tercera ley de la termodinámica

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 Resumende
Resumen deLaLaPrimera
PrimeraLey
Ley

“La energía del universo es constante”

• La 1ra ley nos permite llevar la “contabilidad” en términos de energía:

 ¿Cuánta energía es usada en un cambio químico/físico?

 La energía fluye fuera o hacia el sistema

 ¿Qué forma final asume la energía?

• Sin embargo, la 1ra ley no nos permite decir ¿por qué un proceso ocurre en una dirección
definida?
QIM-100E "Química Para Ingeniería"
 Procesos Espontáneos y Entropía
Procesos Espontáneos y Entropía

• Un proceso se define como espontáneo si ocurre sin intervención externa

• Un proceso no espontáneo, ocurre solo si se aplica una acción externa continua

 ¿Cuál es la clave de la espontaneidad?

H2O (s)  H2O(l) Celulosa(s) + O2(g)  CO2 (g) + H2O (g)

∆H=-826 kJ/mol
∆H= +6,95 kJ/mol
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 Entropía
Entropía
• La característica común de muchos procesos espontáneos es un incremento en una
propiedad termodinámica denominada Entropía (S) .

• La entropía puede ser vista como una medida de aleatoriedad o desorden

• La progresión natural de las cosas es de orden a desorden, de baja entropía a una entropía
mayor (simplemente: hay más formas para las cosas para estar fuera de lugar que en su
lugar)

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Entropía en química

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Entropía: es una medida cuantitativa del número de microestados disponibles
para una molécula en un sistema. Es una medida del número de maneras en la
cual la energía o las moléculas pueden ser acomodadas
• Entropía posicional:

La entropía también depende de la cantidad de partículas que contenga el sistema.

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 Actividad
Actividad
• Prediga el signo de la entropía para los siguientes procesos:

a) Azúcar sólida se disuelve en agua formando una solución

homogénea
DS > 0

b) Vapor de iodo se condensa en una superficie fría

formando cristales

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DS < 0
 Ejemplos
Ejemplos
La síntesis de amoníaco:

N2(g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g)

La extracción de sacarosa de la caña de azúcar:

C12H22O11 (ac) C12H22O11 (s)

La reacción de “desplazamiento del gas de agua”:

CO (g) + H2O (g) CO2 (g) + H2 (g)

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 SegundaLey
Segunda Leyde
delalaTermodinámica
Termodinámica
“En cualquier proceso espontáneo, siempre hay un
incremento en la entropía del universo”

∆ 𝑆𝑢𝑛𝑖𝑣𝑒𝑟𝑠𝑜 =∆ 𝑆 𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 +∆ 𝑆𝑎𝑚𝑏𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒

  Sistema Universo

Ambiente

• Si DSuniv > 0, la entropía del universo se incrementa y el proceso es espontáneo

• Si DSuniv < 0, el proceso es espontáneo en la dirección opuesta
• Si DSuniv = 0, el proceso no tiene tendencia a ocurrir y el sistema se encuentra en equilibrio
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 Expresión matemática de la Entropía

Matemáticamente:

Q Si P = constante   ∆ 𝐻𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒 𝑚𝑎
Sistema ∆ 𝑆 𝑎𝑚𝑏𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 =−
𝑇

Ambiente   tiene unidades de

• La magnitud del cambio entrópico depende de la T a la cual Q es transferido

• Si T es alta, el efecto es pequeño. Si T es baja, el efecto es mucho mayor

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 TerceraLey
Tercera Leyde
delalaTermodinámica
Termodinámica

“La entropía de un cristal perfecto a 0 K es cero”

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 T= 0,025 K

 La temperatura mínima conseguida alguna vez en un laboratorio fue 5*10 −10 K (medio nanokelvin), lograda
por el Instituto Tecnológico de Massachusetts (EE.UU.). 
 Cálculo de Entropía Estándar
Cálculo de Entropía Estándar
• El cambio en entropía puede ser calculado de la diferencia entre entropías estándar de
productos y reactantes

° ° °
∆ 𝑆 =∑ 𝑛 𝑆 −∑𝑛 𝑆
 

𝑝 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 𝑟 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒𝑠

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 Criteriode
Criterio deespontaneidad
espontaneidad
Energía Libre (G)
Energía Libre (G)
 PrediccionesCualitativas
Predicciones CualitativasUsando
UsandoEnergía
EnergíaLibre
Libre(G)
(G)

∆ 𝐺=∆ 𝐻 −𝑇 ∆ 𝑆
 

DS DH Resultado

+ - Espontáneo a cualquier T
+ + Espontáneo a alta temperatura (dónde exotermicidad influye poco)
- - Espontáneo a baja temperatura (dónde exotermicidad es dominante)
- + Proceso no espontáneo a ninguna temperatura

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 EnergíaLibre
Energía Libre(G)
(G)
• Hasta ahora hemos usado DSuniverso para predecir espontaneidad de un sistema

• Sin embargo hay una función termodinámica mucho más útil para predecir esto, denominada
energía libre o energía de Gibbs

𝑮= 𝑯 − 𝑻𝑺
 

  ∆ 𝐺𝑠𝑖𝑠𝑡 ∆ 𝐻𝑠𝑖𝑠𝑡   ∆𝐺
∆ 𝐺 𝑠𝑖𝑠𝑡=∆ 𝐻𝑠𝑖𝑠𝑡 −𝑇 ∆ 𝑆𝑠𝑖𝑠𝑡
  −
𝑇
=−
𝑇
+∆ 𝑆 −
𝑇
=∆ 𝑆 𝑎𝑚𝑏𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 +∆ 𝑆

Para un proceso a T = constante ∆ 𝑆𝑎𝑚𝑏𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒

  ∆ 𝑆𝑢𝑛𝑖𝑣𝑒𝑟𝑠𝑜
 

  ∆𝐺
− =∆ 𝑆 𝑢𝑛𝑖𝑣𝑒𝑟𝑠𝑜 A P y T constantes
𝑇 18
   tenemos un criterio final para el cambio espontáneo, basado únicamente en el sistema

  ∆𝐺
∆ 𝐺=∆ 𝐻 −𝑇 ∆ 𝑆
  −
𝑇
=∆ 𝑆 𝑢𝑛𝑖𝑣𝑒𝑟𝑠𝑜

A P y T constantes:
 

 • Aunque no puede ser medido directamente, es un termino de energía y se expresa en

Joules (ver unidades de ecuación)
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 Significado de Energía Libre (G)
Significado de Energía Libre (G)

• DGo permite comparar las tendencias relativas de diferentes reacciones a “ocurrir”.

• Mientras más negativo el valor, mayor la tendencia de la reacción a desplazarse a productos

• La energía libre también varía marcadamente con P y T, por lo cual DGo también nos permite
comparar valores en igualdad de condiciones

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C diamante  C grafito ∆G°= -3 kJ

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Ejemplo

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23
24
 Bibliografía
Bibliografía

• Petrucci, R. Química general: principios y aplicaciones modernas. (2011)

8ª Ed. Capitulo 20. “Espontaneidad, Entropía y Energía de Gibbs”

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7) Desde el año 1923, el tetraetil plomo [(C2H5)4Pb] fue usado como un aditivo antidetonante en las gasolinas. Su uso fue
completamente descontinuado en 1986 en Estados Unidos debido a los riesgos para la salud de la población asociados
con la exposición crónica al plomo. El tetraetil plomo es un líquido incoloro, altamente venenoso, que se combustiona en
presencia de oxígeno para dar una llama anaranjada con un aura verde, de acuerdo a la siguiente reacción química (no
balanceada):
(C2H5)4Pb (l) + O2 (g) PbO (s) + CO2 (g) + H2O (l)

Calcule la entalpía estándar de formación del tetraetil plomo, dado que la entalpía estándar de combustión del tetraetil
plomo es de: ∆H°= -19,29 kJ/g
Datos:
MM Pb= 207,2 g/mol MM C= 12 g/mol
MM O= 16 g/mol MM H= 1 g/mol

Sustancia /(kJ mol-1)

PbO (s) -219
PbO (s) -219
CO2 (g) -393,5
CO2 (g) -393,5
H2O (l) -285,8
H2O (l) -285,8
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 Ejercicio

La "peste del estaño" consiste en un cambio de sistema de cristalización por el que estaño
blanco se transforma en estaño gris. Calcular a qué temperatura se produce este cambio.
Estaño blanco ∆Hf 0 = 0,0 kJ /mol S 0 = 51,55 J/mol K
Estaño gris ∆Hf 0 = - 2,09 kJ/mol S 0 = 44,14 J/mol K

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 Química en Contexto: Tetrafluroruro de Xenón
Química en Contexto: Tetrafluroruro de Xenón
• Aunque los gases nobles son considerados “inertes”, la termoquímica predice que bajo ciertas
condiciones, estos pueden reaccionar y formas compuestos estables a T ambiente:

DH = -251 kJ

Gases Nobles

Cristales de XeF4
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4) Usando los valores de entalpía de formación (DHof) de la tabla provista, calcule la entalpía
estándar (DHo) para la siguiente reacción:

Compuesto DHfo (kJ/mol)

NH3 -46
CH4 -75
HCN 135,1
H2 O -242 (Respuesta = -940 kJ)

5) Encuentre ΔH para la reacción descrita, dadas las reacciones detalladas mas abajo y sus valores
de DH asociados: 

HCl(g) + NaNO2(s) → HNO2(l) + NaCl(s)

2NaCl(s) + H2O(l) →  2HCl(g) + Na2O(s)                 ΔH = 507 kJ 

NO(g) + NO2(g) + Na2O(s) → 2NaNO2(s)              ΔH = -427 kJ 
Respuesta = -78,5 kJ
NO(g) + NO2(g) → N2O(g) + O2(g)                          ΔH = -43 kJ 
2HNO2(l) → N2O(g) + O2(g) + H2O(l)                      ΔH = 34 kJ 
9) Encuentre el ΔH para la reacción descrita, dadas las reacciones detalladas mas abajo y sus valores de
DH asociados: 

HCl(g) + NaNO2(s) → HNO2(l) + NaCl(s)

2NaCl(s) + H2O(l) →  2HCl(g) + Na2O(s)                 ΔH = 507 kJ 

NO(g) + NO2(g) + Na2O(s) → 2NaNO2(s)             ΔH = -427 kJ 

NO(g) + NO2(g) → N2O(g) + O2(g)                         ΔH = -43 kJ 

2HNO2(l) → N2O(g) + O2(g) + H2O(l)                    ΔH = 34 kJ 

Respuesta = -78,5 kJ

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