Semana 11 Fisicoquimica FA

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Universidad Nacional Autnoma de Chota

Escuela Profesional de Ingeniera Forestal y Ambiental


Asignatura:
Fisicoqumica
Tema: Regla de las fases y regla de la palanca
Semana: 11
Ciclo IV
Docente: Ing Carlos Javier Medina Valderrama
Chota 2015

REGLA DE LAS FASES


Porcin homognea
de un sistema

Un sistema puede tener varias fases


slidas y lquidas, pero normalmente tiene
como mucho una sola fase gaseosa

FASE

Qu es la regla
de la fases?

Principio que nos permite definir el


nmero de variables a que se
encuentra sometido un equilibrio
heterogneo
cualquiera
bajo
ciertas
condiciones
experimentales definidas

Fija el numero de
variable
involucrados

ALGUNAS DEFINICIONES
EQUILIBRIO VERDADERO
Cuando puede
. obtenerse en

cualquier direccin.
Termodinmicamente se logra
cuando el contenido de G del
sistema se encuentra en un
mnimo para el conjunto de
variables dado. Ejemplo:
Hielo y agua a 1 atm de presin
y 0C. A esa presin la
temperatura
a
que
se
encuentran en equilibrio las dos
fases es la misma tanto si se
alcanza por fusin parcial del
hielo o por congelacin parcial
del agua.

COMPONENTES
Constituyente
qumicamente
independiente
del sistema.

EQUILIBRIO INESTABLE

EQUILIBRIO
METAESTABLE
Se logra slo en una direccin y
se mantiene si el sistema no se
somete
a
una
variacin
repentina, agitacin o siembra
de una fase slida. Por ejemplo:
El agua a -5C se obtiene por
enfriamiento
cuidadoso
del
lquido, pero no por fusin del
hielo, En cuanto se introduce un
cristal de hielo, la solidificacin
procede rpidamente, y la
temperatura se eleva a 0C.

El
nmero
de
componentes de un
sistema es el menor
nmero de variables
independientes.
Ejemplo: agua.
Las fases que puede
tener el agua son 3:
slido lquido o vapor,
y el componente solo
es 1.

cuando
la
aproximacin
al
equilibrio es tan lento que el
sistema parece no llevar a cabo
cambio alguno con el tiempo.
Ejemplo:
En la disolucin del cloruro de
sodio en las proximidades de la
saturacin. La insuficiencia del
tiempo de observacin puede
hacer creer que se ha alcanzado
el equilibrio, mientras que en
realidad el proceso contina
todava muy lentamente hacia la
saturacin real.

GRADOS DE LIBERTAD O VARIANCIA


Significa el numero de variables de
un sistema (T, P, C) que deben
especificarse a fin de definir
completamente las restantes del
sistema.

..

LA REGLA
DE LAS
FASES

F=CP+
2

F = grados de libertad del sistema,


da el numero de variables
C = numero de componentes
P = numero de fases

J. Willard Gibbs en 1876


estableci por vez primera
que hay una relacin fija
entre el nmero de grados
de libertad, de componentes
y de fases presentes.

..
LA REGLA DE LAS FASES EN
SISTEMAS REACCIONANTES

F=CP+2r-a
Cind = C r a
F = grados de libertad del sistema,
da el numero de variables
C = numero de componentes
P = numero de fases
r = condiciones de equilibrio
qumico
a = relaciones adicionales entre las
fracciones molares debidas a
condiciones estequiomtricas o de
neutralidad.
Cind = componentes independientes.

CLASIFICACION DE LOS SISTEMAS DE ACUERDO AL NUMERO DE COMPONENTES

1.- Sistemas de 1 componente:

Se estudio el efecto de la T y P

La concentracin no es variable

2.- Sistema de dos componentes

Se fija la P y se estudia la Temperatura = f(conc)

3.- Sistema de 3 componentes

Se especifican la T, P y 2 variables de concentracin cuando hay 1 sola fase.

4.- Sistema de n componentes

Se especifican T, P, y (n-1) variables de concentracin cuando hay una sola fase.

Los sistemas de acuerdo al estado fsico se clasifican en:


lquido-lquido
slido-lquido
lquido-gas
slido gas
SISTEMAS DE UN COMPONENTE:
3 EQUILIBRIOS POSIBLES

Slido Lquido
Lquido Vapor
Slido Vapor
:

Diagrama de fases del agua


(esquemtico)

Ejemplos:

Ejemplo 1.- Determine los grados de libertad para un sistema compuesto por sacarosa slida
en equilibrio con un a disolucin acuosa de sacarosa.

Solucin:

El sistema presenta dos especies qumicas o componentes (C = 2), agua y sacarosa . As


tambin el sistema tiene dos fases (la disolucin saturada y la sacarosa slida) por lo P = 2,
entonces:
F = C P +2 = 2 2 + 2 = 2
Anlisis: Es lgico obtener dos grados de libertad, ya que una vez que se especifican T y P, la
fraccin molar ( o Concentracin) de sacarosa en la disolucin saturada solo puede tomar un
valor.
Ejemplo 2..- para una disolucin acuosa del cido dbil HCN, en un sistema reaccionante,
escriba las condiciones de equilibrio qumico y calcule F y C ind.
Solucin:
El sistema presenta 5 especies qumicas H 2O, HCN, H+, OH-, CN-, por lo C = 5, las dos
reacciones independientes: H2O == H+ + OH- , HCN == H+ + CN -, dan dos condiciones
de equilibrio, por lo que r = 2 , adems se cumple la condicione de neutralidad por lo que a
= 1,( HCN = H+ + OH- ) entonces: F = 5 1 + 2 2 -1 = 3
Cind = 5 2 1 = 2

Ejemplo 3: mediante la aplicacin de la regla de las fases, deduzca los grados de


.
libertad del punto triple en el diagrama P, T, para el agua pura. Qu consecuencias
se derivan del resultado obtenido?

Ejemplo 4: calcular el numero de grados de libertad para una mezcla gaseosa de


nitrgeno, hidrogeno y amoniaco que no reaccionan entre s.

LA REGLA DE LA PALANCA
es el mtodo empleado para conocer el porcentaje de fase slida y lquida presentes
en una mezcla u aleacin de una cierta concentracin cuando se encuentra a una
determinada temperatura.

El protocolo a seguir consiste en entrar en el diagrama de equilibrio de la


mezcla u aleacin AB por la lnea de concentracin que deseamos analizar,
lnea vertical X y por la lnea isoterma de la temperatura indicada, lnea
horizontal L-O-S.

La interseccin de la isoterma con las lneas de lquidos y de solidos determina


unos puntos de interseccin, los puntos L y S.

La interseccin de la isoterma con la lnea de concentracin de nuestra mezcla


u aleacin determina el punto O.

Si proyectamos sobre el eje de concentraciones esos puntos de interseccin se


obtienen las concentraciones de la fase lquida, w Ly de la fase slida, wS, as
como de la muestra que vamos a estudiar.

Una vez determinadas estas concentraciones, aplicando la regla de la palanca


podemos obtener el porcentaje de cada una de las fases en las condiciones del
problema.

Ejemplo 1
En la tabla adjunta se recogen las temperaturas a las que empiezan y terminan de
solidificar una mezcla de dos metales A y B, totalmente solubles tanto en estado
lquido como slido, para distintas concentraciones.
Composicin (%
de A)

Temperatura
lquidos (C)

Temperatura
solidos (C)

0
20
40
60
80
100

1200
1170
1115
1045
945
835

1200
1080
1005
935
880
835

a.- grafique el diagrama de equilibrio de la mezcla.


b.- identifique los puntos, lneas y regiones significativas del diagrama.
c.- Complete una tabla con las temperaturas de lquidos y slidos para mezclas con
una concentracion de 10% , 30%, 50% y 90% de metal A.

Ejemplo
3: Una aleacin de cobrenquel contiene 47% en peso de Cu y 53% de Ni y
.
esta 1.300C.
(a)Cul es el porcentaje en peso de cobre y nquel en las fases slida y lquida a esta
temperatura?
(b)Quporcentaje en peso de la aleacin es lquida, y quporcentaje es slida?
Solucin:

Del
. grafico mostrado se tiene que:
% Cu en fase lquida: 55% Cu aprox. + 45 % Ni aprox.
% Cu en fase slida: 4O% Cu aprox. + 60 % Ni aprox.
Para determinar que porcentaje en peso de la aleacin es lquida, y que porcentaje
es slida se realiza la regla de la palanca usando los resultados anteriores.

.
MUCHAS

GRACIAS

POR SU ATENCION

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