Laboratorio N4

Laboratorio N° 4
Entalpías de disolución y de reacción
Temas de soporte
Sistema y su entorno; variable y función de estado, reacciones químicas endotérmicas y
exotérmicas, calor específico, capacidad calorífica, ley de Hess.
Objetivos de la práctica.
1.- Cuantificar el calor asociado a procesos de dilución.
2.- Medir las entalpías de neutralización de varias reacciones y compararlas.
3.- Aplicar la ley de Hess al cálculo de una entalpía de reacción.
Fundamento teórico.
La inmensa mayoría de los procesos químicos transcurre con un intercambio de energía
entre el sistema que reacciona y el medio. El estudio de estos intercambios de energía
constituye el objeto de la termodinámica química. En gran parte de los casos la energía se
intercambia únicamente en forma de calor y recibe el nombre de termoquímica la rama de
la termodinámica que se ocupa exclusivamente de la energía calorífica asociada a un
determinado cambio químico.
Desde el punto de vista del calor intercambiado, las reacciones se clasifican en exotérmicas
(si van acompañadas de desprendimiento de calor) y endotérmicas (sí se absorbe calor del
medio durante el proceso). Si la reacción transcurre sin absorción ni desprendimiento de
calor, se dice que es termoneutra; estas reacciones son poco frecuentes. Por convenio, el
calor desprendido se toma como negativo.
Desde el punto de vista microscópico, el desprendimiento de calor está relacionado con un

aumento en la energía de los movimientos al azar de las moléculas del sistema; este
aumento espontáneo de la energía cinética en las moléculas implica una disminución de su
energía potencial y, por tanto, una mayor estabilidad de los productos frente a los reactivos.
Al final de un proceso exotérmico la entalpía del sistema habrá disminuido (ΔH < 0) y los
productos corresponderán a un estado de menor energía potencial (más estable) que los
reactivos.
Puesto que el calor asociado con un determinado cambio químico depende de las
condiciones bajo las cuales se realice éste, es preciso especificar las mencionadas
condiciones. Dado que la mayor parte de las reacciones químicas se realizan en recipientes
abiertos y a la presión constante de una atmósfera, el calor de reacción más usado es el
calor de reacción a presión constante Q p. Puede demostrarse que si el sistema que reacciona
es cerrado (es decir, no intercambia materia con el exterior) y realiza o sufre a lo sumo un
trabajo macroscópico de expansión o compresión por causa de la reacción (es decir, en las
condiciones habituales del trabajo en el laboratorio), Q p coincide con la variación de la
función termodinámica entalpía, ΔH, para la reacción en cuestión. Teniendo en cuenta
que la entalpía es una función de estado y que, por tanto, su incremento sólo depende de los
estados inicial y final del sistema, es fácil ver que el calor que interviene en un determinado
proceso químico será el mismo tanto si la reacción se realiza en una sola etapa como si lo
hace en varias (Ley de Hess).
El cambio de entalpía, ΔHA→B, para la reacción A → B se puede calcular sumando los

cambios de entalpía para una serie de pasos intermedios.
A→C→D→B
Así, ΔHA→B = ΔHA→C + ΔHC→D + ΔHD→B. Este concepto es sobre todo útil en el cálculo del
cambio de entalpía para las reacciones que no son fáciles de observar o medir directamente.
Las funciones de estado termodinámicas asociadas a un determinado proceso químico

suelen conocerse por el tipo de reacción; así se habla de entalpías o de energías libres de
neutralización, combustión, disolución, etc. Las variaciones de las funciones
termodinámicas de las reacciones químicas dependen de las condiciones de temperatura,
presión y estado (gas, líquido ó sólido) de los reactivos y productos. Para poder comparar
las funciones termodinámicas de diferentes reacciones, es conveniente definir un conjunto
de condiciones, llamadas estándar, en las que se tabulan la mayor parte de las entalpías. El
estado estándar de una sustancia es en el que se encuentra, puro, a 1 atmósfera y a 298 K.
Así, la entalpía estándar de una reacción se define como el cambio de entalpía cuando
todos los reactivos y los productos están en su estado estándar. Denotamos una entalpía
estándar como Hº, donde el superíndice º indica condiciones de estado estándar.
Material y reactivos.
Materiales
Calorímetro, termómetro, placa calefactora, estufa, probeta, beaker de 150 mL, beaker de
100 mL, pipeta aforada de 10 mL, pipeta graduada de 10 mL.
Reactivos
NaOH
H2SO4
Na2SO4
Método experimental.
Para medir el intercambio de calor que acompaña a una reacción química se emplea un
recipiente cerrado y térmicamente aislado de los alrededores denominado calorímetro. Si la
medida del calor se realiza a presión constante, el valor obtenido es la entalpía de reacción.
El calor liberado en los procesos que tengan lugar en este calorímetro en parte se invertirá
en aumentar la temperatura de la mezcla de reacción y en parte será transferido al
calorímetro. Con el fin de tener esto en cuenta y efectuar las correcciones pertinentes en las
medidas, se debe estimar la cantidad de calor que el calorímetro absorbe en cada caso. Para
ello calcularemos su "equivalente calorífico en agua".
1.- Cálculo del equivalente calorífico en agua del calorímetro.
Si dentro del calorímetro tenemos una masa de agua m1 a la temperatura T1, y la mezclamos
con otra masa de agua m 2 a la temperatura T2, una vez alcanzado el equilibrio térmico, el
conjunto se encontrará a la temperatura de equilibrio T eq. Si K es el equivalente en agua del
calorímetro y T2 > Teq > T1, el balance energético es:
De donde:
siendo cn el calor específico del agua a la temperatura seleccionada.
Colocar en un vaso dentro del calorímetro 30 mL de agua a temperatura ambiente T 1;

calentar en un vaso de precipitados 30 mL de agua hasta una temperatura T 2, al menos 20
°C mayor que la anterior, y añadirlos al calorímetro. Anotar la temperatura a intervalos de
20 segundos durante cinco minutos. Anote la temperatura de equilibrio de la mezcla. Haga
el proceso 2 veces.
2.- Determinación de entalpías de disolución.

En este apartado de la práctica se estudiará la entalpía asociada a la disolución de NaOH(s),
Na2SO4(s) y H2SO4(l).
Representación gráfica de las temperaturas obtenidas frente al tiempo, la línea azul
representa un sistema aislado, para el cual la temperatura de equilibrio es el intervalo entre
los dos puntos azules. La línea roja representa un sistema que tiene intercambio de calor
con el medio. La temperatura de trabajo es la denotada por el punto rojo. Se aprecia que el
sistema no está en equilibrio.
a) Determinación de la entalpía de disolución de NaOH

 Utilice el mismo calorímetro que en el procedimiento anterior
 Pesar aproximadamente 2,0 g de NaOH sólido, anotar su temperatura.
 Medir 15 mL de agua destilada, anotar su temperatura cuando permanezca estable y
ponerlos en el calorímetro.
 Añadir el NaOH sólido al calorímetro y anotar la temperatura cada 20 segundos
durante 5 minutos.
 Calcule la molaridad de la solución resultante.
 Mida la densidad de la solución resultante.
 Representar gráficamente la relación tiempo (x) vs. temperatura (y). Determine su
temperatura de equilibrio.
 Calcule el valor de ΔH para: NaOH(s) → Na+(ac) + OH-(ac)
Nota. Al Calcular el calor absorbido o desprendido por la mezcla tenga en cuenta el calor
asociado al calorímetro.
b) Determinación de la entalpía de disolución de Na2SO4

 Pesar aproximadamente 3,0 g de Na2SO4 sólido, anotar su temperatura.
 Añadir el Na2SO4 sólido al calorímetro y anotar la temperatura cada 20 segundos
durante 5 minutos.
 Representar gráficamente la relación tiempo (x) vs. temperatura (y). Determine la
 Calcular el valor de ΔH para:
c) Determinación de la entalpía de disolución de H2SO4

 Mida 1,3 mL de H2SO4 concentrado, anotar su temperatura.
 Añadir el H2SO4 al calorímetro y anotar la temperatura 5 veces con intervalos de 1
minuto.
 Representar gráficamente la relación tiempo (x) vs. temperatura (y). Determine su
 Calcular el valor de ΔH para la disociación del H2SO4
3.- Determinación de entalpías de neutralización.

En este apartado de la práctica se estudiará la entalpía de varias reacciones de
neutralización haciendo uso de un calorímetro.
a) Entalpía de la reacción NaOH(aq) + H2SO4(aq).

 Tome una alícuota de 10 mL de la solución de NaOH, mida su temperatura.
 Tome una alícuota de 10 mL de la solución de H 2SO4, deposítelos en un beaker y
mídale la temperatura.
 Lleve las dos soluciones a un baño termostatado a 25 °C hasta que estén en
equilibrio térmico.
 Vierta las dos soluciones dentro del beaker dentro del calorímetro y mida la
temperatura cada 15 segundos durante 10 minutos.
 Realizar la gráfica tiempo vs temperatura, estime la temperatura de equilibrio
 Determine la entalpía de la reacción estudiada aplicando la ley de Hess.
Cuestionario.
1. Complete las reacciones realizadas y balancee las ecuaciones obtenidas.
2. Determine la entalpía de la reacción NaOH(s) + H2SO4(l) → 2H2O(l) + Na2SO4(s)

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Entalpías de disolución y de reacción

Desde el punto de vista microscópico, el desprendimiento de calor está relacionado con un

El cambio de entalpía, ΔHA→B, para la reacción A → B se puede calcular sumando los

Las funciones de estado termodinámicas asociadas a un determinado proceso químico

siendo cn el calor específico del agua a la temperatura seleccionada.

Colocar en un vaso dentro del calorímetro 30 mL de agua a temperatura ambiente T 1;

2.- Determinación de entalpías de disolución.

a) Determinación de la entalpía de disolución de NaOH

b) Determinación de la entalpía de disolución de Na2SO4

c) Determinación de la entalpía de disolución de H2SO4

3.- Determinación de entalpías de neutralización.

a) Entalpía de la reacción NaOH(aq) + H2SO4(aq).

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