EQUILIBRIO QUIMICO DE SISTEMAS HOMOGENEOS

I.
OBJETIVO.
Determinar la concentracin del catalizador utilizado en la
reaccin de esterificacin.
Determinar la concentracin de la base utilizada en la titulacin
acido-base.
Determinar las concentraciones iniciales de cada reactante y
producto.
Determinar las concentraciones en el equilibrio de cada producto y
reactante.
Determinar la constante de equilibrio para la reaccin de
esterificacin en funcin de la concentracin a temperatura
ambiental.
Determinar el cambio energa libre de gibbs estndar de la
reaccin a temperatura ambiental
II.
REVISION BIBLEOGRAFICA
Reaccin en el equilibrio.
el equilibrio qumico es el estado en el que las actividades qumicas o
las concentraciones de los reactivos y los productos no tienen ningn
cambio neto en el tiempo.
Relacin entre la variacin de la energa de energa libre y la
constante de equilibrio
La ley del equilibrio qumico impone una condicin a las sustancias que
se encuentran en el sistema. Dichas sustancias reaccionarn en un
sentido o en el inverso hasta que las concentraciones sean adecuadas
para que se cumpla la condicin de equilibrio. Esto es lo mismo que
decir que cuando el equilibrio se ha alcanzado, no existe tendencia
alguna para que una de las reaccin (directa o inversa) tengan lugar con
mayor velocidad que la otra.
La tendencia a que una reaccin transcurra viene determinada por la
energa libre del sistema. Si las condiciones son tales que se puede
obtener un trabajo til, la reaccin tendr lugar.
La energa libre de un sistema depende de su estado (P, T) y de la
naturaleza y de las concentraciones de las sustancias que lo componen.
Las concentraciones tienen tendencia a modificarse siempre que, con

ello, se pueda obtener un trabajo til, o sea que la energa libre adquiera
su valor mnimo.
La constante de equilibrio estar pues relacionada con la energa libre.
La termodinmica demuestra que la relacin es:
D G = - R.T.ln Kp
Cuanto mayor sea la disminucin de energa libre (o mayor el trabajo
aprovechable), tanto mayor ser el valor de K, es decir, tanto ms
progresar la reaccin hacia la derecha, y viceversa. Cuando le valor de
Kp es muy grande, la reaccin transcurre hacia la derecha de forma
prcticamente total.
estado estndar
En qumica, el estado estndar de un material (sustancia pura, mezcla o
solucin) es un estado de referencia utilizado para calcular sus
propiedades bajo diferentes condiciones. En principio, la eleccin del
estado de referencia es arbitraria, aunque la Unin Internacional de
Qumica Pura y Aplicada (IUPAC) recomienda un conjunto convencional
de estados estndar para su uso general. La IUPAC recomienda usar una
presin estndar de por = 105 Pa. Estrictamente hablando, la
temperatura no es parte de la definicin de un estado estndar.
Constante de Equilibrio
Las constantes de equilibrio reflejan cuantitativamente a los mltiples
estados de equilibrio para cada reaccin. Son una medida de la mayor o
menor extensin de las reacciones qumicas.
Una vez alcanzado el equilibrio, la proporcin entre los reactivos y los
productos no es necesariamente de 1 a 1. Esa proporcin es descrita por
medio de una relacin matemtica mostrada a continuacin:
Dada una reaccin genrica:
aA + bB <-> yY + zZ ,
donde A, B, Y y Z representan las especies qumicas involucradas
y a, b, y y z sus respectivos coeficientes estequiomtricos. La formula

que describe la proporcin en equilibrio entre las en equilibrio entre las

especies involucradas es:
Los parntesis representan el valor de la concentracin (normalmente en
mol/L) de la especie que esta representada dentro de ellos
Kc es un concepto llamado constante de equilibrio de la reaccin. Cada
reaccin de equilibrio posee su constante, la cual siempre posee el
mismo valor para una misma temperatura.
De un modo general, la constante de equilibrio de una reaccin
cualquiera es calculada dividindose la multiplicacin de las
concentraciones de los productos (cada una elevada en su respectivo
coeficiente estequiomtrico) por la multiplicacin de las concentraciones
de los reactivos (cada uno elevado en su relativo coeficiente
estequiomtrico).
Un ejemplo de esto es la formacin de trixido de azufre (SO3) a partir
del gas oxgeno (O2) y el dixido de azufre (SO2(g)), que es una etapa del
proceso de fabricacin del cido sulfrico:
2 SO2(g) + O2(g) <-> 2 SO3(g)
La constante de equilibrio de esta reaccin esta dada por:

Es posible determinar experimentalmente el valor de la constante de

equilibrio para una dada temperatura. Por ejemplo, la constante de esta
reaccin en temperatura de 1000 K es 0,0413 mol/L. A partir de ella,
dada una cierta cantidad conocida de productos adicionados
inicialmente en un sistema en esa temperatura, es posible calcular por
medio de la frmula de la constante, cual ser la concentracin de todas
las sustancias cuando el equilibrio sea alcanzado.

Variacin de la constante de equilibrio con la temperatura

El estudio del equilibrio qumico constituye una parte fundamental de la
qumica, siendo la base para interpretar multitud de fenmenos y
procesos que son objeto de atencin en distintas ramas de las ciencias
experimentales. En particular, la influencia de la temperatura es un
factor determinante que explica la extensin de un determinado
equilibrio qumico. Las reacciones con participacin de iones son muy
comunes en los procesos qumicos en general y en determinados
procesos biolgicos en particular. Entre estas reacciones, cabe destacar
la solubilidad de sales poco solubles como puede ser el caso del yodato
de bario. El mtodo propuesto se basa en el siguiente equilibrio:
Ba(IO3)2 H2O (s) 2 IO3 aq + Ba2+ aq + H2O (l)

(1)

cuya constante de equilibrio viene dada en trminos de actividades

como

Si tenemos en cuenta que la actividad del agua como la de la sal slida

son la unidad, podemos reducir la constante de equilibrio a

donde Ksp es la constante de equilibrio denominada producto de

solubilidad.
Si se supone una disolucin muy diluida, los coeficientes de actividad
sern prcticamente la unidad, por lo que puede escribirse:

Por otra parte, la dependencia de la constante de equilibrio con la

temperatura puede obtenerse igualando las expresiones:

donde
son la energa libre de Gibbs, la entalpa y la
entropa estndar de reaccin, respectivamente.
De esta forma:

(7)
Segn esta ecuacin, si
es constante entre los lmites de
temperatura de trabajo, la representacin de lnK frente a 1/T dar una
recta de pendiente

y ordenada en el origen

En esta prctica determinaremos la cantidad de yodato de bario disuelto

y as obtener la constante de equilibrio en funcin de la temperatura.
Esta funcionalidad, representada por la ecuacin (7), nos permitir
obtener el valor de la entalpa y entropa de la reaccin.
Vamos a determinar la cantidad de yodato disuelto por un mtodo
indirecto. Este consiste en aadir yoduro a la disolucin para provocar la
siguiente reaccin:

en el que se forma una cantidad de (3 I ) cuya cantidad

determinaremos espectrofotomtricamente en la zona del visible (505
nm). Para ello se utiliza la ley de Lambert-Beer, que relaciona la
absorbancia (A) con la concentracin (c) de la especie absorbente
mediante la ecuacin:

donde I es el espesor de la muestra (1 cm) y el coeficiente de

absorcin molar, que depende de la longitud de onda empleada, de la
naturaleza de la sustancia disuelta y de la temperatura. En el segundo
miembro de la ecuacin aparecen dos incgnitas, c y , por lo que es
necesario trazar una recta de calibrado previa para obtener el
coeficiente de extincin molar del triyoduro.
III.

MATERIALES, EQUIPOS Y REACTIVOS:

Materiales:
20 viales con tapa rosca de 15-20 mL
2 fiolas de 1L
4 buretas de 50 mL
Una bbureta de 5-10 mL
5 embudos de vstago corto
5 portaburetas dobles de Fisher con un soporte universal
Una pipeta con embolo
Beaker de 100 o de 250 mL
2 espatulas
4 baguetas o varillas de vodrio
4 lunas de reloj
12 erlenmeyer 150 o 250 mL
3 pipetas graduadas de 1 mL
3 pipetas graduadas de 2 mL
3 pipetas graduadas de 5 mL
50cm de cinta engomada
Un picnmetro de 5 o 10 mL
IV.
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL:
a) preparacion de HCl aprox. 3N y determinacin de su densidad a
temperatura ambiente:
o efectuar los clculos y preparar 1 L de HCl aprox. 3 N, a partir del
HCl concentrado.
o Etiquetar. Enrasar en una bureta de 25 o 50 mL.
Pesar un picnmetro de 5 o 10 mL (provisto de termmetro o no)
limpio y seco. Anotar.
Pesar el picnmetro con agua destilada. Anotar.
Pesar el picnmetro con HCl aprox. 3 N. anotar.
Calcular la densidad de HCl aprox. 3 N.
Averiguar en manuales o en el handbook del ingeniero quimico la
concentracin que corresponde a la densidad determinada.
Anotar.
b) Preparacion del contenido inicial de cada reactor.
o pesar (minimo al +/- 0,1 mg) el reactor de vidrio y de una
capacidad mayor a 10 mL con su tapa, limpio y seco numerada,
segn el numero asignada a cada alumno. Anotar en el casillero
correspondiente en la tabla No 3
o aadir los 5 mL de HCl aprox. 3N, tapar, pesar y anotar.
o Aadir los mL del siguientes reactivo, segn lo establecido en la
tabla No 3 para cada reactivo tapar, pesar y anotar en el casillero
correspondiente

o Luego aadir los mL del siguiente reactivo, segn este indicado en

la tabla No 3, tapar, pesar y anotar donde corresponde continuar
hasta completar 10 mL aadidos.
o Sellar hermticamente cada uno de los reactores. Agitar
diariamente durante dos minutos y dejar en reposo a temperatura
ambiente.
c) Preparacon de una solucin estandarizada de NaOH:
o Preparar 1 L de NaOH 0,5 N etiquetar.
o Enrasar una bureta de 25 o 50 mL con NaOH, aplicando silicona a
la llave esmirilada.
o Pesar 2 o 3 muestras de acido silcico alrededor de 0,1 g ( minimo
al +/- 0,1 mg).
o Anotar cada masa. Disolver casa muestra numerada en un
Erlenmeyer que contengan 10 mL de agua estilada. Aadir 2 o 3
gotas de fenolftalena.
o Titular cada una de las tres muestras con NaOH para
estandarizarlo. Anotar el gasto requerido para lograr un color rosa
dbil.
o Calcular la normalidad de NAOH. Anotar y etiquetar.
d) Estandarizacin de la solucin de HCl aprox. 3 N utilizada como
catalizador.
o Enrasar una microbureta de 5 o 10 mL con el HCl aprox. 3 N.
o Medir 3 muestras de 5 mL de HCl aprox. 3 N en un Erlenmeyer y
agregar 1 o 2 gotas de fenolftalena.
o Titular las tres muestras con el NaOH estandarizado. Anotar el
gasto requerido para que aparezca un color rosa dbil.
o Efectuar los clculos para determinar la normalidad estndar del
HCl. Anotar y etiquetar.
o Comparar su resultado con el averiguado.
e) Determinacin del volumen de NaOH estandarizado requerido para
neutralizar el catalizador (HCl puro) u el acido actico (HAc)
presentes en el equilibrio y solo en una alcuota de muestra de
cada reactor.
o Pesar una probeta de 5 o 10 mL limpia y seca. Anotar.
o Medir 2 mL de muestra de cada reactor. Pesar y anotar.
o Determinar el peso de alcuota de muestra separada para titular
(malicuota)
o Determinar el peso de la muestra total, restando el ultimo peso de
cada reactor con todo su contenido menos el peso del respectivo
reactor limpio y seco (mtotal)

o Verter los 2 mL de cada muestra en un Erlenmeyer, enjuagar la

probeta con 2 porciones de aprox. 5 mL de agua destilada y aadir
1 o 2 gotas de fenolftalena.
o Titular con el NaOH estandarizado y anotar el gasto requerido para
que aparezca un rosado dbil. Anotar.
f) Calcular el nmero de moles de acido actico en el equilibrio para
cada reactor:
Determinar el gasto total de NaOH que corresponde a cada
reactor, multiplicando el gasto de la alcuota por el factor
A/B=(malicuota). El resultado anotar como gasto total.
Calcular el numero de moles de acido actico en el equilibrio en
cada reactor empleado.
Numero de moles de acido actico = no de moles de NaOH no de
moles de HCl
g) Calculo del no moles iniciales cada sustancia alimenta al reactor al
inicio:
Determinar La masa correspondiente a 5 mL de HCl estandarizado.
Por diferencia de pesadas registradas en la tabla No3. Anotar en el
casillero respectivo de la tabla No 4.
Calcular la masa de HCl puro y luego en no de moles y anotarlo. Es
masa de catalizador.
Calcular la masa de agua y luego su numero de moles en el HCl
estandarizado y anotar y anotar en el casillero que corresponde
como numerode agua presente en cada uno de los reactores.
Por diferencia de pesadas determinar las masas de CH3 COOH,
C2H5OH, CH3COO.C2H5OH. (tomando en consideracin el porcentaje
de pureza de cada reactivo utilizado) y H20, y luego determinar el
nmero de moles iniciales aadidas de cido actico, etanol,
acetato de etilo y agua. Segn corresponde a cada reactor. Es
conveniente recordar que para algunos reactores es necesario
sumar el noH2O procedente del catalizador, para anotar el no total e
moles iniciales de agua. Anotar en los casilleros respectivos de la
tabla No
h) calculo de moles de etanol, de acetato de etilo y agua en el
equilibrio en cada reactor:
anotar el no de moles iniciales de HCl puro (catalizador), el no de
moles de cido actico, etanol, acetato de etilo y de agua. Anotar
el no de moles de cido actico en el equilibrio y que corresponde
al reactor en estudio.
Deducir el nmero de moles de cido actico que se an formado a
que han reaccionado. A partir de ello, relacionar

estequimetricamente las cantidades que reaccionan y se forman,

para finalmente determinar tambin el nmero de moles de
etanol, de acetato de etilo y de agua en el equilibrio.
REACTOR No --------CH3 COOH
+
C2H5OH
----------CH3COO.C2H5OH
+
H2O
Masa inicial(g)
.

Masa molecular (g/mol)

.
..

Inicialmente (moles)

..

..

Reaccionan (moles)
..

..
..

..

Se forman (moles)
.

..

...

En el equilibrio(moles)
.

i) Calculo de la constante de equilibrio (Kg) de cada reactor

( CH 3 COOH ) eq ( C 2 H 5 OH ) eq

Kc
( CH 3COOH .C 2 H 5 OH ) eq ( H 2O ) eq

V.
I.

DATOS EXPERIMENTALES Y BIBLEOGRAFICOS, CALCULOS

Y RESULTADOS:

DATOS, CLCULOS Y RESULTADOS

TABLA NO 01: CLCULO DEL VOLUMEN DE HCl CONCENTRADO Y DE LA

MASA NaOH REQUERIDOS:
Datos
DETALLE
Masa molecular
Volumen a preparar
Concentracin

HCl
36.45 g/mol
250 mL

3.0
N
(mol/L)

NaOH
40.032 g/mol
500 mL

0.5
N
(mol/L)

Pureza de reactivo
Densidad terica
Volumen
o
masa
requerida

37.5 %
1.18 g/mL
61.7797 mL

98.5 %
----9.8579 g

Clculo de la masa del NaOH, para preparar 500 mL de

solucin :

V soln pureza
msust .=M PM
msust .=0.5mol / L 40.032 g /mol 0.5 L 98.5
msust .=9.8579 g

TABLA NO 02: DETERMINACIN DE LA CONCENTRACIN DE NAOH

TITULADO CON CIDO SUCCNICO Y DEL HCl TITULADO CON EL NaOH
ESTANDARIZADO:
TABLA NO 02-A: Titulacin con NaOH del cido succnico empleando
fenolftalena como indicador:
DETALLE
MESA 1
MESA 2
MESA 3

m
acd.succinico
(g)
0.3063
0.2931
0.2977

gasto NaOH -0.5 N (mL)

11.2
11.1
10.9
N NaOH promedio, (eqg/L)

N NaOH =

m HSuc pureza HSuc eqg/mol

PM HSuc 100 Gasto N aOH

N NaOH
g/L)
0.4422
0.4456
0.4552
0.4482

(eq-

Entonces teniendo los datos anteriores, se calcula la concentracin exacta del

NaOH. Para ello se emplea la ecuacin anterior:

N NaOH =

m HSuc pureza HSuc eqg/mol

PM HSuc 100 Gasto NaOH

N NaOH =

0.3063 g 99 2 Eq /mol
118.06 g /mol 100 0.0114 L

N NaOH =0.4422 Eqg/ L

De forma anloga, se hacen los clculos para el resto de las mesas.

TABLA NO 02-B: Titulacin

fenolftalena como indicador:
DETALL
E
MESA 1
MESA 2
MESA 3
MESA 4

V
HCl-3N
(ml)
2.0
2.0
2.0
2.0

del HCl

gasto NaOH -3N

(ml)
0.4482

con

NaOH

estandarizado empleando

N NaOH (eq-g/L)
13.60
13.50
13.45
13.70

N HCl
g/L)
3.0480
3.0256
3.0144
3.0704

(eq-

N HCl promedio, (eqg/L)

3.0396

OBSERVACIONES:
Indicador
: Fenolftalena
Color inicial
: Transparente
Coloracin en el punto de vire
: Rosa dbil
Los clculos para la tabla anterior se hacen con la siguiente ecuacin:

N HCl =N NaOH

V NaOH
V HCl

N HCl =0.4482 Eqg /L

13.60 mL
2.0 mL

N HCl =3.0480 Eqg /L

De forma similar se hacen los clculos para el resto de las mesas.

TABLA NO 03: DATOS EXPERIMENTALES DE PESADAS

REACTOR HCl - 3.N
CH3COOH
C2H5OH
V
V
V
N
W (g) (mL W (g) (mL W (g) (mL W (g)

)
)
)
15.182
20.368
1
7
5
1
15.161
20.344
2
5
5
4
15.214
20.455
3
1
5
4
15.122
20.362
4
9
5
6
15.124
20.440
5
3
5
2
15.161
20.394
24.602
25.377
6
3
5
7
4
9
1
5
15.108
20.760
23.930
25.535
7
6
5
9
3
8
2
2
12.748
17.919
20.035
22.378
8
2
5
2
2
0
3
6
17.065
18.202
20.555
9
11.832 5
0
1
3
4
2
1 15.177 5
20.397
4
23.896

Y VOLMENES:
CH3COOC2H5 H2O
V
V
(mL W (g)
(mL
)
)
24.718
5
80
23.918
4
5
1
23.177
3
3
2
21.948
2
8
3
21.412
1
1
4

24.747

W (g)

24.881
4
25.109
0
24.948
9
24.957
8

0
1
1
1
2
1
3
1
4
1
5
1
6
1
7
1
8
1
9
2
0

5
11.801
3
26.648
7
18.645
3
25.742
2
18.322
4
18.424
4
14.697
9
14.570
6
14.780
5
14.869
2

5
5
5
5
5
5
5
5
5
5

5
16.998
5
31.931
3
23.843
4
31.110
4
23.467
8
23.414
4
20.000
9
19.770
4
19.916
6
20.181
5

3
2
1
4
3
2
1

35.310
5
26.568
9
25.437
6
21.069
0

1
19.201
3
2
34.644
5
3
24.649
8
4
1
2
3

2
20.686
0
1
1

4
20.876
4
2
21.656
0
3
20.879
2
2

4
21.037
5
36.174
8
28.140
4
36.187
5
28.301
0
27.829
6
24.613
8
22.633
0
24.260
6
22.643
3

23.607
0

23.669
4

CLCULO DE LOS PESOS Y DEL NMERO DE MOLES DE SUSTANCIAS

INICILES:
a) Calculo del n de moles iniciales de cada sustancia alimentada al
reactor al inicio:
PARA EL REACTOR N 08:
Masa de 5 mL de HCl:

mHCl

3N

=mreactor con HCl mreactor vac o

mHCl

3N

=17.9192 g12.7482 g=5,171 g

mHCl

3N

=5,171 g

Clculo de la masa y nmero de moles del HCl puro:

36.45 g HCl p
2.5782 mol HCl
0.005 L=0.0129 mol HCl p
=0.4705 g de HClpuro
L
1 mol de HCl p

mHCl

puro

=0.4705 g

n HCl

puro

mHCl puro
PM HCl puro

n HCl

puro

0.4705 g
36.45 g /mol

n HCl

puro

=0.01289 mol

Clculo de la masa y del nmero de moles del H2O:

mHCl

3N

=m HC l

mH 2 O=mHCl

3N

puro

+m H 2 O

mHCl

puro

mH 2 O=5.171 g0.4702 g
mH 2 O=4.7008 g

n H 2O =

m H2 O
PM H 2 O

n H 2O =

4.7008 g
18.016 g /mol

n H 2O =0.2611 mol
PARA EL REACTANTE 01:
Clculo de la masa y del nmero de moles de 5 mL de CH3COOC2H5:

m AC etilo=mreactor con HCl + AC etilomreactor con HCl

m ACetilo=24.7180 g20.3681 g

m ACetilo=4.3499 g

n ACetilo =

n ACetilo =

mACetilo
PM ACetilo

4.3499 g
88.064 g/mol

n ACetilo =0.0494 mol

PARA EL REACTOR N 10:
Clculo de la masa y del nmero de moles de 2 mL de CH3COOH:

mHAC =mreactor con HCl+ HAC mr eactor con HCl

mHAC =20.0350 g17.9192 g
mHAC =2.1158 g

n HAC =

m HAC
PM HAC

n HAC =

2.1158 g
60.032 g/mol

n HAC =0.0352 g
Clculo de la masa y del nmero de moles de 1 mL de CH3COOC2H5:

m ACetilo=mreactor con HCl + HAC+ ACetilo mreactor con HCl +HAC

m ACetilo=24.7474 g23.8961 g
m ACetilo=0.8513 g

n ACetilo =

n ACetilo =

mACetilo
PM ACetilo

0.8513 g
88.064 g/mol

n ACetilo =0.0106 g
De esta manera se realiz los clculos para cada reactor y los resultados se
reportan en la siguiente tabla:
TABLA N 04: CLCULO DE LOS PESOS Y DEL NMERO DE MOLES DE
SUSTANCIAS INICIALES:

R
E
A
.

5 mL de HCl 3N

CH3COOH

C2H5OH

W
(g)

W
(g)

W (g)

5.185
4

n
HCl
puro

n
H2O
mole
s

n
moles

n
mole
s

CH3COOC2H5

H2O

W (g)

W
(g)

n
mole
s

n
mole
s

2
3
4
5
6
7
8
9
1
0
1
1
1
2
1
3
1
4
1
5
1
6
1
7
1
8
1
9
2
0

5.182
9
5.331
3
5.239
7
5.315
9
5.233
4
5.652
3
5.171
5.233
5.22
5.197
5.18
5,198
5.368
5.145
4.99
5.414
5.199
5.136
5.312

TABLA N 05: RESULTADOS DE LA TITULACIN DE UNA ALICUOTA DE

MUESTRA CON NaOH ESTANDARIZADO , DETERMINACIN DEL NMERO DE

MOLES DE CIDO ACTICO EN EL EQUILIBRIO Y DETERMINACIN DE LA

CONSTANTE DE EQUILIBRIO EN FUNCIN DE LAS CONCENTRACIONES:
TABLA N 05-A:
R

1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20

Masa
total de
muestra
A (g)

Masa
de 2mL
de
muestr
a
B (g)

9.462
8.4168
9.5425
8.974
7.5792
9.4618
10.4321
9.7109
9.3651
9.8065
8.9694
9.4763
8.5756

1.963
2.3293
1.9152
1.8336
1.5632
2.1642
2.111
2.0461
2.0043
2.0312
1.9705
2.0990
2.0595

Titulacin
NaOH estanderizado
Vol. Gasto FACTO
B
parci R A/B
(mL al
)
(mL)
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2

con
Gasto
TOTAL
(mL)

N
meq
de
NaOH

N
meq
de
HCl

N meq
de
CH3COO
H

TABLA N 05-B: RESULTADOS DE LAS CONCENTRACIONES EN

EQUILIBRIO Y DE LAS CONSTANTES DE EQUILIBRIO:
N

CONCENTRACIONES = N MOLES EN EQUILIBRIO

Kc

[ CH 3 COOH ] [ CH 3 COOC 2 H 5[ ]C 2 H 5 OH ]

[ H 2 O]
1
2
3
4

Kc '

5
6
7
8
9
1
0
1
1
1
2
1
3
1
4
1
5
1
6
1
7
1
8
1
9
2
0

VI.