Tesis de Yessica

UNIVERSIDAD NACIONAL AUTÓNOMA
DE MÉXICO
FACULTAD DE ESTUDIOS SUPERIORES

CUAUTITLÁN
Material didáctico para la asignatura de Química Analítica

Aplicada de las Licenciaturas en Farmacia y Bioquímica
Diagnóstica.
TESIS
QUE PARA OBTENER EL TITULO DE
QUÍMICA FARMACÉUTICA BIÓLOGA
P R E S E N T A:
Yessica Alejandra Jiménez Alvarado
ASESORES:
Dra. María del Rosario Moya Hernández

Dr. Alberto Rojas Hernández
Cuautitlán Izcalli Edo. de México 2011
Dedicatorias
Doy gracias a DIOS por todas las bendiciones que me ha dado a lo largo de mi vida y por
darme la oportunidad de concluir con una meta más. Tú nunca me has abandonado y
siempre me das la fuerza y la fortaleza para seguir adelante con mis proyectos y mis sueños.
Quiero dedicar este trabajo a las personas que me han dado su apoyo durante toda mi vida
y que son muy importantes para mí:
A mis papas Javier Jiménez y Luz María Alvarado:
Papá: Gracias por todo tu cariño, tu comprensión, tu apoyo y tu paciencia. Eres un padre
ejemplar porque siempre has trabajado muy duro para darle lo mejor a tu familia y gracias
a tus esfuerzos concluí mi carrera. Este triunfo también es tuyo. ¡ Te quiero mucho papá ¡
Mamá: Gracias por todo el amor que me has dado, por tu cariño y por tu comprensión. Para
mi eres una excelente madre que siempre me ha apoyado y me ha cuidado en todo
momento. Gracias por tus consejos y por darme una palabra de aliento cuando creía que no
lograría mis metas. Este triunfo también es tuyo. ¡ Te quiero mucho mamá ¡
A mis hermanas Luz Gabriela y Erika Jazmín:
Gracias por todo su cariño, su compañía y por cada uno de los momentos que hemos
pasado juntas. Siempre las apoyare en cada uno de sus proyectos y recuerden que cuentan
conmigo para lo que sea. ¡ Las quiero mucho ¡
A mi abuelita Pilar de la Rosa y a mi abuelín Luis Alvarado:
Gracias por todo el cariño y el amor que me han dado desde que nací. Son los mejores
abuelitos. ¡ Los quiero mucho ¡
Yessica Alejandra Jiménez Alvarado i
Agradecimientos
A la Dra. María del Rosario Moya Hernández:
Quiero darte las gracias por toda la confianza que depositaste en mí para la realización de
esta tesis, por toda tu paciencia y por el tiempo que le dedicaste a la revisión de este
trabajo. También quiero agradecerte por la oportunidad que me diste de trabajar contigo,
aprendí muchas cosas que me van a ser útiles en mi vida profesional.
Gracias por tu amistad y por ser una excelente profesora ya que gracias a ti le tengo mucho
amor a la Química Analítica. Eres uno de mis ejemplos a seguir.
Al Dr. Alberto Rojas Hernández:
Gracias por tu amistad y por el apoyo que me diste en la realización de este trabajo. Cada
una de tus aportaciones fue muy importante para lograr nuestro objetivo. Para mí fue un
honor trabajar con alguien tan reconocido como tú.
A mis sinodales:
❖ Q.F.B Delia Reyes Jaramillo

❖ Q.F.B Elia Granados Enriquez
❖ Dr. Julio César Botello Pozos
❖ Q.F.B Martha Angélica Villegas González
Por el tiempo dedicado para la revisión de esta tesis, muchas gracias por cada una de sus
aportaciones.
A la Universidad Nacional Autónoma de México:
Por abrirme las puertas de los planteles del Colegio de Ciencias y Humanidades Plantel (1)
Azcapotzalco y de la Facultad de Estudios Superiores Cuautitlán Campo 1. Me siento muy
orgullosa de haber pertenecido a esta gran institución porque gracias a ella tuve la
oportunidad de terminar mi carrera profesional.
Yessica Alejandra Jiménez Alvarado ii
Al Dr. Rodolfo Gómez Balderas:
Gracias por tu amistad y por todas las atenciones que me diste durante mi estancia en el
laboratorio.
A la Dra. Guadalupe Pérez Caballero:
Gracias por la amistad que me has brindado desde que te integraste al laboratorio.
A todos mis compañeros del Laboratorio 10 de la Unidad de Investigación Multidisciplinaria: Marco,

Luis, Hilda, Gaby Vera, Miguel, Carmen, Norma, Jennifer Alcántara, Raquel, Adriana,
Raúl, Ely, Victor y Jennifer Muñoz.
Gracias por darme la oportunidad de conocerlos, son muy buenos amigos y excelentes
personas, gracias por su compañía, su amistad y cada uno de los bellos momentos que
pasamos juntos, jamás me olvidare de ustedes porque son muy especiales para mí.
A mis amigos del CCH:
Quiero darle un agradecimiento muy especial a los integrantes de la “banquita de la

biblioteca”, y me refiero a Enrique, Fernanda, Erika, Blanca, Abigail, Stephany, Laura,
Alejandra, Celene, Arisol, Aldo, Ángel, Paul, Juan Carlos, Gabriel y Beto.
Ustedes fueron mis primeros amigos y con los cuales conocí el verdadero significado de la
amistad, se que cada uno de ustedes tendrá mucho éxito en cada uno de sus proyectos y que
nuestra amistad seguirá por muchos años más.
A mis amigos QFB´s de la generación 29:
Me siento muy orgullosa de haber pertenecido a la generación QFB 29 en la cual encontré

muy buenos amigos, por lo tanto quiero agradecer a:
Oscar Cerón Linares: Gracias por todas las risas y por cada uno de los momentos que
pasamos juntos en la facultad, siempre me apoyaste cuando te necesite y me diste animó
para seguir adelante. Sé que en ti tengo un amigo en quien confiar.
Gabriel Israel Nava Nabté: Tú fuiste de los primeros amigos que tuve en la facultad y a
pesar de que nuestra amistad ha tenido altas y bajas me he dado cuenta que puedo contar
Yessica Alejandra Jiménez Alvarado iii

contigo para lo que sea, eres un buen amigo y una excelente persona. Adelante Gabriel, se
que lograrás tus metas.
Armando Carlos Gómez Sánchez, Aideé Ibáñez Esquivel, Juanita Leticia Villafaña Godínez,
Alejandro Cortes Juárez, Laura Marisol Gómez Peláez, Nutzahui Miguel Aguilera Niño
Cada uno de ustedes me dio su apoyo cuando más lo necesite, gracias por su amistad y por
todos los momentos agradables que pasamos en la facultad. Les deseo lo mejor en sus
vidas.
A todos mis profesores:
Sé que la lista es muy larga y no podré poner sus nombres, pero quiero agradecerles a cada
uno de ustedes por brindarme sus conocimientos los cuales fueron fundamentales durante
mi formación profesional. Gracias por su tiempo y por su dedicación.
Parte de este trabajo fue presentado en el 44°Congreso Mexicano de Química y en el 28°

Congreso Nacional de Educación Química celebrado en Puebla, Puebla del 26-30 de
Septiembre del 2009 con el título de :
“Aplicación de la Ley de Hess en Química Analítica”

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ÍNDICE
Introducción……………………………………………………………………………………………… 1
Objetivos………………………………………………………………………………………................. 4
Capítulo 1. Estudio del Equilibrio Químico en Sistemas de Dos Componentes…...………….….... 6 1.1
Sistemas Químicos……………………………...…………...………..……………………....... 7 1.1.1
Definición de diferentes sistemas químicos………………………………………..…………... 7 1.1.2 Tipos de
pares donador/receptor conjugado.………………………………………………….. 11
1.1.3 Procesos o reacciones químicas y sus representaciones como equilibrios químicos o ecuaciones
químicas…………………………………………………………………………………. 12 1.2 Definición
de componente y especie……...…………...………..……………………………... 15 1.3 La
nomenclatura de Gastón Charlot para el estudio de los equilibrios en solución en sistemas de dos
componentes …………………………...……...………………………………….. 17 1.4 Equilibrio
químico y constante de equilibrio………………………...……………………..... 21 1.4.1 Equilibrio
químico desde la óptica de la cinética química……………………………………. 21 1.4.2 Valor
numérico de la constante de equilibrio……….…...………………………………......... 26 1.4.3
Equilibrio químico y energía de Gibbs………………………………………………………... 27 1.4.4
Factores que afectan al equilibrio químico: Principio de Le Châtelier………….………........ 30 1.4.5
Constantes de disociación y de formación…………………………………………................. 32 1.4.6
Equilibrios sucesivos de formación y disociación……………………………………………. 33 1.4.7
Equilibrios globales de formación y disociación………………………………………..…….. 36 1.4.8
Equilibrios de dismutación y anfolización……………………………..……………………... 39 1.5 Ley
de Hess y su aplicación en la obtención de equilibrios en Química Analítica…………. 42 1.5.1
Concepto de Ley de Hess……………………………………………………………………... 42 1.5.2 La
extensión de la Ley de Hess a la energía de Gibbs............................................................... 45 1.5.3
Aplicación de la Ley de Hess en Química Analítica…………………………………………... 47 1.6
Equilibrios presentes en sistemas polidonadores de partícula L…………….……………... 53 1.6.1
Sistemas monodonadores (de la partícula L)………………………………………………….. 53 1.6.2
Sistemas bidonadores (de la partícula L).….…………………………………………….......... 55 1.6.3
Sistemas tridonadores (de la partícula L)..…………………………………….……………… 62 1.6.4
Sistemas polidonadores (de la partícula L)…………………………………………………… 75
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1.7 Diagramas de Distribución de Especies……………………………………………………….. 78
1.7.1 Diagrama de distribución de las especies de M para sistemas monodonadores (ML /M / L)… 78
1.7.2 Diagrama de distribución de las especies de M para sistemas bidonadores (ML2 / ML / M /
L)…………………………………………………………………………………... 83 1.7.3 Diagrama de
distribución de las especies de M para sistemas tridonadores (ML3 / ML2 / ML / M /
L)…………………………………………………………………………… 93 1.7.4 Diagrama de
distribución de las especies de M para sistemas polidonadores (MLn / ML(n-1) /…. / MLj /… / ML / M /
L)…………………………………………….. 102 1.8 Escala de Predicción de Reacciones de

Charlot…………………...………………………….. 110 1.8.1 Convenio de Escala de Predicción de
Reacciones ………….…………………………………. 111 1.9 Construcción de Escalas de Predicción
de Reacciones y Diagramas de Zonas de
Predominio…………………………………………………………………………………………… 117
1.9.1 Construcción de la escala de predicción de reacciones y del diagrama de zonas de predominio para
sistemas monodonadores de partícula L………………………………………………………… 117 1.9.2
Construcción de la escala de predicción de reacciones y del diagrama de zonas de predominio para
sistemas bidonadores de partícula L…………………………………………………………….. 120 1.9.3
Construcción de la escala de predicción de reacciones y del diagrama de zonas de predominio para
sistemas tridonadores de partícula L…………………………….………………………………. 131 1.10
Relación entre los Diagramas de Distribución de Especies y los Diagramas de Zonas de
Predominio…………………………………………………………………………………………… 142
1.10.1 Construcción del diagrama de zonas de predominio para el sistema acetatos protón a partir del
diagrama de distribución de especies………………………………………… ………………….. 142
1.10.2 Construcción del diagrama de zonas de predominio para el sistema Ag +/NH3 a partir del diagrama
de distribución de especies………………….…………………………………………..….. 143 1.10.3
Construcción del diagrama de zonas de predominio para el sistema oxalatos-protón a partir del diagrama
de distribución de especies……………………………….…………………………….. 144 1.10.4
Construcción del diagrama de zonas de predominio para el sistema Pb2+/Br a partir del diagrama de
distribución de especies……………………………………..…………….…………….. 145 1.10.5
Construcción del diagrama de zonas de predominio para el sistema fosfatos-protón a partir del diagrama
de distribución de especies……………..…………………..……………….………….. 146
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1.10.6 Construcción del diagrama de zonas de predominio para el DTPA a partir del diagrama de
distribución de especies……………..…………………..……………….…………………..……….. 147
Capítulo 2. Estudio del Equilibrio Químico en Medio Homogéneo con doble amortiguamiento…. 148
2.1 Construcción de la Escala de Predicción de Reacciones y del Diagrama de Zonas de Predominio
para complejos metálicos con iones hidróxido….……………………….…………... 149 2.1.1
Construcción de la escala de predicción de reacciones y del Diagrama de Zonas de Predominio para el
sistema Hg2+/H2O en función del pOH y pH………..…………………………… 149 2.2 Construcción de
la Escala de Predicción de Reacciones y del Diagrama de Zonas de Predominio para el sistema Fe(II)
con 1,10 fenantrolina (Ofen)…...........................…………….. 159 2.3 Construcción del Diagrama de
Zonas de Predominio para el sistema Fe(II)-Ofen-H2O en el espacio
pOfen´/pH………………………………...……………………………….……………… 174 2.3.1
Definición de Sistema de Tres Componentes……..…………………………………………… 174 2.3.2
Definición de Amortiguamiento Químico y Especie Generalizada…………………….…...…. 176 2.3.3
Información necesaria para la construcción del Diagrama de Zonas de Predominio para el sistema
Fe(II)-Ofen-H2O……………………………………………………………………...……… 178 2.3.4
Definición de las Especies Generalizadas para el sistema Fe(II)-Ofen-H2O…………….…….. 178 2.3.5
Construcción de los Diagramas de Zonas de Predominio Lineales para cada una de las Especies
Generalizadas……………………………………………………………………………….. 179 2.3.6
Planteamiento del Equilibrio Generalizado, Equilibrios Representativos y obtención de la trayectoria
pOfen´=f(pH)……………………………………………………………………………... 180 2.4
Construcción del Diagrama de Zonas de Predominio para el sistema Cu(II)-EDTA-H2O en el espacio
pY´/pH………………………………………...………………………………………. 187 2.4.1
Información necesaria para la Construcción del Diagrama de Zonas de Predominio para el sistema
Cu(II)-EDTA-H2O………...…………………………………………………………………. 189 2.4.2
Definición de las Especies Generalizadas para el sistema Cu(II)-EDTA-H2O………………... 189 2.4.3
Construcción de los Diagramas de Zonas de Predominio Lineales para cada una de las Especies
Generalizadas…………………………………………………………………………....….. 190 2.4.4
Planteamiento del Equilibrio Generalizado, Equilibrios Representativos y obtención de los intervalos de la
trayectoria pY´=f(pH)…………………………...…………………………………… 191 2.5 Construcción
del Diagrama de Zonas de Predominio para el sistema Cu(II)-EDTA-en el espacio pY´´/pH a pNH3ý
pH impuesto…………………………………...……………..……….. 196
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2.5.1 Información necesaria para la construcción de los Diagramas de Zonas de Predominio para los
sistemas Cu (II)-NH3-H2O y Cu (II)-NH3-EDTA-H2O……………..……...……………………... 197
2.5.2 Estudio de la Estabilidad de los anfolitos para el sistema de dos componentes Cu (II)-NH3….. 197
2.5.3 Definición de las Especies Generalizadas para el sistema Cu (II)-NH3-H2O……………...…... 199
2.5.4 Construcción de los Diagramas de Zonas de Predominio Lineales para cada una de las especies
generalizadas……………………………………………..……………………………...….. 200 2.5.5
Planteamiento del Primer Equilibrio Generalizado para el sistema Cu (II)-NH3-H2O……...…. 201
2.5.5.1 Planteamiento de los Equilibrios Representativos y obtención de los intervalos de la primera
trayectoria……………………………………………………………………………………. 201 2.5.6
Planteamiento del Segundo Equilibrio Generalizado para el sistema Cu (II)-NH3-H2O………. 203
2.5.6.1 Planteamiento de los Equilibrios Representativos y obtención de los intervalos de la segunda
trayectoria…………………………………………………………………………………… 204 2.5.7
Planteamiento del Tercer Equilibrio Generalizado para el sistema Cu (II)-NH3-H2O………… 210 2.5.7.1
Planteamiento de los Equilibrios Representativos y obtención de los intervalos de la tercera
trayectoria………………………………………………………………………………....…... 210 2.5.8
Planteamiento del Cuarto Equilibrio Generalizado para el sistema Cu (II)-NH3-H2O………… 214
2.5.8.1 Planteamiento de los Equilibrios Representativos y obtención de los intervalos de la cuarta
trayectoria…………………………………………….……………………………………....... 214 2.5.9
Definición de las Especies Generalizadas para el Sistema Cu (II)-NH3-EDTA-H2O…………. 219 2.5.10
Aplicación de los Diagramas de Zonas de Predominio a Valoraciones Complejométricas….. 228
Conclusiones…………………………………………………………………………………………. 237
Referencias…………………………………………………………………………………………... 239
Apéndices………………………………...………………………………………………………….. 243
Apéndice 1.……………………………………………………………………….……………….. 244
Apéndice 2 ……………………………………………………………………….……………….. 246
Apéndice 3 ……………………………………………………………………….……………….. 248
Yessica Alejandra Jiménez Alvarado viii

ÍNDICE DE FIGURAS
Figura 1.1 Representación de la teoría ácido-base de Lewis entre el ión hierro (Fe2+) y el amoniaco
(NH3)……………………………………………………………………………………………... 9 Figura
1.2 Representación de la teoría ácido- base de Lewis entre el tricloruro de aluminio y el ión
cloruro……………………………………………………………………………………………... 9
Figura 1.3 .Representación de los componentes y especies del sistema Cu2+-NH3……………….. 16
Figura 1.4 Evolución de las velocidades directa e inversa de la reacción entre el ácido acético y el etanol
para producir acetato de etilo y agua hasta alcanzar el equilibrio…………………………… 22 Figura 1.5
Esquematización de los posibles caminos para calcular el Hr para la reacción
A+BC+D………………………………………………………………………………………..44
Figura 1.6 Diagrama de Distribución para las especies de ácido acético como función de pH……… 82
Figura 1.7 Diagrama de Distribución para las especies de Ag+como función de pNH3…………….. 88
Figura 1.8 Diagrama de Distribución para las especies de ácido oxálico como función de pH……… 91
Figura 1.9 Diagrama de Distribución para las especies de Pb2+como función de pBr………………. 97
Figura 1.10 Diagrama de Distribución para las especies de ácido fosfórico como función de pH…... 100
Figura 1.11 Diagrama de Distribución para las especies de DTPA como función de pH……………. 108
Figura 1.12 Colocación de un par donador/receptor conjugado en la escala de pL………………….. 112
Figura 1.13 Representación del Diagrama de Zonas de Predominio cuando todos los anfolitos pueden
predominar………………………………………………………………………………... 115 Figura 1.14
Representación del Diagrama de Zonas de Predominio en donde no todos los anfolitos pueden
predominar………………………………………………………………………………… 116 Figura 1.15
Colocación del par HAc/Ac en la escala de pH……………………………………... 118
Figura 1.16 Asignación de las especies HAc/Ac a sus zonas de predominio respectivas………... 119
Figura 1.17 Diagrama de Zonas de Predominio para el sistema acetatos–protón, deducido de la figura
1.16………………………………………………………………………………………... 119 Figura 1.18
Colocación de los pares AgNH 3+/Ag+, Ag(NH 3)2+/AgNH3+en la escala de pNH3… 122
Figura 1.19 Representación gráfica del equilibrio de dismutación del anfolito AgNH 3+…………... 123
Figura 1.20 Colocación del par Ag(NH 3)2+/Ag+en la escala de pNH3…………………………… 124
Yessica Alejandra Jiménez Alvarado ix

Figura 1.21 Asignación del valor de pNH3 para el par Ag(NH3)2+/ Ag+…………………………. 125
Figura 1.22 Asignación de zonas de predominio para las especies Ag(NH3)2+/Ag+……………... 126
Figura 1.23 Diagrama de Zonas de Predominio para el sistema Ag+/NH3………………………... 126
Figura 1.24 Colocación de los pares H2Ox/HOx-, HOx-/Ox2-en la escala de pH………………... 128
Figura 1.25. Representación gráfica del equilibrio de dismutación del anfolito HOx-……………... 129
Figura 1.26 Asignación de zonas de predominio para las especies H2Ox/HOx-/Ox2-………………... 129
Figura 1.27 Diagrama de Zonas de Predominio para el sistema oxalatos-protón…………………. 130
Figura 1.28 Colocación de los pares Pb(Br)2/PbBr+, Pb(Br)3-/ Pb(Br)2 y PbBr+/Pb2+en la escala de
pBr……………………………………………………………....................................................... 132
Figura 1.29 Representación gráfica de los equilibrios de dismutación de los anfolitos Pb(Br)2 y
PbBr+……………………………………………………………………………………………… 134
Figura 1.30 Asignación del valor de pBr para el par Pb(Br)3-/PbBr+…………………………….. 136
Figura 1.31 Representación gráfica del equilibrio de dismutación del anfolito PbBr+…………….. 136
Figura 1.32 Asignación de zonas de predominio para las especies Pb(Br)3-/PbBr+/Pb2+………… 137
Figura 1.33 Diagrama de Zonas de Predominio para el sistema Pb2+/Br………………………….. 137
Figura 1.34 Colocación de los pares H3PO4/H2PO4-, H2PO4-/HPO42-y HPO42-/PO43-en la escala de

pH………………………………………………………………………………………………… 139
Figura 1.35 Representación gráfica de los equilibrios de dismutación de los anfolitos H2PO4-y
HPO42-……………………………………………………………………………......................... 140
Figura 1.36 Asignación de zonas de predominio para las especies H3PO4/ H2PO4-/HPO42-/PO43-. 141
Figura 1.37 Diagrama de Zonas de Predominio para el sistema fosfatos-protón…………………. 141
Figura 1.38. Diagrama de Distribución de Especies y Diagrama de Zonas de Predominio para el sistema
Acetatos-Protón………………………………………………………………………...... 142 Figura 1.39.
Diagrama de Distribución de Especies y Diagrama de Zonas de Predominio para el sistema
Ag+/NH3…………………………………………………………………………………. 143 Figura 1.40.
Diagrama de Distribución de Especies y Diagrama de Zonas de Predominio para el sistema Oxalatos-
Protón…………………………………………………………………………. 144
Yessica Alejandra Jiménez Alvarado x

Figura 1.41. Diagrama de Distribución de Especies y Diagrama de Zonas de Predominio para el sistema
Pb2+/Br-…………………………………………………………………………………... 145 Figura 1.42.
Diagrama de Distribución de Especies y Diagrama de Zonas de Predominio para el sistema Fosfatos
–Protón…………………………………………………………………………. 146 Figura 1.43 Diagrama
de Distribución de Especies y Diagrama de Zonas de Predominio para el
DTPA……………………………………………………………………………………………... 147
Figura 2.1 Colocación de los pares HgOH+/ Hg2+, Hg(OH)2/ HgOH+en la escala de pOH……….... 153
Figura 2.2 Representación gráfica del equilibrio de dismutación del anfolito HgOH+……………. 154
Figura 2.3 Colocación del par Hg(OH)2 /Hg2+ en la escala de pOH……………………………… 154
Figura 2.4 Asignación de la frontera de predominio en pOH para el par Hg(OH)2 /Hg2+………...156
Figura 2.5 Asignación de zonas de predominio para las especies Hg(OH)2 /Hg2+………………...156
Figura 2.6 Diagrama de Zonas de Predominio para el sistema Hg2+/ H2O en función del pOH…...156
Figura 2.7 Diagrama de Zonas de Predominio para el sistema Hg2+/H2O en función del pH…….. 158
Figura 2.8 Colocación de los pares Fe (Ofen)22+ / FeOfen2+, FeOfen2+ / Fe2+ y Fe (Ofen)32+ /
Fe (Ofen)22+ en la escala de pOfen………………………………………………………………... 167
Figura 2.9 Representación gráfica de los equilibrios de dismutación de los anfolitos Fe (Ofen)22+y
FeOfen2+………………………………………………………………………………………….. 168
Figura 2.10 Asignación del valor de pOfen para el par Fe (Ofen)32+ / FeOfen2+…………………. 170
Figura 2.11 Representación gráfica del equilibrio de dismutación del anfolito FeOfen2+…………. 171
Figura 2.12 Colocación del par Fe(Ofen)32+ / Fe2+ en la escala de pOfen………………………… 172
Figura 2.13 Asignación del valor de pOfen para el par Fe(Ofen)32+/ Fe2+………………………...172
Figura 2.14 Asignación de zonas de predominio para las especies Fe(Ofen)32+/ Fe2+…………….173
Figura 2.15 Diagrama de Zonas de Predominio para el sistema Fe2+ / Ofen en función del pOfen. 173
Figura 2.16 .Representación de los componentes y especies del sistema Fe(II)-Ofen……………. 175
Figura 2.17 .Representación del sistema de tres componentes Fe(II)-Ofen-H2O……………………. 176
Figura 2.18.Primer intervalo de la trayectoria para el Diagrama de Zonas de Predominio del sistema
Fe(II)-Ofen-H2O………………………………………………………………………………….. 182
Figura 2.19 Segundo intervalo de la trayectoria para el Diagrama de Zonas de Predominio del sistema
Fe(II)-Ofen-H2O ………………………………………………………………………… 183 Figura 2.20
Tercer intervalo de la trayectoria para el Diagrama de Zonas de Predominio del sistema
Fe(II)-Ofen-H2O………………………………………………………………………………….. 185
Yessica Alejandra Jiménez Alvarado xi

Figura 2.21 Diagrama de Zonas de Predominio para el sistema Fe(II)-Ofen-H2O en el espacio pOfen´ /
pH………………………………………………………………………………………. 186 Figura 2.22
.Representación de los componentes y especies del sistema Cu(II)-EDTA………….. 188 Figura 2.23
.Representación del sistema de tres componentes Cu(II)-EDTA-H2O………………. 188 Figura 2.24
Frontera de predominio entre las especies Cu´ y CuY´ para el sistema Cu(II)-EDTA
H2O……………………………………………………………………………………………….. 194
Figura 2.25 Diagrama de Zonas de Predominio para el sistema Cu(II)-EDTA-H2O……………... 194

Figura 2.26 .Representación del sistema de cuatro componentes Cu(II)-NH3-EDTA-H2O………. 196
Figura 2.27 Representación gráfica de los equilibrios de dismutación de los anfolitos Cu(NH3)32+
Cu(NH3)22+ y CuNH32+………………………………………………………………………………. 198
Figura 2.28 Diagrama de Zonas de Predominio para el sistema Cu(II)-NH3………………………… 198

Figura 2.29 Representación de la frontera de predominio entre las especies Cu´ y CuNH3én el sistema
Cu(II)-NH3-H2O…………………………………………………………………………. 203 Figura 2.30
Representación de la primera y segunda trayectoria derivadas de los dos primeros equilibrios
generalizados en el sistema Cu(II)-NH3-H2O…………………………………………. 205 Figura 2.31
Representación de los cortes realizados a pH=5 y pH=12………………………….... 206 Figura 2.32
Representación de la estabilidad del anfolito CuNH3á pH=5……………………….. 207 Figura 2.33
Representación de la estabilidad del anfolito CuNH3´ a pH=12……………………... 207 Figura 2.34
Corrección del primer cruce de trayectorias en el sistema Cu(II)-NH3-H2O………….209 Figura 2.35

Representación de la tercera trayectoria derivada del tercer equilibrio generalizado en
el sistema Cu(II)-NH3-H2O………………………………………………………………………. 211
Figura 2.36 Corrección del segundo cruce de trayectorias en el sistema Cu(II)-NH3-H2O……...... 213
Figura 2.37 Representación de la cuarta trayectoria derivada del cuarto equilibrio generalizado en el
sistema Cu(II)-NH3-H2O………………………………………………………………………. 215 Figura
2.38 Corrección de la tercera dismutación en el sistema Cu(II)-NH3-H2O………………... 217 Figura
2.39 Diagrama de Zonas de Predominio para el sistema Cu(II)-NH3-H2O en el espacio
pNH3´/pH…………………………………………………………………………………………. 218
Figura 2.40 Diagrama de Zonas de Predominio para el sistema Cu(II)-NH3-H2O en el espacio pNH3´/pH
amortiguado a pNH3´=0.5……………………………………………………………... 220 Figura 2.41
Diagrama de Zonas de Predominio del sistema Cu(II)/Y´´ a pNH3´=0.5 como función del
pH…………………………………………………………………………………………….. 227
Yessica Alejandra Jiménez Alvarado xii

Figura 2.42 Curva teórica de valoración pCu´´=f (mL EDTA)………………………………….... 232
Figura A.1 Hoja de cálculo para la construcción del diagrama de distribución de especies para el
DTPA……………………………………………………………………………………………. 246
Figura A.2 Colocación de los pares HgOH +/ Hg(OH)2 , Hg2+/ HgOH+en la escala de pH……... 250
Figura A.3 Representación gráfica del equilibrio de dismutación del anfolito HgOH+………….... 251
Figura A.4 Colocación del par Hg2+/ Hg(OH)2 en la escala de pH………………………………. 251
Figura A.5 Asignación de la frontera de predominio en pH para el par Hg2+/ Hg(OH)2………….253
Figura A.6 Asignación de zonas de predominio para las especies Hg2+/ Hg(OH)2.........................254
Figura A.7 Diagrama de Zonas de Predominio para el sistema Hg2+/H2O en función del pH……. 254
Yessica Alejandra Jiménez Alvarado xiii
ÍNDICE DE TABLAS
Tabla 1.1 Relación del ΔG con Q y Keq a partir de la ecuación 1.34……………………………... 29
Tabla 1.2 Fracciones mol de las diferentes especies del sistema HAc / Ac -/ H+en función del pH. 81
Tabla 1.3 Fracciones mol de las diferentes especies del sistema Ag(NH 3)2+/ AgNH 3+/ Ag +/ NH3 en
función de pNH3…………………………………………………………………………………. 87 Tabla
1.4 Fracciones mol de las diferentes especies del sistema H2Ox / HOx-/ Ox2-/ H+en función de
pH……………………………………………………………………………………………… 90 Tabla
1.5 Fracciones mol de las diferentes especies del sistema Pb(Br)3-/ Pb(Br)2 / PbBr+/ Pb2+/ Br - en función
de pBr……………………………………………………………………………….... 96 Tabla 1.6
Fracciones mol de las diferentes especies del sistema H3PO4 / H2PO4-/ HPO42-/ PO43-/H+ en función del
pH…………………………………………………………………………………. 99 Tabla1.7 Fracciones
mol de las diferentes especies del sistema H5D/H4D-/H3D2-/H2D3-/HD4-/D5-/H+ en función del
pH……………………………………………………………………………….... 107 Tabla 2.1 Datos
reportados por Ringbom (1979) para el sistema Fe(II)-Ofen-H2O…………….... 178 Tabla 2.2 Datos
reportados por Ringbom (1979) para el sistema Cu(II)-EDTA-H2O……………. 189 Tabla 2.3 Datos
reportados por Ringbom (1979) para el sistema Cu(II)-NH3-EDTA-H2O……… 197 Tabla A.1 Fórmulas
para la construcción del diagrama de distribución de especies para el DTPA. 247
Yessica Alejandra Jiménez Alvarado xiv

GLOSARIO
(ac): acuoso
(l): líquido
HAc: Ácido acético
Ac-: Acetato
(s): Sólido
(g): Gaseoso
H2Ox: Ácido oxálico

Ox2-: Oxalato
NPD: Número de procesos de dismutación
pL: p de partícula
DTPA (D5-): Ácido dietilentriaminapentaacético EDTA
(Y4-): Ácido etilendiaminotetraacético DCTA (D 4-):
Ácido 1,2-diaminociclohexano-tetraacético DZP:
Diagrama de Zonas de Predominio
Ofen: 1,10-fenantrolina
Z: 2,2´-bipiridilo
Yessica Alejandra Jiménez Alvarado xv

Hacia 1970 comienza en la UNAM la enseñanza formal de la Química Analítica del profesor Gaston
Charlot. Esta llegó a la entonces ENEP-Cuautitlán en 1974 gracias a la contratación de Margarita
Rosa Gómez Moliné, quién tenía mucha experiencia de trabajo en la industria y que, habiendo
conocido los libros de Charlot durante el ejercicio de su profesión de Química, quiso que en la
ENEP-Cuautitlán se enseñara la Química Analítica con este enfoque. La maestra Gómez Moliné
buscó en la Facultad de Química de la UNAM profesores interesados en sumarse al proyecto
académico de la ENEP-Cuautitlán y enseñar la Química Analítica, y convenció al Dr. Helmut Pitsch
Klut de que lo hiciera. Allí, la generación 75-79 de las licenciaturas del Área de Química conocieron
los desarrollos sistemáticos de la química de las disoluciones: diagramas de zonas de predominio y
escalas de predicción de reacciones (Rojas, 2009).
En 1995 el Dr. Alberto Rojas Hernández de la UAM-Iztapalapa publicó en su tesis doctoral los
logros obtenidos durante más de 10 años de estudio en el desarrollo de un método que combina
ideas fundamentales de los enfoques de G. Charlot (1967) en Francia y de A. Ringbom (1963) en
Finlandia. El método se basa en la definición de especies y equilibrios generalizados, similares a los
propuestos por A. Ringbom (1963), que se relacionan a través de constantes multicondicionales que
sólo dependen de las condiciones impuestas como amortiguamiento para varios de los componentes
del sistema, pero a través de un esquema reaccional del tipo polidonador / anfolitos / polirreceptor /
partícula propuesto por G. Charlot (1967). Esto permite generalizar los métodos gráficos de
diagramas de zonas de predominio (DZP) y de escalas de predicción de reacciones (también
propuestas por G.Charlot, 1967) para sistemas multicomponentes y multirreaccionantes (Rojas, 2002).
El Método de Especies y Equilibrios Generalizados consiste en la elaboración de representaciones

gráficas unidimensionales o bidimensionales de los sistemas químicos de interés, utilizando como
datos las constantes de los equilibrios químicos involucrados. Tales representaciones o diagramas
permiten descubrir la gama completa de las interrelaciones entre las diversas especies químicas que
integran el sistema estudiado. Desafortunadamente es frecuente que la cantidad de cálculos
necesarios para la construcción de los diagramas resulte elevada, o que el procedimiento resulte
demasiado laborioso (Becerril, 2002).
Históricamente, se ha reconocido que los estudiantes de las carreras del área de Química de la FES
Cuautitlán que estudian el Método de Especies y Equilibrios Generalizados presentan altos índices
Yessica Alejandra Jiménez Alvarado 2

de reprobación, lo anterior, se debe en gran medida a la falta de material didáctico de apoyo,
originando así problemas de aprovechamiento por parte de los estudiantes.
El presente trabajo de tesis, pretende servir como guía para preparar al estudiante que va a cursar las
asignaturas de Química Analítica Aplicada para las Licenciaturas en Farmacia y Bioquímica
Diagnóstica, Química Analítica III para la carrera de Química (Plan 2004), Química Analítica II
para la carrera de Química Industrial (Plan 1994) y Química Analítica II para la carrera de Ingeniería
Química (Plan 2004) dando apoyo durante la primera parte del curso llevando al estudiante paso a
paso en el desarrollo de cada uno de los temas mediante ejercicios resueltos que los lleve a una
mejor comprensión de su curso teórico.
Este trabajo de tesis está dividido en dos capítulos:
En el capítulo 1: Estudio del Equilibrio Químico en Sistemas de Dos Componentes, se presenta la

definición de sistemas químicos, la nomenclatura de Charlot, el estudio del equilibrio químico y la
constante de equilibrio, el uso de la Ley de Hess en Química Analítica, la construcción e
interpretación de Diagramas de Distribución de Especies y el Convenio de Escala de Predicción de
Reacciones de Charlot para la construcción de los Diagramas de Zonas de Predominio Lineales.
En el capítulo 2: Estudio del Equilibrio Químico en Medio Homogéneo con Doble

Amortiguamiento, se presenta la aplicación del Convenio de Escala de Predicción de Reacciones de
Charlot para la construcción de los Diagramas de Zonas de Predominio Lineales para
hidroxocomplejos con iones metálicos, además aborda el estudio de sistemas de tres o más
componentes con la metodología de Charlot a través de múltiples amortiguamientos. Este capítulo
introduce a los estudiantes en el concepto de constante condicional, especies generalizadas,
equilibrio generalizado y equilibrio representativo los cuales son fundamentales para la construcción
de los Diagramas de Zonas de Predominio Bidimensionales en el espacio pL´/ pX, además de
plantear equilibrios de reacción con doble amortiguamiento que son base de muchas técnicas de
Análisis Químico Cualitativo y Cuantitativo.

OBJETIVO GENERAL
❖ Elaborar apuntes, con el fin de apoyar a los estudiantes de la Facultad de Estudios Superiores
Cuautitlán del área de Química, en el área de Química Analítica; para los cursos que
comprenden el estudio del equilibrio químico en medio amortiguado.
OBJETIVOS PARTICULARES
❖ Explicar con detalle conceptos fundamentales que apoyen a los estudiantes a prepararse para el
curso, revisando algunos conceptos indispensables en el estudio del equilibrio químico en
medio amortiguado y en medio homogéneo.
❖ Abordar el estudio de sistemas de tres o más componentes con la metodología de Charlot, a

través de múltiples amortiguamientos utilizando el concepto de constante condicional y la
definición de especies generalizadas.
❖ Explicar de manera detallada la construcción e interpretación de Diagramas de Zonas de

Predominio en dos dimensiones, así como su aplicación a la cuantificación de iones metálicos
en solución.

1.1 SISTEMAS QUÍMICOS
Los sistemas químicos son aquéllos formados por elementos o compuestos, en donde puede ocurrir
que sustancias reaccionen entre sí, transformándose en otras sustancias.
Las sustancias se representan por medio de especies químicas, en tanto que las reacciones químicas
se representan mediante ecuaciones químicas, también llamadas equilibrios químicos.
1.1.1 DEFINICIÓN DE DIFERENTES SISTEMAS QUÍMICOS
En Química Analítica se pueden distinguir diferentes tipos de equilibrios, por ello los estudiantes de
Química están familiarizados con las ideas que se mencionan a continuación:
1.- En el equilibrio ácido-base de Brønsted la partícula que se intercambia es el protón (Belarra, 2002).
Un ácido se puede identificar por propiedades características, como la capacidad de reaccionar con
los metales y de neutralizar a las bases. Ejemplos de ácidos son: el clorhídrico (HCl), el nítrico
(HNO3) o el sulfúrico (H2SO4). Una base o álcali interviene en reacciones de neutralización de los
ácidos. Ejemplos de bases son: el hidróxido de sodio (NaOH) y el hidróxido de potasio (KOH). Estos
compuestos se disocian por completo en iones en disolución acuosa y son considerados electrolitos
fuertes (García, 2004).
De hecho, la primera definición química de ácidos y bases es consecuencia de la disociación

electrolítica en agua. Según la teoría de Arrhenius: Un ácido es una sustancia que al disolverse se
disocia generando iones hidronio , mientras que una base es aquella que al disolverse produce iones
hidroxilo ( )(García, 2004).
Según la definición anterior, cabe esperar que en la fórmula de un ácido aparezcan átomos de H que
puedan disociarse (como H+), mientras que en una base se espera que aparezcan grupos OH que
puedan disociarse (como OH-), junto con iones metálicos. Sin embargo, existen algunos compuestos
que no se ajustan a este hecho y presentan propiedades típicas de las bases. El amoniaco (NH3)
constituye un ejemplo de base débil, sin grupos OH, pero que los genera en su reacción con el agua
(Ecuación 1.2).
Para interpretar de un modo general el comportamiento de ácidos y bases, se establece la teoría de

Brønsted y Lowry que es una extensión a la teoría de Arrhenius, y que se basa en la transferencia

(García, 2004)
de iones , esta teoría establece que un ácido es aquella sustancia capaz de disociarse en
mayor o menor proporción liberando iones hidrógeno y transformándose en su base conjugada; y
una base es una sustancia capaz de unirse con iones hidrógeno para formar el ácido conjugado(Pérez,
1985)
.
Algunos ejemplos de la teoría de Brønsted y Lowry se presentan con las ecuaciones 1.1, 1.2 y 1.3.
(1.1
(1.2)
(1.3)
Entonces, una reacción ácido-base puede representarse de forma general como se muestra en la
ecuación 1.4 (García, 2004).
(1.4)
donde un ácido 1 (HA) libera un H+que es ganado por la base 2 (B), originando el correspondiente
anión (A-), que es su base conjugada, y el catión (BH+), que será el ácido conjugado de la base
inicial. Aunque el ácido y la base se indican como especies neutras, HA y B, pueden ser tanto
especies catiónicas como aniónicas (García, 2004).
Otra teoría que definió a los ácidos y a las bases fue la teoría de Lewis, esta teoría establece que un
ácido es una especie química que acepta un par de electrones y una base como una especie química
que dona un par de electrones para formar un enlace entre ambos
(http://dta.utalca.cl/quimica/profesor/urzua/cap9/acidobase/acidobase.htm)
.

Como ejemplos de la teoría ácido-base de Lewis se pueden citar los siguientes:
En la figura 1.1 se observa como un ácido cargado positivamente (Fe2+ deficiente de electrones) y
una base neutra con un par de electrones sin compartir (NH3) se unen para formar un enlace.
Figura 1.1 Representación de la teoría ácido-base de Lewis entre el ión hierro (Fe2+) y el amoniaco
(NH3).
En la figura 1.2 se observa como un ácido neutro (Aluminio tiene un orbital vacante en la capa de
valencia) y la Base (el ion cloruro) posee pares de electrones sin compartir, se unen para formar un
enlace.
Figura 1.2 Representación de la teoría ácido- base de Lewis entre el tricloruro de aluminio y el ión
cloruro.
En este trabajo se utilizará fundamentalmente la teoría de Brønsted y Lowry porque se relaciona

con el avance de las reacciones de intercambio de partículas, que es lo que se va a estudiar.
2.- En el equilibrio de formación de complejos la partícula intercambiada recibe el nombre de

ligando o ligante (Belarra, 2002).
El esquema general de los equilibrios de formación de complejos se muestra en la ecuación 1.5.
(1.5

Ejemplos:
3.- En el equilibrio redox (o de óxido-reducción) la partícula intercambiada es el electrón (Belarra, 2002).
Un oxidante es una sustancia que puede captar electrones transformándose en su reductor
conjugado; y un reductor actúa como donador de electrones formando su oxidante conjugado (Pérez,
1985)
.
El esquema general de los equilibrios redox (o de óxido-reducción) se muestra en la ecuación 1.6.
(1.6)
Ejemplos:
Todos los equilibrios que se presentaron anteriormente definen PARES DONADOR/RECEPTOR

CONJUGADO.
En general, vamos a denominar PAR DONADOR/RECEPTOR CONJUGADO como:
Un conjunto de dos especies (formas conjugadas) relacionadas entre sí por un equilibrio de

“donación-recepción de partículas”, que pueden ser iones, moléculas neutras o electrones como se
muestra en la ecuación 1.7.
(1.7)
La definición anterior es la que da Santiago de Vicente Pérez para lo que llama sistemas químicos,
pero en el contexto y aplicación del presente trabajo se prefiere el término pares donador/receptor
conjugado (Pérez, 1991).

1.1.2 TIPOS DE PARES DONADOR/RECEPTOR CONJUGADO
Teniendo en cuenta la gran importancia que en medio acuoso tienen los iones H y OH
constituyentes del agua, se van a clasificar los pares (donador/receptor conjugado) de la forma
siguiente (Pérez, 1991):
A) Pares donador/receptor conjugado que intercambian iones H+ u OH-.

Son los pares ácido-base (de Brønsted).
Esquema general:
.
(1.8)
(1.9)
Ejemplos:
B) Pares donador/ receptor conjugado representativos de la formación de complejos o

compuestos de coordinación.
Esquema general:
(1.10)
Ejemplos:

Aunque en estos pares podría considerarse que la partícula puede ser el ligante (L, NH3, CN, etc.) o
el ion del elemento metálico (Ag+, Cu2+, Fe3+, etc.), en este trabajo sólo se considerará la primera
posibilidad, de manera que los iones de elementos metálicos se tomarán como receptores de la
partícula.
C) Pares donador/receptor conjugado que intercambian electrones.
Son los pares redox.
Esquema general:
(1.11)
Ejemplos:
1.1.3. PROCESOS O REACCIONES QUÍMICAS Y SUS REPRESENTACIONES COMO
EQUILIBRIOS QUÍMICOS O ECUACIONES QUÍMICAS
Charlot sostuvo que las reacciones químicas, en muchos casos, pueden entenderse como procesos en
donde se intercambia una partícula. De esta forma, un donador puede donar una o varias partículas
al medio o a un receptor y, en ese proceso los reactivos forman como productos sus especies
conjugadas.
Es así que un donador sólo puede participar en procesos en que done una o varias partículas al
medio o a un receptor y, análogamente, un receptor participa en procesos en que recibe una o varias
partículas del medio o de un donador. En este esquema, un donador no puede reaccionar con otro
donador ni un receptor puede reaccionar con otro receptor.

Las reacciones químicas se pueden clasificar dependiendo de la naturaleza de la partícula
intercambiada. Según este criterio, se conocen los siguientes tipos de reacciones (Pérez, 1985):
1.- Reacciones ácido–base (intercambio de H+ o de OH -):
(1.12)
En la ecuación 1.12 se observa como el ion Ac-, base del sistema HAc/Ac-, toma iones H+ de H2O,
ácido del sistema H2O/OH-. En la reacción se forma el ácido conjugado de la base Ac-, HAc y la
base conjugada del ácido H2O, OH- (Pérez, 1985).
(1.13)
En la ecuación 1.13 se observa como el HCN, ácido del sistema HCN/CN-, cede iones H+ al medio y
forma a la base conjugada que es el ion CN-, los iones H+son captados por el H2O que es la base del
sistema H3O+/H2O para formar al ácido conjugado H3O+.
2.-Reacciones de intercambio de iones (no H+ni OH -) o de moléculas (formación o descomposición

de complejos, aparición o disolución de precipitados, etc.).
El ion FeSCN2+ al estar disuelto en agua da como resultado una disolución de color rojo. El
equilibrio entre el ión FeSCN2+ y los iones Fe3+ y SCN está dado por la ecuación 1.14 (Chang, 2006).
(1.14)
3.-Reacciones redox o de intercambio de electrones.
Consideremos la formación de óxido de magnesio (MgO) a partir de magnesio y oxígeno (ecuación

1.15) (Chang, 2006).
(1.15)

El óxido de magnesio (MgO) es un compuesto iónico formado por los iones Mg2+y O2. En esta
reacción, dos átomos de Mg transfieren cuatro electrones a dos átomos de O (en la molécula de O2).
Por conveniencia se puede pensar en este proceso como si tuviese lugar en tres etapas, una que
implica la pérdida de cuatro electrones por parte de los dos átomos de Mg (ecuación 1.16), otra que
implica la ganancia de los cuatro electrones por una molécula de O2 (ecuación 1.17) y una más que
es la formación del enlace de los iones (ecuación 1.18)(Chang, 2006).
(1.16)
(1.17)
(1.18)
4.-Reacciones mixtas, son las que implican intercambio simultáneo de partículas de diversa
naturaleza. Puede citarse como ejemplo la complejación del calcio con el EDTA a diferentes
condiciones de pH para dar lugar a diferentes complejos de calcio con EDTA como se muestra en el
conjunto de ecuaciones 1.19:
(1.19)
Es importante mencionar que en este capítulo se estudiarán sistemas en donde se intercambia una
sola partícula. Los sistemas en donde se intercambian dos o más partículas a la vez se estudiarán en
el capítulo 2.

1.2 DEFINICIÓN DE COMPONENTE Y ESPECIE
Después de estudiar la definición de pares donador/receptor conjugado y la clasificación de los

diferentes tipos de equilibrios, es necesario estudiar las definiciones de componente y especie las
cuales se presentan a continuación:
ESPECIE: Es la representación de una sustancia química.
COMPONENTE: Es una especie química real o virtual que combinada químicamente con otros
componentes da lugar a todas las especies químicas del sistema al alcanzar el equilibrio
termodinámico (Trejo ,1993).
Por lo tanto, una buena idea para buscar componentes es identificar en el sistema a todas aquellas
especies químicas que no reaccionan, o que reaccionan como una entidad unitaria, y se combinan
con otras para formar especies más complejas (Becerril, 2002).
Los componentes de un sistema deben formar un conjunto completo (o base) de especies químicas;
esto es, las especies químicas que forman parte del conjunto de componentes deben generar
(Trejo
cualquiera de las especies químicas que forman parte del sistema en equilibrio termodinámico
,1993)
.
Por otra parte, un conjunto de componentes bien definido debe estar formado por especies
independientes, es decir, si una especie puede formarse por la combinación de 2 o más componentes,
no puede ser un componente del sistema (Trejo ,1993).
Para identificar con más facilidad los componentes y las especies en un sistema químico, suponga
que tiene el sistema de la figura 1.3. Si se retoma el concepto de componente, en la figura 1.3 se ve
como las especies Cu2+y NH3 son los componentes del sistema ya que estas especies químicas no
reaccionan, o reaccionan como una entidad unitaria. Si los componentes Cu2+y NH3 se combinan
químicamente , estos dan lugar a las diferentes especies del sistema las cuales son CuNH32+,
Cu(NH3)22+, Cu(NH3)32+ y Cu(NH3)42+. Por lo tanto, el sistema Cu2+-NH3 es un sistema de dos
componentes.

Cu(NH 34
2
NH Cu 3
2
componentes
2
3
especies
)
CuNH
2
Cu(NH 33
)
2
Cu(NH 32
Figura 1.3 .Representación de los componentes y especies del sistema Cu2+-NH3.
Es importante señalar que los sistemas reales en donde hay reacciones químicas pueden estar
formados por muchos componentes y especies. En este capítulo se estudiarán los fundamentos de
sistemas que intercambian una partícula, siendo considerados como sistemas de dos componentes
(M-L).

1.3 LA NOMENCLATURA DE GASTON CHARLOT PARA EL ESTUDIO DE LOS
EQUILIBRIOS EN SOLUCIÓN EN SISTEMAS DE DOS COMPONENTES
Una forma de estudiar los equilibrios químicos en disolución acuosa, que permite un tratamiento
bastante unificado de los mismos, se basa en considerar que cualquier reacción química se puede
(Belarra, 2002)
interpretar como la transferencia de una (o varias) partícula(s) , (se puede definir a la
partícula como cualquier unidad discreta de estructura de la materia).
En el proceso de transferencia, a la sustancia que es capaz de donar la(s) partícula(s) se le llama

donador y aquella que es capaz de recibir o aceptar la(s) partícula(s) se le llama receptor. Además
los anfolitos son especies que son capaces de reaccionar como donador o como receptor de la
partícula, lo cual los hace capaces de reaccionar consigo mismos bajo ciertas circunstancias
(Rojas, 1995)
.
Bajo esta premisa, los equilibrios en disolución responderán al siguiente esquema: (Belarra, 2002)
que normalmente se escribe como se muestra en la ecuación 1.20:
(1.20)
en donde están presentes tres especies (M, L y MLn) de las cuales M y L son los componentes que
hay en el sistema en equilibrio, los cuales al reaccionar y combinarse dan lugar a las diferentes
especies que son los diferentes anfolitos y el donador, MLn.
Además de las definiciones de donador, receptor, anfolito y partícula, Charlot también considera en
su método de nomenclatura las definiciones de sistemas monodonadores, bidonadores, tridonadores
y polidonadores de la partícula L los cuales se definen a continuación:
SISTEMA MONODONADOR (DE LA PARTÍCULA L): Es un sistema que está formado por
una partícula, un donador y su receptor conjugado, cuya representación es la siguiente:
ML / M / L
DONADOR RECEPTOR PARTICULA
Por ejemplo:
HCN / CN- / H+

Retomando el concepto de componente y especie que se mencionó en el tema 1.2, se puede observar
que en un sistema monodonador van a estar presentes tres especies que son los dos componentes (el
receptor (M) y la partícula (L)) y el donador (ML) que sólo puede donar una partícula.
SISTEMA BIDONADOR (DE LA PARTÍCULA L): Es un sistema que está formado por una
partícula, un donador, un receptor y un anfolito, cuya representación es la siguiente:
ML2 / ML / M / L
DONADOR ANFOLITO RECEPTOR PARTICULA
Por ejemplo:
Ag(S2O3)23-/ AgS 2O3- / Ag + / S2O32-
DONADOR ANFOLITO RECEPTOR PARTICULA
Entonces, en un sistema bidonador van a estar presentes cuatro especies que son los dos
componentes (el receptor (M) y la partícula (L)), un anfolito (ML) y el donador (ML2).
SISTEMA TRIDONADOR (DE LA PARTÍCULA L): Es un sistema que está formado por una
partícula, un donador, un receptor y dos anfolitos, cuya representación es la siguiente:
ML3 / ML2 / ML / M / L
DONADOR 2 ANFOLITOS RECEPTOR PARTICULA
Por ejemplo:
H3AsO4 / H2AsO4- / HAsO42- / AsO 43-/ H+
Entonces, en un sistema tridonador van a estar presentes cinco especies que son los dos
componentes (el receptor (M) y la partícula (L)), dos anfolitos (ML y ML2) y el donador (ML3).

SISTEMAS POLIDONADORES (DE LA PARTÍCULA L): Estos sistemas son llamados
sistemas polidonadores o n-donadores de la partícula L (Rojas, 1995).
Es un sistema que está formado por una partícula, un donador, un receptor y (n-1) anfolitos, cuya
representación es la siguiente:
MLn / ML(n-1) /…. / MLj /… / ML / M / L

DONADOR (n-1) ANFOLITOS RECEPTOR PARTICULA
Donde n puede tomar valores desde y nos indica el número de partículas intercambiadas en el
sistema, y j puede tomar valores desde .
Por ejemplo:
Ni(NH3)62+/ Ni(NH3)52+ / Ni(NH3)42+ / Ni(NH3)32+ / Ni(NH3)22+ / NiNH32+ / Ni2+ / NH3

Entonces, en un sistema polidonador hay (n+2) especies, que son los 2 componentes (la partícula (L)
y el receptor (M)), (n-1) anfolitos y el donador (MLn).
Todos los sistemas que se mencionaron anteriormente serán discutidos a profundidad en el tema 1.6.

EJERCICIOS PROPUESTOS No.1.
De los siguientes sistemas identificar la partícula y, de allí, al donador, al receptor, y al (a los)
anfolito(s), clasificando cada sistema como monodonador, bidonador, tridonador, etc. según sea el
caso.
1. H+/ HAc / Ac
2. Zn2+ / Zn (NH3)32+ / NH3 / ZnNH32+ / Zn (NH3)22+ / Zn (NH3)42+
3. Ba2+ / BaOH+/ OH
4. CdSCN+/ Cd2+ / Cd (SCN)-3 / SCN-/ Cd (SCN)2
5. H+/ H2PO4-/ H3PO4 / HPO42-/ PO43-
6. AgNH 3+/ NH3 / Ag (NH 3)+2 / Ag +
7. CrO42-/ HCrO4-/ H+/ H2CrO4
8. Hg(Cl)3-/ Cl-/ Hg2+ / HgCl2 / Hg(Cl)42-/ HgCl+
9. HOx-/ H+/ Ox2-/ H2Ox
10. Br-/ PbBr+/ Pb2+ / Pb (Br) 2 / Pb (Br)-3
11. HCO3-/ H+/ CO32-/ H2CO3
12. Cd(OH)3-/ Cd2+ / Cd(OH)2 / Cd(OH)42-/ CdOH+/ OH
13. SO42-/ H2SO4 / HSO4 / H+
14. Ag +/ Ag(Cl) 32-/ Ag(Cl) 43-/ Ag(Cl) 2-/ Cl-/ AgCl
15. Cu(S2O3)23-/ S2O32-/ Cu(S2O3)35-/ CuS2O3-/ Cu+
16. Pb(OH)3-/ OH-/ Pb(OH)2 / Pb2+ / PbOH+
17. MnOx / Mn2+ / Mn(Ox)22-/ Ox2-/ Mn(Ox)34-

1.4 EQUILIBRIO QUÍMICO Y CONSTANTE DE EQUILIBRIO
El estudio del equilibrio químico y su relación con la constante de equilibrio es una herramienta
indispensable para el estudio cuantitativo de los equilibrios químicos en disolución, por lo que es
fundamental comprender perfectamente su nomenclatura y significado (Belarra, 2002).
1.4.1 EQUILIBRIO QUÍMICO DESDE LA ÓPTICA DE LA CINÉTICA QUÍMICA
Para estudiar el concepto de equilibrio químico y de la constante de equilibrio se estudiará un

ejemplo de una reacción de esterificación entre el ácido acético (un ácido orgánico de fórmula ) y el
etanol (un alcohol de fórmula ) para producir acetato de etilo (un éster de fórmula ) y agua. El
proceso es lento y se lleva a cabo mezclando ambos líquidos en un recipiente (matraz) abierto
sometido a calentamiento moderado y sobre él se coloca una columna de reflujo. De forma
esquemática, la reacción puede representarse por la ecuación 1.21 (García, 2004).
(1.21)
Si se observa la ecuación 1.21 la reacción procede hacia la formación de productos (acetato de etilo
y agua); tan pronto como se forman algunas moléculas de producto, el proceso inverso que es la
formación de moléculas de los reactivos (ácido acético y alcohol) a partir de moléculas de los
productos se comienza a establecer (Chang, 2006).
La reacción de la ecuación 1.21 se representa con una doble flecha (⇄) lo que indica que es un
proceso reversible, la doble flecha indica que tanto la reacción hacia la formación de productos
como la reacción hacia la formación de reactivos ocurren simultáneamente (Whitten, 1998).
A medida que transcurre el tiempo, la reacción hacia la formación de productos disminuye su

velocidad (Vdir), porque disminuyen las concentraciones de los reactivos (ácido acético y alcohol), y
la velocidad de la reacción hacia la formación de reactivos (Vinv), que inicialmente era nula,
aumentará, al generarse cada vez más éster (figura 1.4)(García, 2004).

Figura 1.4 Evolución de las velocidades directa e inversa de la reacción entre el ácido acético y el
etanol para producir acetato de etilo y agua hasta alcanzar el equilibrio.
Para describir la rapidez de estas transformaciones se utiliza el concepto de velocidad de reacción la

cual se define como directamente proporcional al cambio de la concentración de un reactivo o de un
producto en un determinado intervalo de tiempo. Generalmente la concentración se expresa en mol /
L (http://thales.cica.es/cadiz/ecoweb/ed0765/).
De acuerdo con la ley de acción de masas propuesta en 1864 por Cato Maximilian Guldberg (1836-
1902) y Peter Waage (1833-1900) la velocidad de una reacción química es proporcional al producto
algebraico de las concentraciones de los reactivos, elevadas a sus respectivos coeficientes
estequiométricos (de la ecuación balanceada), de modo que la velocidad de la reacción hacia la
formación de productos y la velocidad de la reacción hacia la formación de reactivos vienen
representadas por la ecuación 1.22 (García, 2004).
(1.22)

donde son las constantes de velocidad específicas de las reacciones hacia la formación de productos
y hacia la formación de reactivos, y los corchetes ([ ]) expresan unidades de concentración en
molaridad. Todas las sustancias se consumen a la misma velocidad con que se forman, por lo cual la
composición del sistema permanece invariable. Este estado de equilibrio que se alcanza no es una
situación estática, ya que las dos reacciones, hacia la formación de productos y hacia la formación
de reactivos, siguen verificándose (http://thales.cica.es/cadiz/ecoweb/ed0765/); es decir, el equilibrio químico es un
estado dinámico, característico de una reacción química reversible. No se debe concebir
erróneamente el estado de equilibrio químico con un estado estático de la reacción, donde no sucede
nada, ya que el equilibrio químico tiene realmente una “naturaleza dinámica” (García, 2004)
.
El estado de equilibrio se alcanzará en el momento en el que las reacciones hacia la formación de

productos y hacia la formación de reactivos transcurran a la misma velocidad (Figura 1.4), con lo
que:
(1.23)
donde el subíndice eq indica que se refiere a concentraciones en la situación de equilibrio.

Reordenando la ecuación 1.23 se obtiene la ecuación 1.24:
(1.24) A una temperatura determinada, tanto son constantes y, por lo tanto, su cociente será
igualmente una constante como se presenta en la ecuación 1.25:
(1.25) Cuando las velocidades de las reacciones hacia la formación de productos y hacia la
formación de reactivos se igualan y las concentraciones netas de reactivos y productos permanecen
constantes, se alcanza el equilibrio químico (Figura 1.4)(Chang, 2006).

Por consiguiente, un estado de equilibrio químico sólo puede conseguirse en un sistema cerrado, es
decir, en un sistema que permita el contacto mutuo entre todas las sustancias que intervienen en la
reacción y que no permita que se intercambie materia con los alrededores (García, 2004).
Así, en el momento que se alcanza el equilibrio químico (y como consecuencia de la ley de acción
de masas) se cumple la denominada ley del equilibrio químico, que se puede enunciar como:
Cuando una reacción química alcanza el equilibrio, el cociente entre el producto de las
concentraciones molares de los productos y de los reactivos, elevados a sus respectivos coeficientes
estequiométricos, es siempre una cantidad constante a una temperatura determinada,
independientemente de las concentraciones iniciales (García, 2004).
Este valor constante, representado por Keq, se denomina constante de equilibrio. El subíndice eq que
se expresó en las ecuaciones 1.23, 1.24 y 1.25 indica que la composición de reactivos y productos ya
está en equilibrio (García, 2004).
La expresión de la constante de equilibrio que se muestra en la ecuación 1.26 predice que el

cociente de concentraciones de productos y reactivos es un valor constante, en un sistema en
(Silva, 2003)
equilibrio, para una determinada reacción química a una temperatura y presión dadas ,
además, su valor a cualquier temperatura y presión no depende de las concentraciones iniciales de
los reactivos o los productos ni tampoco si hay otras sustancias presentes, mientras éstas no
participen en la reacción (Brown, 1993).
Si se observa la ecuación 1.26, A, B C y D son las especies químicas involucradas en la reacción y a,

b, c y d son los coeficientes estequiométricos de la ecuación balanceada (Brown, 1993).
(1.26)
Cuando A y B reaccionan para formar C y D a la misma velocidad que C y D reaccionan para

formar A y B, el sistema está en equilibrio (Whitten, 1998).
Entonces, la constante de equilibrio Keq en soluciones diluidas, de la ecuación 1.26 se define como:

El cociente entre el producto de las concentraciones molares de los productos en equilibrio elevadas
a sus respectivos coeficientes estequiométricos de la reacción balanceada, dividido por el producto
de las concentraciones molares de los reactivos en el equilibrio elevadas a sus respectivos
coeficientes estequiométricos de la reacción balanceada (García, 2004).
En general, la constante de equilibrio ayuda a predecir la dirección en la que procederá una mezcla
de reacción para lograr el equilibrio y también permite calcular las concentraciones de reactivos y de
productos una vez alcanzado el equilibrio (Chang, 2006).
Una vez que se conoce la ecuación química balanceada, se puede escribir la expresión de la
constante de equilibrio, aun cuando no se conozca el mecanismo de la reacción. La expresión de la
constante de equilibrio depende solamente de la estequiometría de la reacción, no de su mecanismo
(Brown, 1993)
.
Escribir la expresión de la constante de equilibrio (Keq) para las siguientes ecuaciones químicas
balanceadas.
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
9.
10.
11.

1.4.2 VALOR NUMÉRICO DE LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO
Todo proceso fisicoquímico reversible está determinado por un valor de constante de equilibrio (García,
2004) (Brown, 1993)
, este valor nos proporciona información importante acerca de la mezcla en equilibrio .
A continuación se mencionan los diferentes comportamientos que puede presentar la mezcla de

reacción dependiendo del valor numérico de su constante de equilibrio:
1.- Una Keq >> 1 indica que la mezcla en equilibrio contiene una mayor proporción de productos en
relación con la concentración de reactivos, lo que generalmente implica que la reacción hacia la
formación de productos transcurre casi por completo como se muestra en la ecuación 1.27 (García ,2004)
.
a T = 25ºC y P = 1 atm. (1.27)
2. - Una Keq << 1 indica que la concentración de los productos en el equilibrio es baja en relación
con la concentración en el equilibrio de los reactivos, lo que generalmente significa que la reacción
hacia la formación de productos no tiene lugar en una gran extensión y la mezcla en equilibrio
contiene una mayor proporción de reactivos en relación con la concentración de productos como se
muestra en la ecuación 1.28 (García, 2004).
a T = 25ºC y P = 1 atm. (1.28)
El valor numérico de la constante de equilibrio nos ayuda a predecir en qué sentido evolucionará un
sistema para alcanzar el estado de equilibrio partiendo de unas concentraciones iniciales
determinadas(García, 2004). Sin embargo, no da información acerca del tiempo en el que se debe esperar
que el sistema llegue a esta condición de equilibrio. Por ejemplo, la reacción 1.27 que muestra la
formación del agua líquida a partir de hidrógeno y oxígeno gaseosos debe desplazarse mucho hacia
la formación de productos, pero para que el proceso ocurra debe darse una energía inicial (una
chispa, por ejemplo), de otra forma la mezcla de gases puede estar durante mucho tiempo como si
fuera una mezcla no reaccionante.

1.4.3 EQUILIBRIO QUÍMICO Y ENERGÍA DE GIBBS
Dado que el interés de este trabajo es recordar los aspectos más importantes que justifican el uso de
las constantes de equilibrio en cálculos básicos de la Química Analítica, no se presentará el concepto
de energía de Gibbs con todo el formalismo que se acostumbra a partir de las leyes de la
termodinámica, ni su definición a partir de funciones de estado tales como la energía interna, la
entropía y la entalpía. Para una presentación de ese tipo puede acudirse a las referencias
correspondientes: Smith y Missen (1987), Chang (2008).
Basta recordar que la variación de energía de Gibbs ( G = G final - Ginicial= G2 – G1) mide la
cantidad de energía que se puede obtener de un sistema para realizar un trabajo (que no sea
expresado como un producto PV), cuyo valor sólo está relacionado con las propiedades iniciales y
finales (o del estado 1 y 2) de dicho sistema (García, 2004); esto es, la energía de Gibbs es una función de
estado, de manera que la diferencia entre dos estados sólo depende de las condiciones de dichos
estados y no del camino o trayectoria recorridos para llegar a ellos.
También debe recordarse que las propiedades termodinámicas que definen algún tipo de energía son
proporcionales al tamaño o extensión del sistema, por lo que se dice que son propiedades extensivas.
El cambio en energía de Gibbs de un sistema cerrado (en donde no hay transferencia de materia con
los alrededores) es un criterio de espontaneidad y equilibrio de los procesos a temperatura y presión
constantes.
Cuando un proceso presente en un sistema en las condiciones descritas anteriormente ocasiona un

cambio en energía de Gibbs negativo ( G < 0), dicho proceso avanza naturalmente desde ese estado
inicial hasta el estado final (o desde el estado 1 hasta el estado 2), conocido como de equilibrio;
y se dice que el proceso es espontáneo. Si el estado inicial corresponde con la condición de
equilibrio (o el estado 1 es igual al estado 2), el cambio en energía de Gibbs es cero ( G = 0). Si el
proceso ocasionara un cambio positivo en energía de Gibbs ( G > 0), el mismo no ocurre
naturalmente o no es espontáneo (o bien, ocurre en sentido inverso): tendría que darse energía al
sistema, de alguna manera, para que el proceso se diera en dicha dirección.
En un sistema a temperatura y presión constantes, en donde hay un proceso de transformación

química descrito por la ecuación en equilibrio 1.29.

(1.29)
puede demostrarse que el cambio en energía de Gibbs del mismo se escribe como se muestra en la
ecuación (1.30):
(1.30)
(Brown,
donde R es la constante universal de los gases, 8.314 J/K mol y T es la temperatura absoluta
1993)
, G0se conoce como cambio en energía de Gibbs estándar del equilibrio químico. Si se
observa con cuidado, se puede ver cómo la ecuación 1.30 está expresada en términos de logaritmo
natural (ln) que para cambiar a logaritmo en base 10 (log) se introduce el factor 2.303. Finalmente,
en la ecuación 1.30 se tiene el cociente de reacción, Q, que para la ecuación 1.29 viene dado por la
ecuación 1.31 (Whitten, 1998).
(1.31)
Si se observa la ecuación 1.31 el cociente de reacción tiene la misma forma que la constante de
equilibrio, pero implica valores específicos que no son concentraciones de equilibrio (Whitten, 1998).
El cociente de la reacción será igual a la constante de equilibrio (Keq) solamente cuando las
concentraciones sean tales que el sistema esté en equilibrio: Q=Keq (Brown, 1993).
A medida que transcurre la reacción (ecuación 1.29), la energía de la mezcla (ecuación 1.30) y las
concentraciones cambian hasta que en el equilibrio ΔG=0, y las concentraciones de reactivos y
productos satisfacen la constante de equilibrio. En ese momento, el cociente de reacción Q se hace
igual a Keq como se muestra en la ecuación 1.32 (Whitten, 1998).
(1.32)
Reordenando la ecuación 1.32 nos da la ecuación 1.33:
(1.33)
que combinada con la ecuación 1.30 da lugar a la ecuación 1.34:

(1.34)
Para los químicos, la ecuación 1.33 es una de las más importantes en termodinámica ya que permite
calcular el valor de la constante de equilibrio de una reacción si se conoce el cambio de energía
estándar ( ΔGo) y viceversa (Chang, 2006)
. La ecuación 1.34 también es muy relevante porque permite
predecir si una mezcla de reacción dada avanza hacia la formación de productos o de reactivos.
Es importante mencionar que la ecuación 1.33 relaciona la constante de equilibrio con el cambio en
la energía de Gibbs estándar ΔG0y no con el cambio de energía de Gibbs ΔG. El cambio en la
energía de Gibbs del sistema tiende a cero según avanza la reacción, y se vuelve cero cuando alcanza
el equilibrio (ver ecuación 1.34 y tabla 1.1). Por otra parte, ΔG0es una constante para una reacción
en particular a una temperatura y presión dadas (Chang, 2006).
Tabla 1.1 Relación del ΔG con Q y Keq a partir de la ecuación 1.34.

Signo de ΔG ln (Q/Keq) Comparación de aA +bB ⇄ cC + dD
Q con Keq
Cuando Debe ser negativo Un valor El proceso avanza hacia

ΔG es negativo para la formación de los
negativo ln(Q/K) productos hasta alcanzar
(ΔG < 0) significa que K > Q el equilibrio
ΔG = 0 Debe ser 0 K=Q El sistema está en

equilibrio y la
composición de
productos y reactivos no
cambia
Cuando ΔG Debe ser positivo Un valor El proceso avanza hacia

es positivo positivo para la formación de los
(ΔG > 0) ln(Q/K) reactivos hasta alcanzar
significa que K < Q el equilibrio
Es necesario tener cuidado en el aspecto de las unidades. Cuando se trata de gases, la concentración
de los reactivos se debe expresar en atmósferas. La concentración de los sólidos es 1 si se trata de
sólidos puros. La concentración de los líquidos es 1 si se trata de líquidos puros inmiscibles con la
solución o el gas en donde ocurre la reacción; si hay una mezcla de líquidos, la concentración se
expresa en fracción molar. Para sustancias en solución, la concentración apropiada es en moles por
litro (Brown, 1993).
1.4.4 FACTORES QUE AFECTAN AL EQUILIBRIO QUÍMICO: PRINCIPIO DE LE
CHÂTELIER
El equilibrio químico representa un balance entre las reacciones hacia la formación de productos y
(Chang, 2006)
hacia la formación de reactivos . Una vez que se alcanza el estado de equilibrio, el sistema
(García,
permanece en él hasta que es perturbado por algún cambio de las condiciones experimentales
2004)
. Los cambios en las condiciones experimentales pueden alterar el balance y desplazar la
posición del equilibrio para hacer que se forme una mayor o menor cantidad del producto deseado
(Chang, 2006)
.
Las condiciones experimentales que se pueden controlar son las siguientes:
1. Cambios en las concentraciones de reactivos o de productos.

2. Efecto del cambio de la presión y del volumen.
3. Efecto del cambio de temperatura.
La regla general que permite hacer predicciones cualitativas sobre cómo va a evolucionar el
(García, 2004)
equilibrio se conoce por el nombre de principio de Le Châtelier, (por el químico francés
Henri Le Châtelier) y establece que:
Si un sistema en equilibrio es perturbado por un cambio en la temperatura, la presión y el volumen,

o la concentración de alguno de los componentes, el sistema desplazará su equilibrio a una posición
en la que se contrarrestre el efecto de la perturbación (Brown, 1993).
Entonces, el resultado final de este principio es la modificación de las condiciones de equilibrio y,

por tanto, afecta a las cantidades de todas las sustancias que intervienen en él (García, 2004).
Es importante señalar que este principio sólo sirve para ofrecer información cualitativa acerca de
cómo se desplaza un equilibrio como consecuencia de un cambio impuesto desde fuera del propio
sistema en equilibrio (García, 2004).
Como los sistemas de interés en los cursos de Química Analítica se relacionan con cambios de
concentración en soluciones líquidas, a continuación sólo se enfatizará el principio de Le Châtelier
relacionado con cambios de concentración.

1. Cambios en las concentraciones de reactivos o de productos.
Considere el sistema en equilibrio representado por la ecuación 1.35.
(1.35)
Si se añade más reactivo o producto al sistema, los cambios se aminorizan desplazando el equilibrio
en la dirección que consume algo de la sustancia añadida. Si se añade más A o B, entonces, la
reacción hacia la formación de productos prosigue en mayor extensión que la reacción hacia la
formación de reactivos hasta que se reestablece el equilibrio. Si se añade más C o D, la reacción
hacia la formación de reactivos ocurre en mayor extensión hasta que se reestablece el equilibrio
(Whitten, 1998)
.
Si un producto o reactivo se retira de un sistema en equilibrio, la reacción que produce esa sustancia
tiene lugar en mayor extensión que su inversa. Si se retira algo de C o D, entonces la reacción hacia
la formación de productos está favorecida hasta que se reestablece el equilibrio. Si se retira algo de
A o de B, se favorece la reacción hacia la formación de reactivos (Whitten, 1998).
Se puede comprender el Principio de Le Châtelier en los términos cinéticos que se mencionaron en

el tema 1.4.1. La velocidad de la reacción hacia la formación de productos es proporcional a las
concentraciones de reactivos elevadas a ciertas potencias (Whitten, 1998).
Cuando añadimos más A a una mezcla en equilibrio, esta velocidad aumenta, de modo que ya no
coincide con la velocidad de la reacción hacia la formación de reactivos. A medida que procede la
reacción hacia la formación de productos, consumiendo algo de A y B y formando más C y D, la
velocidad hacia la formación de productos disminuye y la velocidad hacia la formación de reactivos
aumenta hasta que son de nuevo iguales. En ese punto, se ha alcanzado una nueva condición de
equilibrio, con más C y D de lo que había presente en la mezcla de equilibrio original (Whitten, 1998).
1.4.5 CONSTANTES DE DISOCIACIÓN Y DE FORMACIÓN
Para estudiar la disociación de una especie se utiliza la constante de equilibrio de disociación. De

forma general, el equilibrio se representa de la siguiente manera:
(1.36)
De acuerdo al equilibrio 1.36 se considera que se está llevando a cabo una disociación de la especie,
una disociación va a ser distinguida porque se va a producir la fragmentación de una especie
en los componentes que la forman y según este sentido se define su constante de equilibrio como se
muestra en la ecuación.1.37:
(1.37)
Sin embargo, si el equilibrio 1.36 se representa como la formación de la especie a partir de sus
componentes se tiene el equilibrio 1.38:
(1.38)
Entonces, en el equilibrio 1.38 se considera que se está llevando a cabo una formación del
compuesto, y según este sentido se define su constante de equilibrio como se muestra en la ecuación
1.39:
(1.39)
Es posible observar que la ecuación 1.39 es la inversa de la ecuación 1.37. Por lo tanto, si se conoce
la constante de formación de una especie, se conocerá de manera directa su constante de disociación
como se muestra en la ecuación 1.40.
(1.40)

1.4.6 EQUILIBRIOS SUCESIVOS DE FORMACIÓN Y DISOCIACIÓN
Cuando se tiene un polidonador MLn, que es capaz de intercambiar más de una partícula L, entonces
se produce una serie sucesiva de equilibrios. Si por ejemplo, M puede reaccionar con L para dar
lugar a ML, ML2,…, MLn, se tiene (Belarra, 2002):
(1.41)
Donde y
Al conjunto de equilibrios 1.41 se les llama equilibrios escalonados o sucesivos de formación. Es

(1979)
importante mencionar que la nomenclatura del tipo es la nomenclatura propuesta por Ringbom
en donde los superíndices en la expresión de la constante de equilibrio representan a los reactivos de
la reacción, mientras que los subíndices representan a los productos de la reacción.
Si se observa el conjunto de equilibrios 1.41 se puede ver cómo la formación de las especies es por
etapas, ya que primero se forma la primera especie sumando al receptor M con la partícula L que
nos da ML, luego esta especie ya formada interactúa con otra partícula para formar ML2 y así
sucesivamente hasta llegar al polidonador.

Por ejemplo, los equilibrios sucesivos de formación para el sistema tridonador son los
siguientes:
Los equilibrios escalonados o sucesivos de formación también se pueden expresar en su forma

inversa como se muestra a continuación:
(1.42)
Al conjunto de equilibrios 1.42 se les llama equilibrios escalonados o sucesivos de disociación.

Por ejemplo, los equilibrios sucesivos de disociación para el sistema anterior son los siguientes:
Expresar todos los equilibrios de formación y disociación sucesiva para los siguientes sistemas.
1. Fe(OH)2 / FeOH+/ Fe2+ / OH
2. Cu (NH3)42+/Cu (NH3)32+/ Cu (NH3)22+/ CuNH32+/ Cu2+ / NH3
3. Cd (SCN)-3 / Cd (SCN)2 /CdSCN+/ Cd2+ /SCN
4. H3AsO4 / H2AsO4-/ HAsO42-/ AsO 43-/ H+
5. Ag(OH) 32-/ Ag(OH) 2-/ AgOH/ Ag +/ OH
6. Zn (NH3)42+ / Zn (NH3)32+ / Zn (NH3)22+ / ZnNH32+ / Zn2+ / NH3
7. Hg(Cl)42-/ Hg(Cl)3-/ HgCl2 / HgCl+/ Hg2+ / Cl
8. Cd(OH)42-/ Cd(OH)3-/ Cd(OH)2 / CdOH+/ Cd2+ / OH

9. H2SO4 / HSO4 / SO42-/ H+
10. Ag(Cl) 43-/ Ag(Cl) 32-/ Ag(Cl) 2-/ AgCl / Ag +/ Cl
11. Ni (NH3)62+ / Ni (NH3)52+ / Ni (NH3)42+ / Ni (NH3)32+ / Ni (NH3)22+ / NiNH32+ / Ni2+ / NH3

1.4.7 EQUILIBRIOS GLOBALES DE FORMACIÓN Y DISOCIACIÓN
Otra forma de tratar los equilibrios en donde se intercambian varias partículas es mediante el uso de
las constantes globales o totales de formación. Para designar las constantes de equilibrio de estos
equilibrios se usa el símbolo (por recomendación de la Unión Internacional de Química Pura y

Aplicada, IUPAC por sus siglas en inglés) y corresponden al intercambio conjunto de todas las
partículas (Belarra, 2002).
Los equilibrios de formación global van a estar representados por el conjunto de equilibrios 1.43:
(1.43)
Donde y
Si se observa el conjunto de equilibrios 1.43 se ve como se necesita un receptor más la partícula que
se intercambia para poder formar diferentes especies; así, cada equilibrio formado tendrá su
constante global ( j), el subíndice j indica el número de partículas con las que reacciona M, hasta
llegar al polidonador.

Por ejemplo, los equilibrios de formación global para el sistema tridonador
son los siguientes:
Los equilibrios de formación global también se pueden expresar en su forma inversa como se
muestra a continuación:
(1.44)
Al conjunto de equilibrios 1.44 se les llama equilibrios de disociación global. Por ejemplo,
los equilibrios de disociación global para el sistema anterior son los siguientes:

Después de estudiar el conjunto de equilibrios de formación y disociación sucesiva (conjunto de
equilibrios 1.41 y 1.42) así como el conjunto de equilibrios de formación y disociación global
(conjunto de equilibrios 1.43 y 1.44) es importante señalar que cuando se tiene el primer equilibrio
de formación global (β1) con su respectivo valor de constante de equilibrio, automáticamente se está
obteniendo el primer equilibrio de formación sucesiva, como se muestra en la ecuación 1.45.
(1.45)
Los equilibrios de formación y disociación sucesiva así como los equilibrios de formación y
disociación global se estudiarán a profundidad en los temas 1.5 y 1.6.
Expresar todos los equilibrios de formación y disociación global para los siguientes sistemas.

2. Cu (NH3)42+/Cu (NH3)32+/ Cu (NH3)22+/ CuNH32+/ Cu2+ / NH3
5. Ag(OH) 32-/ Ag(OH) 2-/ AgOH/ Ag +/ OH
6. Zn (NH3)42+ / Zn (NH3)32+ / Zn (NH3)22+ / ZnNH32+ / Zn2+ / NH3
7. Hg(Cl)42-/ Hg(Cl)3-/ HgCl2 / HgCl+/ Hg2+ / Cl
8. Cd(OH)42-/ Cd(OH)3-/ Cd(OH)2 / CdOH+/ Cd2+ / OH
9. H2SO4 / HSO4 / SO42-/ H+
10. Ag(Cl) 43-/ Ag(Cl) 32-/ Ag(Cl) 2-/ AgCl / Ag +/ Cl
11. Ni (NH3)62+ / Ni (NH3)52+ / Ni (NH3)42+ / Ni (NH3)32+ / Ni (NH3)22+ / NiNH32+ / Ni2+ / NH3

1.4.8 EQUILIBRIOS DE DISMUTACIÓN Y ANFOLIZACIÓN
En el tema 1.3 se dió la definición de anfolitos, los cuales se definieron como especies que son
capaces de reaccionar como donadores o como receptores de la partícula, lo cual los hace capaces de
(Rojas,1995)
reaccionar consigo mismos bajo ciertas circunstancias , sin embargo, es importante
mencionar que además de tener el conjunto de equilibrios de formación y disociación sucesiva así
como el conjunto de equilibrios de formación y disociación global se tiene a los equilibrios de
dismutación cuya definición es la siguiente:
“El equilibrio de dismutación es una reacción donde el anfolito reacciona consigo mismo para dar
como productos solamente una especie con mayor número de partículas que él y una especie con
menor número de partículas que él“.
Los equilibrios de dismutación van a estar presentes en todos los sistemas polidonadores de la
partícula L (bidonadores, tridonadores, etc.). Por ejemplo, para un sistema bidonador, donde se tiene
al anfolito ML, su equilibrio de dismutación quedaría representado por la ecuación 1.46, donde se
puede observar que el anfolito ML reacciona consigo mismo para dar a ML2 (especie con mayor
número de partículas que él) y a M (especie con menor número de partículas que él).
(1.46)
En el caso de un sistema tridonador, que teóricamente debería tener 2 anfolitos (ML y ML2), es
importante mencionar que cada anfolito interviene en dos equilibrios de dismutación diferentes (Rojas,
1995)
, por lo tanto, los equilibrios de la ecuación 1.47 son los equilibrios de dismutación para el
anfolito ML, mientras que los equilibrios de la ecuación 1.48 son los equilibrios de dismutación para
el anfolito ML2.
En el primer equilibrio de dismutación para ML, mostrado en la ecuación 1.47, ML reacciona

consigo mismo para dar como producto a ML2 (especie con mayor número de partículas que él) y M
(especie con menor número de partículas que él). Además, existe otra posibilidad de dismutación
para esta especie, mostrada en el segundo equilibrio de la ecuación 1.47, donde ML reacciona
consigo mismo para formar ML3 (especie con mayor número de partículas que él) y M (especie con
menor número de partículas que él).

Para el anfolito ML2, también existen dos posibilidades de dismutación, como se muestra en la
ecuación 1.48.
(1.47)
(1.48)
Es importante señalar que los equilibrios de dismutación nunca se balancean con partícula (en el
esquema propuesto por Charlot), pues las partículas intercambiadas provienen del mismo anfolito.
El número de equilibrios de dismutación puede ser más grande según la naturaleza del sistema
polidonador de partícula L que se tenga, en el tema 1.6 se explicará lo anterior.
Los equilibrios de dismutación de la ecuación 1.46, 1.47 y 1.48 se pueden representar en su forma
inversa, y a estos equilibrios se les llama equilibrios de anfolización. Entonces, el equilibrio de
anfolización para un sistema bidonador quedaría representado por la ecuación 1.49.
(1.49)
Y los equilibrios de anfolización para un sistema tridonador quedarían representados por las
ecuaciones 1.50 y 1.51.

(1.50)
(1.51)
Expresar todos los equilibrios de dismutación y anfolización para los siguientes sistemas.

2. H2SO4 / HSO4 / SO42-/ H+
3. Cu(S2O3)35-/ Cu(S2O3)23-/ CuS2O3-/ Cu+/ S2O32-
4. H2CO3 / HCO3-/ CO32-/ H+
5. H2CrO4 / HCrO4-/ CrO42-/ H+
6. Pb(OH)3-/ Pb(OH)2 / PbOH+/ Pb2+ / OH
7. Mn(Ox)34-/ Mn(Ox)22-/ MnOx / Mn2+ / Ox2-
10. Ag(OH) 32-/ Ag(OH) 2-/ AgOH/ Ag +/ OH-

1.5 LEY DE HESS Y SU APLICACIÓN EN LA OBTENCIÓN DE EQUILIBRIOS EN
QUÍMICA ANALÍTICA
En el tema anterior se explicó que hay diferentes conjuntos de equilibrios que se utilizan en el
método propuesto por Charlot, los cuales son:
a) Equilibrios de formación sucesiva.

b) Equilibrios de disociación sucesiva.
c) Equilibrios de formación global.
d) Equilibrios de disociación global.
e) Equilibrios de dismutación.
f) Equilibrios de anfolización.
Sin embargo, la ley de Hess será de gran utilidad para obtener el conjunto de equilibrios de
disociación y formación sucesiva con sus respectivos valores de constante de equilibrio a partir del
conjunto de equilibrios de formación y disociación global, así como también se puede obtener el
conjunto de equilibrios de formación y disociación global a partir del conjunto de equilibrios de
formación y disociación sucesiva con sus respectivos valores de constante de equilibrio, además la
ley de Hess será de gran apoyo para obtener los equilibrios de dismutación y anfolización con sus
respectivos valores de constante de equilibrio.
1.5.1 CONCEPTO DE LEY DE HESS
Cuando se busca saber qué tanto calor está presente en una reacción, es porque este juega un papel
muy importante, esto se debe a que en todo cambio químico hay ruptura y formación de nuevos
enlaces químicos y para que suceda esa ruptura, se requiere energía y algunas veces en la formación
de los nuevos enlaces se requiere de menor energía para su formación y por tanto se desprende la
energía sobrante, razón por la cual, el estudio del calor y de su relación con los cambios químicos
resulta tan importante. Además de lo anterior es necesario conocer si el proceso depende no sólo de
si el cambio se efectúa a volumen o presión constante, sino también de las cantidades de sustancia
considerada, su estado físico, temperatura y presión (http://es.geocities.com/ciencia_basica_experimentos/hess.htm).

Dentro de la termodinámica, el calor reversible asociado a una reacción a presión constante se
conoce como cambio en entalpía de la reacción y se simboliza como H r. Por convenio, un signo
negativo para Hr corresponde a una reacción exotérmica y un signo positivo a una reacción
endotérmica.(http://es.geocities.com/ciencia_basica_experimentos/hess.htm).
Para estimar en forma indirecta un cambio en entalpía de reacción desconocida ( H r) se emplea la

ley de Hess de la suma de los calores o simplemente ley de Hess, llamada así en honor del químico
(Chang, 2008)
suizo Germain Henri Hess , quien la propuso por primera vez. Esta ley se puede definir
como sigue: “Si una serie de reactivos reaccionan para dar una serie de productos, la cantidad de
calor involucrado (liberado o absorbido), es siempre la misma, independientemente de si la
reacción se lleva a cabo en una, dos o más etapas; siempre y cuando, las condiciones de presión y
temperatura de las diferentes etapas sean las mismas”(Velásquez, 2009)
. En la actualidad esto parece
evidente porque, en termodinámica, las propiedades extensivas que son funciones de estado (como
la energía interna, la entalpía, la entropía o la energía de Gibbs) sólo dependen de las condiciones del
estado al que se asocian y no del camino o trayectoria recorrido para llegar a dicho estado.
La regla general para aplicar la ley de Hess consiste en combinar una serie de ecuaciones químicas
correspondientes a una serie de etapas (sumarlas, invertirlas o multiplicarlas por un factor) cada una
con su respectivo valor de Hr de forma que, cuando se sumen todas las etapas (todas las
ecuaciones), se cancelen todas las especies, excepto aquéllas correspondientes a los reactivos y
productos que han de aparecer en la reacción final balanceada. De esta manera se calcula el H r
para la reacción final como una suma de etapas.
Es importante recordar que si al momento de combinar todas las ecuaciones químicas es necesario
invertir una de ellas para lograr que se cancelen las especies que no se requieren en la reacción final,
entonces el Hr para esa ecuación cambia de signo, ya que el proceso inverso de un proceso
exotérmico es endotérmico y viceversa; además, si la ecuación requiere ser multiplicada por un
factor para obtener las especies que se requieren en la reacción final, se multiplica toda la ecuación
química incluyendo su valor de H r.
Por ejemplo, si se tiene la siguiente reacción:

Y se requiere invertirla, esta quedaría:
O si se requiere multiplicarla por un factor quedaría:
Una forma de comprender cómo se calcula el H r para una reacción por medio de la Ley de Hess,
es empleando la figura 1.5:
+F
f
A+ C+
B
f
a c Dd
b
eE
G+ H
e
Figura 1.5 Esquematización de los posibles caminos para calcular el H r para la
reacción A+B→ C+D (Velásquez, 2009)
Si se observa la figura 1.5, se ve cómo el proceso que inicia con los reactivos A y B para generar los
productos C y D, se puede realizar directamente en una etapa (camino a):
En dos etapas (camino b y camino e):

O bien camino f y camino d:
O en tres etapas (camino b, camino c y camino d):
No importa el número de etapas que se requieran para obtener el Hr de la reacción, ya que la

cantidad de calor involucrada en el proceso total siempre será la misma.
Para comprender lo que se mencionó anteriormente, en el apéndice 1 se muestra un ejemplo de la
aplicación de la Ley de Hess para el cálculo del Hr para el ácido acético y la autoprotólisis del
agua.
1.5.2 LA EXTENSIÓN DE LA LEY DE HESS A LA ENERGÍA DE GIBBS
Los conceptos de la ley de Hess pueden ser generalizados para encontrar cambios en la energía de
Gibbs, entre otras propiedades extensivas que también son funciones de estado
(http://en.wikipedia.org/wiki/Hess's_Law)
. Resulta curioso señalar que este hecho, muy utilizado hasta en los
libros de Química General de nivel licenciatura, muy pocas veces se menciona como una
generalización de la ley de Hess.
Así, por ejemplo, si una reacción (r) se obtiene como la suma de otras dos (1 y 2) cuyos cambios en
0
sus energías de Gibbs estándar son conocidos ( G 1 y G02), al generalizar la ley de Hess se
puede escribir:
(1.52)

Ahora bien, de acuerdo a la ecuación 1.33 se obtiene la ecuación 1.53.
(1.53)
Al sustituir la ecuación 1.53 en la ecuación 1.52 se tiene la ecuación 1.54:
(1.54)
Factorizando el segundo miembro de la ecuación 1.54 se llega a la ecuación 1.55. (1.55)
Aplicando las propiedades de una suma de logaritmos al segundo miembro de la ecuación 1.55, se
obtiene la ecuación 1.56.
(1.56)
Reagrupando la ecuación 1.56, se obtiene la ecuación 1.57.

(1.57)
Si se eleva la base 10 al primer miembro y al segundo miembro de la ecuación 1.57, finalmente se

obtiene la ecuación 1.58.
(1.58)
Si se observa la ecuación 1.57 se puede ver cómo el valor logarítmico de la constante de equilibrio
de la reacción (logKeqr) será igual a la suma de los logarítmos de los valores de las constantes de los
equilibrios sumados, o bien, de acuerdo a la ecuación 1.58 se observa como el valor de la constante
de equilibrio de la reacción (Keqr) será igual al producto de los valores de las constantes de los
equilibrios sumandos.
Entonces, las ecuaciones 1.57 y 1.58, al ser deducidas directamente de la generalización de la ley de
Hess, también pueden ser llamadas la ley de Hess para las constantes de equilibrio. En el siguiente
subtema se explicará a detalle lo anterior.

1.5.3 APLICACIÓN DE LA LEY DE HESS EN QUÍMICA ANALÍTICA
En el subtema 1.4.3 se explicó que para los químicos la ecuación 1.33 es una de las más importantes
en termodinámica ya que permite calcular el valor de la constante de equilibrio (Keq) de una
reacción si se conoce el cambio de energía estándar ( ΔGo) de la reacción.
Si se quiere conocer el valor de la constante de equilibrio (Keq) de una reacción primero es
necesario calcular el cambio de energía estándar ( ΔGo) de la reacción apoyándose de la ley de Hess
para después sustituirlo en la ecuación 1.33.
En el apéndice 1 se mostró como obtener el valor de Hr para el ácido acético y para la

autoprotólisis del agua, ahora se calculará el valor de ΔGopara las mismas reacciones y con esto
obtener la Keq del ácido acético y Kw del agua como se muestra a continuación: Para obtener
ΔGopara el ácido acético se tienen las ecuaciones 1.59, 1.60 y 1.61.
(1.59)
(1.60)
(1.61)
Entonces, se realiza la suma de las ecuaciones 1.59, 1.60 y 1.61 para cancelar las especies que no
son necesarias en la reacción final y así obtener al ácido acético con su valor de ΔGocomo se muestra
en la ecuación 1.62.
(1.62)
Entonces, el ΔGopara la reacción 1.62 es de -27.2 kJ, este valor (expresado en Joules) se sustituye en
la ecuación 1.33 para obtener la Keq del ácido acético como se muestra a continuación:

(1.63)
Entonces, en la ecuación 1.63 se tiene el valor de la Keq para el ácido acético que es de . Para
obtener ΔGopara la autoprotólisis del agua se tienen las ecuaciones 1.64, 1.65 y1.66.
(1.64)
(1.65)
(1.66)
Entonces, se realiza la suma de las ecuaciones 1.64, 1.65 y1.66 para cancelar las especies que no son
necesarias en la reacción final y así obtener la reacción que representa la autoprotólisis del agua con
su valor de ΔGocomo se muestra en la ecuación 1.67.
(1.67)
Entonces, el ΔGopara la reacción 1.67 es de 79.9 kJ, este valor (expresado en Joules) se sustituye en
la ecuación 1.33 para obtener el valor de Kw para la autoprotólisis del agua como se muestra a
continuación:

(1.68)
Entonces, en la ecuación 1.68 se tiene el valor de Kw para la autoprotólisis del agua que es de .
Como se explicó anteriormente, la ley de Hess es una herramienta indispensable para la obtención
de la entalpía en la termoquímica, además de que la misma puede ser generalizada para la obtención
de la energía de Gibbs estándar, sin embargo, en química analítica es muy importante en su forma de
ley de Hess para las constantes de equilibrio, ya que a partir de ella se puede obtener el conjunto de
equilibrios sucesivos a partir del conjunto de equilibrios globales y viceversa con sus respectivos
valores de constante de equilibrio. Cabe señalar que en lo sucesivo se utilizarán valores de
constantes de equilibrio a 25ºC y 1 atm, a menos que se señale lo contrario.
Un ejemplo de esta aplicación es la siguiente:
Se tienen los equilibrios de formación sucesiva del ácido carbónico (H2CO3)(Ringbom, 1979, pág. 343)con
sus respectivos valores de constante de equilibrio:
A partir de estos equilibrios se desea obtener el conjunto de equilibrios de formación y disociación

global con sus respectivos valores de constante de equilibrio.
Como se explicó en el subtema 1.4.7, cuando se tiene el primer equilibrio de formación sucesiva ( )
automáticamente se tiene el primer equilibrio de formación global:

Para obtener el segundo equilibrio de formación global es necesario aplicar la ley de Hess como se
Para obtener el valor de β2 fue necesario retomar lo que se explicó en el subtema 1.5.2, donde se
mencionó que el valor de la constante de equilibrio de la reacción (Keqr) será igual al producto de las
constantes de los equilibrios sumandos, en este caso, para obtener el valor de β2 fue necesario
multiplicar las constantes de los equilibrios de formación sucesiva del ácido carbónico, las
constantes de equilibrio están expresadas en log base 10 y como una multiplicación de logaritmos es
igual a una suma de logaritmos, por esta razón se suman los exponentes, y por lo tanto el valor de β2
será igual a 1016.69.
Finalmente, se obtiene el conjunto de equilibrios de formación global:
Al invertir el conjunto de equilibrios de formación global se obtiene el conjunto de equilibrios de

disociación global:
Ahora se explicará un ejemplo de cómo se obtiene el conjunto de equilibrios de formación y
disociación sucesiva a partir del conjunto de equilibrios de formación y disociación global. El
tiosulfato forma complejos con el ion cobre , se encuentran reportados tres valores de log β(Ringbom,
1979, pág.365)
los cuales son:
log β1= 10.3 log β2= 12.2 log β3= 13.8
Debido a que los datos proporcionados son log β, automáticamente se tiene el conjunto de
equilibrios de formación global:
Como se conoce el primer equilibrio de formación global automáticamente se tiene el primer

equilibrio de formación sucesiva:
Para obtener el conjunto de equilibrios de formación sucesiva es necesario aplicar la ley de Hess:
Para obtener el valor de y fue necesario retomar lo que se hizo en el ejercicio anterior, y para esto se
multiplicaron las constantes de los equilibrios de formación global necesarios en cada caso dando
como resultado para la y .
Después de aplicar la ley de Hess, se obtuvo el conjunto de equilibrios de formación sucesiva con
sus respectivos valores de constante de equilibrio:
Al invertir el conjunto de equilibrios de formación sucesiva se obtiene el conjunto de equilibrios de

disociación sucesiva:
Para los siguientes sistemas:
H2CrO4 pKa1=0.8 pKa2=6.5 (Ringbom, 1979, pág.343)
(Rojas, 1995)
log 1=2.4 log 2 =5.66 log 3=6.0
1.-Escribir los conjuntos de equilibrios de formación global, disociación global, formación sucesiva,
y disociación sucesiva bien balanceados, con los valores de sus constantes de equilibrio.
1.6 EQUILIBRIOS PRESENTES EN SISTEMAS POLIDONADORES DE PARTÍCULA L
En el tema 1.3 se dió una definición general de sistemas monodonadores, bidonadores, tridonadores;
o, en general, de polidonadores de la partícula L.
En este apartado y en los siguientes se presentan algunas de las conclusiones más importantes de su
tratamiento para sistemas de dos componentes.
1.6.1 SISTEMAS MONODONADORES (DE LA PARTÍCULA L)
Como se definió en el tema 1.3, en un sistema monodonador van a estar presentes tres especies que
son los dos componentes (el receptor (M) y la partícula (L)) y el donador (ML).
ML / M / L
Es importante señalar que en este tipo de sistemas solo se tiene un equilibrio químico de formación
(Trejo, 1993)
.
y un equilibrio químico de disociación:
Si se observan los equilibrios anteriores, se puede concluir que estos equilibrios nos proporcionan la
misma información química ya que son INVERSOS (Trejo, 1993).

EJERCICIO RESUELTO No.1.
El ácido acético ( ) es un sistema monodonador que tiene reportado un valor de pKa:
pKa= 4.76(Ringbom, 1979, pág.345)
1) Dar nombre a cada una de las especies presentes en el sistema, de acuerdo al método de Charlot.
2) Escribir el equilibrio químico de disociación y de formación, cada uno con su respectiva constante
de equilibrio.
RESOLUCIÓN
1) Como el ácido acético es un sistema monodonador, las especies presentes en el sistema son:
//
Donador / Receptor / Partícula
2) El equilibrio de disociación del ácido acético es el siguiente:.
El equilibrio de formación del ácido acético es el siguiente:.

CONCLUSIÓN
Los sistemas monodonadores presentan 3 especies relacionadas en el método de Charlot a través de

1 equilibrio de formación o bien 1 equilibrio de disociación.

Para los siguientes sistemas obtener lo que se pide:
MnSCN+ log = 1.2 (Ringbom,1979, pág.361)
CaSO4 log = 2.3 (Ringbom,1979, pág.364)
a) Dar nombre a cada una de las especies presentes en el sistema, de acuerdo al método de
Charlot.
b) Escribir el equilibrio químico de formación y de disociación, cada uno con su respectiva
constante de equilibrio.
1.6.2 SISTEMAS BIDONADORES (DE LA PARTÍCULA L)
En un sistema bidonador van a estar presentes cuatro especies que son los dos componentes (el
receptor (M) y la partícula (L)), un anfolito (ML) y el donador (ML2).
ML2 / ML / M / L
DONADOR ANFOLITO RECEPTOR PARTICULA En un sistema bidonador los
equilibrios que están implicados son:
Dos equilibrios de formación global
Dos equilibrios de disociación global

Dos equilibrios de formación sucesiva
Dos equilibrios de disociación sucesiva
En este tipo de sistemas sólo existe un anfolito (ML) que tiene asociado un equilibrio de
dismutación (Rojas, 1995).
Y un equilibrio de anfolización:
El ion forma complejos con el amoniaco , los valores reportados para estos complejos son:
log 1= 3.4 log 2= 7.4 (Ringbom, 1979 , pág.351)

2) Escribir los conjuntos de equilibrios de formación global, disociación global, formación sucesiva,
disociación sucesiva, el equilibrio de dismutación y el equilibrio de anfolización, bien balanceados,
con los valores de sus constantes de equilibrio.
RESOLUCIÓN
1) Las especies presentes en el sistema, de acuerdo al método de Charlot son las
siguientes: / / /
Donador / Anfolito / Receptor / Partícula
2) Equilibrios de formación global (datos del ejercicio):
Equilibrios de disociación global

Para obtener el conjunto de equilibrios de formación sucesiva es necesario aplicar la Ley de Hess.
Como se estudió en temas anteriores, el primer equilibrio de formación global ( 1) corresponde al

primer equilibrio de formación sucesiva :
Ahora se aplica la ley de Hess para obtener el segundo equilibrio de formación sucesiva:

Finalmente se obtiene el conjunto de equilibrios de formación sucesiva con sus respectivos valores
de constante de equilibrio:
Invirtiendo el conjunto de equilibrios de formación sucesiva, se obtiene el conjunto de equilibrios de

disociación sucesiva con sus respectivos valores de constante de equilibrio.
Para obtener el equilibrio de dismutación también es necesario aplicar la ley de Hess como se
Invirtiendo el equilibrio de dismutación se obtiene el equilibrio de anfolización.

Es importante mencionar que en este capítulo y en el capítulo 2 se utilizaran los equilibrios
sucesivos en la ley de Hess para obtener los equilibrios de dismutación y anfolización. Sin embargo,
este conjunto de equilibrios no es único, pues también es posible utilizar los equilibrios globales.
El ácido oxálico es un sistema bidonador que tiene reportados dos valores de

pKa: pKa1=1.25 pKa2=4.29 (Ringbom, 1979, pág.346)
2) Escribir los conjuntos de equilibrios de formación global, disociación global, formación sucesiva,
disociación sucesiva, el equilibrio de dismutación y el equilibrio de anfolización, bien balanceados,
con los valores de sus constantes de equilibrio.
RESOLUCIÓN
1) Las especies presentes en el sistema, de acuerdo al método de Charlot son las
siguientes: / / /
Donador / Anfolito / Receptor / Partícula
2) Equilibrios de disociación sucesiva (datos del ejercicio):
Equilibrios de formación sucesiva

Para obtener el conjunto de equilibrios de formación global es necesario aplicar la ley de Hess. El
primer equilibrio de formación sucesiva corresponde al primer equilibrio de formación global :
Ahora se aplica la ley de Hess para obtener el segundo equilibrio de formación global:
Finalmente se obtiene el conjunto de equilibrios de formación global como se muestra a
continuación:
Invirtiendo el conjunto de equilibrios de formación global, se obtiene el conjunto de equilibrios de

disociación global con sus respectivos valores de constante de equilibrio.

Para obtener el equilibrio de dismutación también es necesario aplicar la ley de Hess como se
________________________________________________________________________________
Invirtiendo el equilibrio de dismutación, se obtiene el equilibrio de anfolización.
CONCLUSIÓN
Los sistemas bidonadores presentan 4 especies relacionadas en el método de Charlot a través de 2
equilibrios de formación o disociación global, 2 equilibrios de formación o disociación sucesiva, 1
equilibrio de dismutación y 1 equilibrio de anfolización.
EJERCICIO PROPUESTO No.8.
El ion Cr2+ forma complejos con el tiocianato (SCN-), los valores reportados para estos complejos
son:
Cr(SCN)n2-n log 1= 1.1 log 2= 1.9 (Ringbom, 1979, pág.361)
a) Dar nombre a cada una de las especies presentes en el sistema, de acuerdo al método de
Charlot.
b) Escribir los conjuntos de equilibrios de formación global, disociación global, formación
sucesiva, disociación sucesiva, el equilibrio de dismutación y el equilibrio de anfolización,
bien balanceados, con los valores de sus constantes de equilibrio.

1.6.3 SISTEMAS TRIDONADORES (DE LA PARTÍCULA L)
En un sistema tridonador van a estar presentes cinco especies que son los dos componentes (el
receptor (M) y la partícula (L)), los dos anfolitos (ML y ML2) y el donador (ML3).
ML3 / ML2 / ML / M / L
DONADOR 2 ANFOLITOS RECEPTOR PARTICULA En un sistema tridonador los
equilibrios que están implicados son:
Tres equilibrios de formación global
Tres equilibrios de disociación global
Tres equilibrios de formación sucesiva

Tres equilibrios de disociación sucesiva
En este tipo de sistemas están presentes dos anfolitos (ML2 y ML). Cada anfolito interviene en dos
equilibrios de dismutación diferentes (Rojas, 1995) como se presenta a continuación:
Anfolito ML
Anfolito ML2
Así también, cada anfolito interviene en dos equilibrios de anfolización:
Anfolito ML

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UNIVERSIDAD NACIONAL AUTÓNOMA

FACULTAD DE ESTUDIOS SUPERIORES

Material didáctico para la asignatura de Química Analítica

QUE PARA OBTENER EL TITULO DE

QUÍMICA FARMACÉUTICA BIÓLOGA

Yessica Alejandra Jiménez Alvarado

Dra. María del Rosario Moya Hernández

A mis papas Javier Jiménez y Luz María Alvarado:

A mis hermanas Luz Gabriela y Erika Jazmín:

A mi abuelita Pilar de la Rosa y a mi abuelín Luis Alvarado:

A la Dra. María del Rosario Moya Hernández:

Al Dr. Alberto Rojas Hernández:

❖ Q.F.B Delia Reyes Jaramillo

A la Universidad Nacional Autónoma de México:

A la Dra. Guadalupe Pérez Caballero:

A todos mis compañeros del Laboratorio 10 de la Unidad de Investigación Multidisciplinaria: Marco,

A mis amigos del CCH:

Quiero darle un agradecimiento muy especial a los integrantes de la “banquita de la

A mis amigos QFB´s de la generación 29:

Me siento muy orgullosa de haber pertenecido a la generación QFB 29 en la cual encontré

Yessica Alejandra Jiménez Alvarado iii

A todos mis profesores:

Parte de este trabajo fue presentado en el 44°Congreso Mexicano de Química y en el 28°

“Aplicación de la Ley de Hess en Química Analítica”

Yessica Alejandra Jiménez Alvarado v

L)…………………………………………….. 102 1.8 Escala de Predicción de Reacciones de

Yessica Alejandra Jiménez Alvarado vi

Yessica Alejandra Jiménez Alvarado vii

Yessica Alejandra Jiménez Alvarado viii

Yessica Alejandra Jiménez Alvarado ix

Figura 1.23 Diagrama de Zonas de Predominio para el sistema Ag+/NH3………………………... 126

Figura 1.33 Diagrama de Zonas de Predominio para el sistema Pb2+/Br………………………….. 137

Figura 1.34 Colocación de los pares H3PO4/H2PO4-, H2PO4-/HPO42-y HPO42-/PO43-en la escala de

Yessica Alejandra Jiménez Alvarado x

Yessica Alejandra Jiménez Alvarado xi

Figura 2.25 Diagrama de Zonas de Predominio para el sistema Cu(II)-EDTA-H2O……………... 194

Figura 2.28 Diagrama de Zonas de Predominio para el sistema Cu(II)-NH3………………………… 198

generalizados en el sistema Cu(II)-NH3-H2O…………………………………………. 205 Figura 2.31

Representación de los cortes realizados a pH=5 y pH=12………………………….... 206 Figura 2.32

Representación de la estabilidad del anfolito CuNH3´a pH=5……………………….. 207 Figura 2.33

Representación de la estabilidad del anfolito CuNH3´ a pH=12……………………... 207 Figura 2.34

Corrección del primer cruce de trayectorias en el sistema Cu(II)-NH3-H2O………….209 Figura 2.35

Yessica Alejandra Jiménez Alvarado xii

Yessica Alejandra Jiménez Alvarado xiv

HAc: Ácido acético

H2Ox: Ácido oxálico

NPD: Número de procesos de dismutación

DTPA (D5-): Ácido dietilentriaminapentaacético EDTA

(Y4-): Ácido etilendiaminotetraacético DCTA (D 4-):

Ácido 1,2-diaminociclohexano-tetraacético DZP:

Diagrama de Zonas de Predominio

Yessica Alejandra Jiménez Alvarado xv

El Método de Especies y Equilibrios Generalizados consiste en la elaboración de representaciones

Yessica Alejandra Jiménez Alvarado 2

En el capítulo 1: Estudio del Equilibrio Químico en Sistemas de Dos Componentes, se presenta la

En el capítulo 2: Estudio del Equilibrio Químico en Medio Homogéneo con Doble

Yessica Alejandra Jiménez Alvarado 3

❖ Abordar el estudio de sistemas de tres o más componentes con la metodología de Charlot, a

❖ Explicar de manera detallada la construcción e interpretación de Diagramas de Zonas de

Yessica Alejandra Jiménez Alvarado 5