Unidad 8.

Los principios de la Termodinámica

UNIDAD 8. LOS PRINCIPIOS DE LA TERMODINÁMICA

1. EL CALOR
El calor es una energía en tránsito (no está almacenada en los cuerpos). El calor es una
medida de la energía interna que se transmite entre cuerpos debido a sus diferentes
temperaturas.
La energía interna de un cuerpo está asociada al movimiento de agitación continua (energía
cinética) y a las fuerzas de atracción y repulsión (energía potencial) a nivel microscópico de las
partículas que lo constituyen (átomos, moléculas, iones). La energía interna de los cuerpos
puede variar realizando un trabajo sobre el cuerpo o realizando el cuerpo un trabajo sobre el
entorno, o bien poniéndolo en contacto con otro cuerpo a diferente temperatura.
La transmisión de calor entre los cuerpos se manifiesta mediante variaciones de temperatura,
cambios de estado y cambios de volumen de dichos cuerpos.

1.1. Unidades de calor

Puesto que el calor es una manifestación de la energía, se puede medir en cualquiera de las
unidades de ésta (julio, kilográmetro, ergio, ...). Sin embargo, existe otra unidad que se ha
utilizado tradicionalmente que es la caloría (cal).
Una caloría es la cantidad de calor necesaria para elevar a presión normal (1 atm) la
temperatura del 1 gramo de agua desde 14,5 ºC a 15,5 ºC.
Experimentalmente, se ha obtenido que la equivalencia entre la caloría y el julio es:
1 cal = 4,1855 J 1 J ≈ 0,24 cal

1.2. Calentamiento de líquidos y sólidos sin cambios de fase

La cantidad de calor Q que hay comunicar a una cantidad de
sustancia de masa m para provocar una incremento de su Q = m · C · ΔT
temperatura ΔT viene dado por:
Al coeficiente C se le denomina calor específico y es propio de cada sustancia. Se mide en
cal/(g · ºC) o en J/(g · ºC). El calor específico del agua es 1 cal/(g · ºC)

1.3. Calentamiento de gases

Para el estudio del calentamiento de los sólidos y líquidos, dado que su variación de volumen
con la temperatura es muy pequeño, no se tiene en cuenta el efecto de la presión exterior.
Sin embargo, en los gases, se pueden producir grandes variaciones de presión o de volumen al
variar la temperatura. En el estudio del calentamiento de gases se tienen en cuenta dos tipos
de procesos:

1.3.1. Calentamiento a presión constante

La cantidad de calor QP que hay que comunicar a n moles de un
gas para aumentar su temperatura en ΔT manteniendo la Q P = n · C P · ΔT
presión constante viene dado por:
Al coeficiente CP se le denomina calor molar a presión constante y es propio de cada gas.

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1.3.2. Calentamiento a volumen constante

La cantidad de calor QV que hay que comunicar a n moles de un gas para aumentar su
temperatura en ΔT manteniendo el volumen constante viene dado por:

Q V = n · C V · ΔT

Al coeficiente CV se le denomina calor molar a volumen constante y es propio de cada gas.

Nota: un mol es la cantidad de sustancia que contienen un número de entidades elementales (átomos,
moléculas, iones, ...) de dicha sustancia igual al número de átomos que hay en 12 gramos de Carbono-
12. Este número es igual a una constante denominada número de Avogadro, que es aproximadamente
6,022 · 1023.

La relación entre los dos coeficientes anteriores viene dada por la Relación de Mayer:

CP − CV = R
Siendo R la constante universal de los gases cuyo valor conocemos: R = 8,3144 J /(K · mol) ≈
2 cal/( K · mol)
Por otra parte, a la relación γ entre CP y CV se le denomina coeficiente adiabático.

CP
γ=
CV
2. LA TEMPERATURA
Como hemos comentado, las partículas que constituyen los cuerpos están en constante
movimiento, incluso aunque los cuerpos sean sólidos. Las velocidades con que se mueven las
partículas pueden ser diferentes de unas a otras, sin embargo, el valor medio de dichas
velocidades sí se puede considerar constante para cada temperatura.
Podemos afirmar que la temperatura de un cuerpo es proporcional a la energía cinética
media de las partículas que lo constituyen.

2.1. Medida de la temperaturas. Escalas termométricas

Los instrumentos de medida de la temperatura (termómetros) se basan en la variación de
alguna magnitud física (volumen, longitud, resistencia eléctrica,...) al calentarlos o enfriarlos.
Conviene que la variación sea lo más lineal posible con la temperatura (al menos en un cierto
intervalo).
Por otra parte, algunos fenómenos físicos (fusión, ebullición,...) tienen la propiedad de
producirse a temperaturas determinadas que se mantienen constantes mientras dura el
fenómeno siempre que se mantenga la presión. Estas temperaturas se toman como puntos de
referencia en las escalas termométricas.
Los puntos de referencia más utilizados son la fusión del hielo y la ebullición del agua a
presión normal (1 atm).
Existen diversas escalas termométricas en uso:

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Escala centígrada o Celsius

En ella se asigna el valor 0 al punto de fusión del hielo y el valor 100 al punto de ebullición del
agua, ambos a presión normal.
La unidad es el grado Celsius: ºC

Escala Fahrenheit
En ella se asigna el valor 32 al punto de fusión del hielo y el valor 212 al punto de ebullición del
agua, ambos a presión normal.
La unidad es el grado Fahrenheit: ºF
Puesto que el intervalo de temperatura entre el punto de fusión del hielo y el punto de ebullición
del agua se divide en 100 grados en la escala Celsius y en 180 grados en la escala Fahrenheit,
es fácil deducir que 1 ºC equivale a 1,8 ºF.
Por otra parte, puesto que la escala Celsius empieza en 0 y la escala Fahrenheit en 32, para
pasar de una escala a otra podemos utilizar la expresión:

T(º F) = 1,8 · T(º C) + 32

Escala absoluta o Kelvin

Es una escala centígrada, es decir, divide el
intervalo de temperatura entre la fusión del hielo
y la ebullición del agua en 100 grados. Sin
embargo, toma como punto de referencia el
llamado cero real o absoluto, que es el punto en
el que cesa por completo todo movimiento
molecular a nivel microscópico, es decir, es el
punto al que corresponde la mínima temperatura
posible. A esta temperatura los gases no
ejercerían ninguna presión sobre el recipiente
que los contuviera.
En la escala absoluta o Kelvin la unidad de
medida de temperatura es el Kelvin: K
El cero absoluto está situado en – 273,16 ºC, que sería 0 K. Para pasar de la escala Celsius a
la Kelvin podemos usar la siguiente expresión:

T(K) = T(º C) + 273

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3. LA TERMODINÁMICA
La Termodinámica es la ciencia que estudia los procesos de transformación de trabajo en
calor y viceversa.
El ejemplo más cotidiano de transformación de trabajo en calor es mediante el rozamiento.
Para la transformación de calor en trabajo se utiliza principalmente la fuerza expansiva del
vapor al calentarlo o al evaporar agua y la fuerza expansiva de los gases producidos en la
combustión de combustibles o explosivos.

3.1. Sistemas termodinámicos. Estado de un sistema

Denominamos sistema termodinámico a una porción del universo separada del medio que le
rodea.
Un sistema termodinámico puede ser homogéneo (composición interna uniforme) o
heterogéneo (composición no uniforme, por ejemplo un líquido en presencia de su vapor).
Un sistema termodinámico puede ser abierto (puede intercambiar materia y energía con el
exterior), cerrado (sólo puede intercambiar energía) o aislado (no puede intercambiar ni
materia ni energía con el exterior). En realidad, sólo el universo en su conjunto es un sistema
realmente aislado termodinámicamente.
Los sistemas se describen por los valores que adquieren algunas propiedades denominadas
variables termodinámicas, siendo las más importantes la composición y concentración de
los componentes del sistema, la presión, el volumen y la temperatura.
Los valores que toman estas variables definen el estado del sistema.
Algunas de las variables termodinámicas tienen un valor definido para cada estado del sistema,
independientemente de los procesos que hayan tenido lugar para que el sistema llegue a dicho
estado. Estas variables se denominan funciones de estado, siendo las principales: la presión,
el volumen, la temperatura, la energía interna y la entropía.
Las relaciones existentes entre las funciones de estado se denominan ecuaciones de estado.
Por ejemplo, la ecuación de los gases ideales: p · V = n · R · T es una ecuación de estado.
Un estado se denomina estado de equilibrio cuando las funciones de estado que lo definen
no varían con el tiempo, salvo que el sistema interactúe con el exterior. Estos estados son los
que estudia la Termodinámica.

3.2. Tipos de transformaciones de un sistema termodinámico

Las transformaciones de un estado a otro de un sistema termodinámico pueden tener lugar en
diversas situaciones. Veamos las principales transformaciones elementales (alguna variable se
mantiene constante) y su representación gráfica en un diagrama p-V:

Isocora (V = cte) Isobara (P = cte) Isoterma (T = cte) Adiabática (Q = 0)

p p p p

V V V V

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3.3. Criterio de signos termodinámicos para el calor y el trabajo

Hemos visto que un sistema puede variar su energía interna intercambiando trabajo y/o calor
con otro cuerpo o el medio que le rodea. Para expresar esto en términos matemáticos hay que
establecer un criterio de signos para el calor y el trabajo. A este respecto existen dos criterios
de signos termodinámicos en uso.
En ambos criterios de signos el calor entrante en el sistema es positivo y el saliente negativo.
La diferencia entre los dos criterios está en el signo del trabajo:
Criterio tradicional: si el trabajo sale del sistema (es decir, el sistema realiza trabajo) es
positivo y si el trabajo es entregado al sistema es negativo.
Criterio recomendado por la IUPAC: si el trabajo es entrante en el sistema es positivo y si es
saliente (trabajo realizado por el sistema) es negativo.

Q>0 Q<0 Q>0 Q<0

Sistema Sistema

W<0 W>0 W>0 W<0

Criterio tradicional Criterio IUPAC

En el ámbito técnico, en el estudio de las máquinas térmicas, suele usarse más el criterio
tradicional, por lo que será el que usemos nosotros.

4. PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINÁMICA

Este principio no es más que el principio de la conservación de la energía. Dice que la
variación de la energía interna ΔU de un sistema cerrado es igual a la diferencia entre el calor
Q que entra en el sistema y el trabajo W que el sistema realiza sobre el entorno que le rodea.
Teniendo en cuenta el criterio tradicional de signos, este principio se expresaría:

ΔU = Q − W
Si tenemos en cuenta que la energía interna, U, es una función de estado, podemos afirmar
que en cualquier transformación de un sistema cerrado desde un estado inicial a un estado
final, la diferencia Q – W se mantiene constante independientemente del proceso seguido.
Si el estado inicial y el final son el mismo estado, decimos que la transformación es un ciclo,
cumpliéndose que ΔU = 0, por lo que Q = W.
p
Al ser Q = W, si representamos el ciclo en un
diagrama pV podemos deducir que el calor, Q, Q>0
intercambiado entre el sistema y el entorno
exterior es igual al área encerrada por las líneas
que representan dicho ciclo.
V
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Si el ciclo se recorre en el sentido de las agujas del reloj, el calor es positivo, es decir,
absorbido por el sistema; y si se recorre en sentido antihorario, el calor es negativo.
Los sistemas utilizados como máquinas térmicas para producir trabajo (motores térmicos) o
para enfriar/calentar (máquinas frigoríficas), deben funcionar siguiendo un ciclo, es decir, una
vez llegado al estado final debe volverse al estado inicial para poder volver a repetir la
transformación y seguir produciendo trabajo o frío/calor. De esta forma, el fluido realizará
siempre las mismas transformaciones y la máquina podrá funcionar de forma autónoma.

4.1. Aplicaciones del primer principio de la termodinámica

4.1.1. La energía interna de un gas sólo depende de la temperatura

Se puede deducir que la energía interna de un sistema cerrado depende únicamente de su
temperatura. Es independiente de las variaciones de presión y de volumen. Se puede llegar a
la conclusión de que:
Δ U = n · C V · ΔT ΔT = TB − TA

4.1.2. Transformación isocora (V = cte) de un gas ideal

Al no haber cambio de volumen no hay trabajo de expansión (W = 0), por lo que:
p A TA
ΔU = Q − W = Q = n · C V · ΔT También se cumple: =
p B TB
4.1.3. Transformación isobara (p = cte) de un gas ideal
Al ser p constante, tendremos: W = p · ΔV = n · R · ΔT = n · (C P − C V ) · ΔT
y como Q = n · C P · ΔT se deduce: ΔU = Q − W = n·C P ·ΔT − n·(C P − C V ) = n · C V · ΔT
VA TA
También se cumple: =
VB TB

4.1.4. Transformación isoterma (T = cte) de un gas ideal

Al ser ΔT = 0, será ΔU = 0, por lo que W = Q. También se cumple: p A ·VA = p B ·VB = n·R·T
Según dedujimos en el tema anterior:

B B n·R·T V V V
Q = W = ∫ p · dV = ∫ · dV = n·R·T·ln B = p A ·VA · ln B = p B ·VB · ln B =
A A V VA VA VA
pA p p
= n·R·T·ln = p A ·VA · ln A = p B ·VB · ln A
pB pB pB

4.1.5. Transformación adiabática (Q = 0) de un gas ideal

Al ser Q = 0, será: W = − Δ U = − n · C V · ΔT
γ
En estas transformaciones se cumple: p · V = cte o lo que es lo mismo, T · V γ −1 = cte'

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Este tipo de transformación es la que ocurre en los sistemas que están lo suficientemente
aislados del exterior como para que no fluya calor, o bien cuando la transformación tiene lugar
tan rápidamente que en el estudio del proceso, en ese tiempo tan corto, se puede considerar
que no hay transferencia de calor con el exterior. Esto es lo que se suele considerar al estudiar
los motores térmicos cuando se quema el combustible.

5. SEGUNDO PRINCIPIO DE LA TERMODINÁMICA

5.1. Procesos reversibles e irreversibles

Se denominan procesos reversibles a aquellos que hacen evolucionar a un sistema
termodinámico desde un estado de equilibrio inicial a otro nuevo estado de equilibrio final
pasando a través de infinitos estados intermedios que también son de equilibrio.
Recordemos que un estado es de equilibrio cuando las funciones de estado que lo definen
(presión, temperatura, volumen, energía interna) no varían con el tiempo.
En un proceso reversible se puede invertir el sentido en el que se produce sin más que
modificar infinitesimalmente (muy poco) las condiciones externas en el sentido adecuado.
En los procesos reversibles, la variación de las variables de estado entre dos estados
intermedios sucesivos debería ser infinitesimal (extremadamente pequeña), y el tiempo
transcurrido entre estado y estado debería ser infinito (procesos extremadamente lentos).
Los procesos totalmente reversibles no existen realmente en la naturaleza. Se aproximan a
procesos reversibles aquellos en los que las variaciones de las variables termodinámicas
(presión y temperatura) son muy pequeñas y se producen muy lentamente.
Los procesos en los que los estados intermedios no son de equilibrio se denominan procesos
irreversibles. Son irreversibles todos los procesos con rozamiento, o aquellos en los que la
diferencia entre la temperatura o la presión entre el sistema y el entorno es apreciable, o
aquellos procesos que se realizan rápidamente.
Ejemplo de proceso reversible e irreversible en página 158 del libro Everest.

5.2. El sentido de las transformaciones energéticas: el aumento del desorden

La experiencia nos indica que las transformaciones energéticas que tienen lugar en la
naturaleza se producen espontáneamente siempre en un sentido determinado.
Ejemplos:
‰ Si en un recipiente ponemos en contacto dos masas de gas a diferentes temperaturas,
ocurre de forma espontánea que, al cabo de un tiempo, la temperatura es homogénea
en todo el recipiente, distribuyéndose las partículas más calientes (con mayor energía
de vibración) repartidas uniformemente por todo el recipiente. Nunca ocurre que todas
las partículas más calientes se concentren en un rincón del recipiente.
‰ Si tenemos un gas contenido en un recipiente y lo ponemos en comunicación con un
recipiente mayor, experimenta espontáneamente una expansión. Nunca ocurre que el
gas expandido se comprima por sí solo hasta ocupar el espacio original.
‰ Si un coche que lleva una cierta velocidad por una carretera horizontal lo dejamos en
punto muerto acaba parándose por rozamiento con el suelo y el aire. La energía

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 Unidad 8. Los principios de la Termodinámica

cinética se transforma en calor (calentándose las ruedas, el suelo y el aire). Nunca

ocurre que se enfríen las ruedas, el suelo y el aire y el coche se ponga en movimiento.
El sentido en el que se producen espontáneamente las transformaciones energéticas de
los sistemas es aquel en el que se llega a un estado de mayor desorden (por ejemplo, en
el gas expandido, las moléculas se mueven con mayor libertad que en el comprimido). La
razón es una cuestión de probabilidad: de todos los estados que puede adoptar el sistema hay
muchos más estados desordenados que ordenados, por tanto es más probable que se llegue a
un estado desordenado. No es que los estados ordenados sean imposibles, simplemente son
muchísimo menos probables. Cuanto mayor sea el número de partículas de un sistema, tanto
menor en la probabilidad de que la transformación dé lugar a un estado ordenado.

5.3. La medida del desorden: la entropía

En Termodinámica se mide el desorden de un sistema mediante una magnitud denominada
entropía, que se designa por S.
‰ En los procesos reversibles, cuando se verifican a temperatura constante, se puede
demostrar que la variación de entropía, ΔS, es igual al calor absorbido por el sistema, Q rev,
dividido por la temperatura absoluta (escala Kelvin).
Q rev
ΔS =
T

En los sistemas aislados, al ser Q = 0, será ΔS = 0. Es decir, en los procesos reversibles en

un sistema aislado la entropía permanece constante.
‰ En los procesos irreversibles, por el contrario, se cumple que:
Q irrev
ΔS >
T

Por tanto, en los procesos irreversibles que tienen lugar en los sistemas aislados (Q irrev = 0),
se cumple ΔS > 0. Es decir, que en los procesos irreversibles la entropía siempre aumenta.
Son imposibles espontáneamente aquellos procesos que supongan una disminución de
entropía.

5.4. El segundo principio de la Termodinámica

Uno de los muchos enunciados del segundo principio de la Termodinámica establece que
en un sistema aislado la entropía siempre crece, o bien permanece constante cuando el
sistema alcanza el equilibrio (estado de máxima entropía posible).

En 1824, el físico francés Carnot puso de manifiesto que mientras que el trabajo se puede
convertir íntegramente en calor, la transformación inversa, la transformación de calor en
trabajo no puede realizarse de forma total. Además, es necesario que parte del calor pase
desde un foco calorífico (foco caliente) a otro foco calorífico a inferior temperatura (foco
frío).
De lo anterior se desprende que “una transformación cíclica de un sistema que
intercambie calor con un único foco térmico no puede producir trabajo”. Este es otro de

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 Unidad 8. Los principios de la Termodinámica

los muchos enunciados posibles del llamado Segundo Principio de la Termodinámica, que
es uno de los pilares de la Física.
Si no fuera así, podríamos construir un barco que realizara trabajo (se desplazase por el mar)
tomando calor del agua del mar, devolviéndola más fría o incluso en forma de hielo. Este hecho
hasta ahora no ha podido lograrse.

6. LAS MÁQUINAS TÉRMICAS

Foco caliente
Podemos considerar dos tipos de máquinas térmicas:
Los motores térmicos, cuyo objetivo es producir trabajo. Q1
Éstas máquinas absorben calor, Q1, de un foco caliente y Motor
W
ceden calor, Q2, a un foco frío, convirtiendo la diferencia Q1 Térmico
– Q2 en trabajo W. El calor absorbido del foco caliente es Q2
mayor que el cedido al foco frío (Q1 > Q2)
Foco frío
El rendimiento de un motor térmico viene dado por la
relación entre el trabajo producido y el calor absorbido:

W Q1 − Q 2 Q
η= = = 1− 2
Q1 Q1 Q1
Las máquinas frigoríficas, que funcionan a la inversa
Foco caliente
que los motores térmicos, es decir, absorben una cantidad
de calor, Q2, de un foco frío y ceden una cantidad de calor, Q1
Q1, a un foco caliente, consumiendo un trabajo W. El calor
transmitido al foco caliente, Q1, es igual a la suma del calor Máquina
W
extraído del foco frío, Q2, más el trabajo que recibe la Frigorífica
máquina. Q2

En estas máquinas, que se utilizan habitualmente para Foco frío

enfriar (frigoríficos y aparatos de aire acondicionado),
aunque también se utilizan para calentar (bombas de calor), se define la eficiencia o
coeficiente de efecto frigorífico, como la relación entre el calor absorbido del foco frío y el
trabajo necesario para ello.
Q2 Q2
ε= =
W Q1 − Q 2

7. EL CICLO DE CARNOT
p
El ciclo de Carnot es un proceso
A Q1 Isoterma
termodinámico cíclico compuesto por dos
transformaciones isotermas (T = cte) y otras B
dos adiabáticas (Q = 0), que tiene lugar de Adiabática T1
W
forma reversible (pasando por sucesivos Adiabática
estados de equilibrio). D C
T2
El sistema se puede representar en un Q2 Isoterma
diagrama p-V como el de la figura, formando
una curva cerrada.
V1 V4 V2 V3 V

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El sistema puede ser sólido, líquido o gas. Para su descripción supongamos que se trata de un
gas ideal:
‰ Tramo AB: el gas, inicialmente a la temperatura del foco caliente, T1, se expande
isotérmicamente desde el volumen V1 al volumen V2, absorbiendo el calor Q1 y
realizando el trabajo W1, que viene dado por el area situada entre la curva AB y el eje
de abscisas (ABV2V1).
‰ Tramo BC: el gas se expande adiabáticamente (sin intercambiar calor) desde el
volumen V2 al volumen V3, reduciendo su temperatura desde T1 a T2 y produciendo un
trabajo W2, dado por el area situada entre la curva BC y el eje de abscisas (BCV3V2).
‰ Tramo CD: el gas se comprime isotérmicamente a la temperatura del foco frío T2,
cediendo al refrigerante un calor Q2, reduciendo su volumen desde V3 a V4, recibiendo
del exterior un trabajo W3, que viene dado por el área situada entre la curva CD y el eje
de abscisas (CDV4V3).
‰ Tramo DA: el gas se comprime adiabáticamente, pasando desde el volumen V4 a su
volumen inicial V1, pasando su temperatura desde T2 a T1 y recibiendo un trabajo desde
el exterior W4, que viene dado por el área situada entre la curva DA y el eje de abscisas
(DAV4V1).
El trabajo neto, W, realizado por el sistema, será W1 + W2 – W3 – W4, el cual viene dado por el
área encerrada por la curva cerrada formada por los cuatro tramos anteriores (gris en la figura).
El calor neto, Q, absorbido por el sistema será Q = Q1 – Q2.
Ahora bien, puesto que se trata de un ciclo cerrado, el estado inicial es el mismo que el final,
por lo que la energía interna, U, que es función de estado, será la misma (o lo que es lo mismo
ΔU = 0). En virtud del primer principio de la Termodinámica podemos decir:

ΔU = Q − W
W = Q = Q1 − Q 2
ΔU = 0
El rendimiento del ciclo de Carnot valdrá:
W Q1 − Q 2 Q
η= = = 1− 2
Q1 Q1 Q1

Ahora tendremos en cuenta que la entropía del sistema, S, al ser una función de estado, debe
ser la misma al principio y al final del ciclo, es decir, su variación total es 0. En las dos
transformaciones adiabáticas, al ser Q = 0, las variaciones de entropía son 0 (ΔSBC = 0, ΔSDA =
0), mientras que en la transformación isotermas reversibles las variaciones de entropía son
ΔSAB = Q1/T1 y ΔSCD = – Q2/T2 y de aquí deducimos:

Q1 Q 2
ΔS = 0 = ΔSAB + ΔSBC + ΔSCD + ΔSDA = 0 + Q1/T1 + 0 – Q2/T2 ⇒ =
T1 T2
T2
por lo que el rendimiento también puede expresarse de la forma: η =1−
T1

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 Unidad 8. Los principios de la Termodinámica

lo cual indica que el rendimiento de un ciclo de Carnot depende exclusivamente de las

temperatura absolutas de los focos caloríficos, siendo independiente de la naturaleza del
sistema.
También puede demostrarse que ninguna otra máquina que opere entre las dos mismas
temperaturas que una máquina reversible de Carnot, puede tener un rendimiento
superior a ésta.

UNIDAD 8. ANEXO PARA PROBLEMAS

La nomenclatura que vamos a usar preferentemente será:

Magnitud Designación Unidad habitual

Temperatura del foco caliente T1 K
Temperatura del foco frío T2 K
Calor intercambiado con el foco caliente Q1 J ó Cal
Calor intercambiado con el foco frío Q2 J ó Cal
Trabajo W J
Potencia P W
Rendimiento del motor térmico η
Eficiencia de la máquina frigorífica ε
Calor específico ce J/(Kg·K) ó cal/(Kg·K)

Relaciones: (las unidades en el S.I. salvo que se indique lo contrario)

Motor térmico Máquina frigorífica

W Q1 − Q 2 Q2 Q2
η= = ε= =
Q1 Q1 W Q1 − Q 2

Si las máquinas siguen un ciclo ideal de Carnot, estas expresiones equivalen a:

W Q1 − Q 2 T Q2 Q2 T2
η= = = 1− 2 ε= = =
Q1 Q1 T1 W Q1 − Q 2 T1 − T2

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Unidad 8. Principios de la Termodinámica. Ejercicios

UNIDAD 8. PRINCIPIOS DE LA TERMODINÁMICA. EJERCICIOS.

8.1.- Calcula la variación de energía interna sufrida por un sistema en los casos siguientes:
a) El sistema absorbe 1000 calorías y realiza un trabajo de 200 J (éste sería el caso genérico
de un motor térmico).
b) El sistema recibe un trabajo de 200 J (éste sería el caso al agitar un recipiente que contiene
un fluido).
c) El sistema cede 500 cal en forma de calor y recibe un trabajo de 200 J (este sería el caso
genérico de un compresor de aire).
Solución: a) 3980 J, b) 200 J c) – 1890 J
8.2.- El cilindro de un motor de gasolina contiene 125 cm3 de mezcla de aire-gasolina comprimido
a 6 kp/cm2 cuando se produce la chispa en la bujía y, por tanto la explosión instantánea de la
mezcla a volumen constante. Sabiendo que al finalizar la combustión la mezcla se encuentra a 25
kp/cm2 y a 1200 K, determina el calor absorbido, el trabajo realizado y la variación de energía
interna sufrida por la mezcla durante la combustión. Tómese para la mezcla aire-gasolina R = 2
cal/(K·mol) y γ = 1,4.
Solución: Q= 136,8 cal, W = 0, ΔU = 136,8 cal
8.3.- El cilindro de un motor diesel contiene 50 cm3 de aire comprimido a 40 atm y 650 ºC cuando
se produce la inyección del combustible. Suponiendo que durante la combustión la presión
permanece constante y que, al finalizar ésta, el aire ocupa 85 cm3, determina el calor absorbido, el
trabajo realizado y la variación de energía interna sufrida por la mezcla durante la combustión.
Tómese para la mezcla aire-diesel CV = 3 cal/(K·mol).
Solución: Q = 351,09 J, W = 141,82 J, ΔU = 210,65 J
8.4.- Un cilindro de 300 l de capacidad contiene un gas inicialmente a 15 ºC y presión atmosférica.
Se comprime isotérmicamente hasta alcanzar una presión 10 veces mayor. Calcula el trabajo
realizado por el gas, el calor absorbido y la variación de energía interna.
Solución: Q = W = – 69975,5 J, ΔU = 0
8.5.- Un cilindro de 300 l de capacidad contiene un gas inicialmente a 15 ºC y presión atmosférica.
Se comprime adiabáticamente hasta conseguir un volumen final de 60 dm3. Calcula el trabajo
realizado por el gas, el calor absorbido y la variación de energía interna. Considerar γ = 1,4.
Solución: Q = 0, W = – 68654,5 J, ΔU = 68654,5 J
8.6.- Un motor térmico de 100 CV consume 200.000 kcal/h. Determina el rendimiento del motor y
el calor suministrado al foco frío.
Solución: η = 31,69%, Qfoco frío = 137049,6 kcal
8.7.- Una máquina de Carnot toma 1000 kcal del foco caliente a 650 K y cede 480 kcal al foco frío.
Determina el rendimiento de la máquina, la temperatura del foco frío y el rendimiento que se
obtiene cuando el foco frío está a – 5ºC
Solución: η = 52%, TFrío = 39 ºC, η = 58,77%
8.8.- Un motor térmico funciona según el ciclo ideal de Carnot, partiendo de la siguiente situación
inicial: p1 = 100 Pa, V1 = 0,1 m3 y T1 = 600 K. Sabiendo que el volumen máximo alcanzado es de
0,5 m3, que en la primera transformación la presión final es de 80 Pa y que γ = 1,4, determina:

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Unidad 8. Principios de la Termodinámica. Ejercicios

a) Presión, volumen y temperatura en cada punto.

b) Calor absorbido, trabajo realizado y variación de la energía interna en cada transformación.
c) Trabajo neto y rendimiento
Solución: a) p2 = 80 Pa, V2 = 0,125 m3, T2 = 600 K; p3 = 11,48 Pa, V3 = 0,5 m3, T3=344,6K;
p4 = 14,358 Pa, V4 = 0,4 m3, T4 = 344,6 K
b) W1-2 = Q1-2 = 2,23 J, ΔU1-2 = 0 ; W2-3 = – ΔU2-3 = 10,65 J, Q2-3 = 0 ;
W3-4 = Q3-4 = – 1,28 J, ΔU3-4 = 0 ; W4-1 = – ΔU4-1 = – 10,65 J, Q4-1 = 0
c) Wneto = 0,95 J, Qneto = 0,95 J, ΔUneto = 0 J, η = 42,6%

Tecnología Industrial II. IES Almudeyne. 2

IES ALMUDEYNE

Problemas de Principio de termodinámica:

1.- La temperatura de un cuerpo, expresada en grados absolutos, es 298 K. Calcular esa

temperatura en grados Celsius y Fahrenheit. Si el calor específico de ese cuerpo es 1 cal/(g·o C),
¿de qué sustancia se trata? ¿Qué cantidad de calor será preciso suministrarle para aumentar
su temperatura 10 OC?
Resultado: t = 25oC = 77°F; la sustancia es agua;
Q = 10 m calorías (siendo m la masa en gramos de la sustancia)

2.- ¿Qué cantidad de calor será preciso suministrar a 0,250 kg de una sustancia, de calor
específico 0,2 cal/(g .OC), para que su temperatura pase' de 5 o C a 59 °F?
Resultado: Q = 500 cal

3.- Un automóvil de 1 000 kg de masa marcha a una velocidad de 30 m/s. ¿Cuántas kilocalorías se
desarrollan en los frenos al detenerse el coche? Si ese calor se comunicara a 1 m3 de agua,
¿cuánto se elevaría su temperatura?
Resultado: Q = 108 kcal; ∆t = 0,108oC

4.- Un motor quema 1 kg de combustible con un poder calorífico de 500 kcal/kg y eleva 4 000 kg de
agua a 40 m de altura. ¿Qué tanto por ciento de calor se transformó en trabajo?
Resultado: 75%

5.- El rendimiento de un motor de gasolina es del 30%. Si el calor de combustión de la gasolina es

104 cal/g, ¿qué cantidad de trabajo mecánico se puede obtener cuando dicho motor queme
medio kilogramo de gasolina?
Resultado: W = 6,28· 106 J

6.- ¿Qué trabajo se podrá realizar mediante el calor producido por la combustión completa de 100
kg de carbón, si cada kilogramo de carbón origina 9.000 kcal y el calor solamente se aprovecha
en un 40%
Resultado: W = 1,5· 109 J

7.- Un automóvil de 1000 kg de masa aprovecha el 20% de la energía producida en la combustión de

la gasolina. Si el coche partió del reposo y alcanzó la velocidad de 36 km/h, calcular:
a) La energía que utilizó el motor.
b) La energía total producida.
c) La cantidad de gasolina gastada, (El calor de combustión de la gasolina es 104 cal/g).
Resultados: a) W = 5· 104 J = 1,2. 104 cal; b) W=6'104 cal; e) 6 gramos

8.- Un motor térmico ideal cuyo foco frío está a la temperatura de 7o C tiene un rendimiento
termodinámico del 40%.
a) ¿A qué temperatura está el foco caliente?
b) ¿En cuántos grados ha de aumentarse la temperatura de este foco caliente para que el
rendimiento sea del 50 %?
Resultados: a) t = 193,7 oC; b) ∆t = 93,3 oC

9.- En un día de invierno, cuando la temperatura de la calle es de 0 o C, se desea calentar una

habitación hasta 15 o C mediante una máquina frigorífica de Carnot. ¿Cuál es la eficiencia de la
máquina?
Resultado: ε = 18,2

10.- Una máquina de Carnot trabaja entre dos temperaturas fijas con un rendimiento de 0,2, pero si
disminuimos la temperatura inferior en 73 o C, el rendimiento de la máquina se hace el doble.
Hallar las dos temperaturas fijas.
Resultado: T1 = 365 K; T2 = 292 K

11.- Una máquina de Carnot trabaja entre 327 o C y 27 o C y produce 7000 calorías por ciclo. Calcular
su rendimiento y las cantidades de calor absorbido y cedido en cada ciclo.
Resultado: η = 50%; 01 = 14000 cal; 02 = 7000 cal
Principios de la Termodinámica Resumen Tecnología Industrial II

Termodinámica.­
Unidades de calor y de 1 cal = 4,1855 J ≈ 4,2 J
trabajo, 1 J = 0,2389 cal ≈ 0,24 cal

Calentamiento de sólidos, líquidos y gases.

• Q ≡ calor que hay que aplicar para

producir un incremento de temperatura
• m ≡ masa
Líquidos y sólidos sin
cambios de fase. Q=m⋅c⋅ T • c ≡ calor específico (depende del
material y del estado en que se
encuentre
• ΔT ≡ Incremento de temperatura.
Presión constante Q=n⋅C p⋅T • n ≡ nº de moles del gas
Gases. • Cp ≡ calor molar a presión constante
Volumen constante Q=n⋅C v⋅ T
• Cv ≡ calor molar a volumen constante
C p=C v R R ≡ constante universal de los gases.
• 8,3144 J/(K mol)
• 1,9872 cal/(K mol)
• 0,08205746 (L atm)/(K mol)

Temperatura.

• K= oC 273
o o
o C F −32
• F =1,8⋅oC 32 ; =
5 9

Ecuación de estado
• P ≡ presión
P⋅V =n⋅R⋅T • V ≡ volumen
• T ≡ Temperatura

Leyes de Gay-Lussac
V1 V2 P1 P2
= ; =
T1 T2 T1 T 2
Ley de Boyle-Mariotte
P1⋅V 1=P 2⋅V 2 En gases ideales a temperatura constante.
Variación de la energía interna de un sistema termodinámico
El incremento de la energía interna de un sistema termodinámico es
 U=n⋅C v⋅ T independiente de la presión y del volumen. Sólo depende de la
temperatura.

Departamento de Tecnología 1 IES Almudeyne

Principios de la Termodinámica Resumen Tecnología Industrial II

Primer principio de la termodinámica.

• ∆U ≡ incremento de la energía interna del sistema (puede ser
positiva o negativa)
 U=Q−W • Q ≡ calor aportado al sistema (+) o desprendido por el sistema
(-)
• W ≡ trabajo realizado por el sistema contra el medio ambiente,
trabajo motor (+) o realizado contra el sistema (-)

•  V =0 ⇨ W exp =0 ⇨  U=Q
Transformación
isocora
• Q=n⋅C v⋅ T ⇔  U=n⋅C v⋅ T
• W exp =P⋅ V =n⋅R⋅ T

Transformación
• Q=n⋅C p⋅T
isobara

•  U=n⋅C v⋅ T
•  T =0 ⇔  U=0 ⇒ W exp =Q

V2 V V
• W exp =n⋅R⋅T⋅ln  =P1⋅V 1⋅ln  2 =P2⋅V 2⋅ln  2 
V1 V1 V1
P P P
Transformación • W exp =n⋅R⋅T⋅ln 1 =P 1⋅V 1⋅ln 1 =P2⋅V 2⋅ln  1 
P2 P2 P2
isoterma

V2 V V
• Q=n⋅R⋅T⋅ln  =P 1⋅V 1⋅ln 2 =P 2⋅V 2⋅ln 2 
V1 V1 V1
P P P
• Q=n⋅R⋅T⋅ln  1 =P1⋅V 1⋅ln 1 =P 2⋅V 2⋅ln 1 
P2 P2 P2
Transformación
• Q=0 ⇒  U=W ext ⇒ W ext =n⋅C v⋅T
adiabática

• ΔS ≡ Aumento de la entropía
Q rev Q irrev • Q ≡ Calor intercambiado por el
Entropía S= ; S sistema en procesos reversibles
T T o irreversibles
• T ≡ Temperatura absoluta

Departamento de Tecnología 2 IES Almudeyne

Principios de la Termodinámica Resumen Tecnología Industrial II

Segundo principio de la termodinámica:

• Es imposible la realización de un proceso cuyo resultado final sea la absorción de calor
de un sólo foco y la producción de una cantidad equivalente de trabajo. (Kelvin)
• Una transformación cíclica de un sistema que intercambia calor con un solo foco
térmico no puede producir trabajo (Carnot)

W =∣Q 1−Q 2∣ Q 1 ≡ calor absorbido del foco caliente.

• Q10 Q 2 ≡ calor cedido al foco frío.

• Q 20
Según el segundo principio esta es la única combinación en la que se
• ∣Q 1∣∣Q2∣ puede producir trabajo: un foco caliente cede calor a otro más frío de
modo que en el proceso una parte del calor cedido se convierte en
trabajo y la otra es absorbida por el foco frío.

Rendimiento de una máquina térmica: W Q 1−Q 2 Q

= = =1− 2
Q1 Q1 Q1
Máquinas frigoríficas: Q2 Q2
• Coeficiente de efecto frigorífico. = =
• Eficiencia frigorífica W Q 1−Q 2

Ciclo de Carnot:
1. Expansión isotérmica AB (T1, V1, P1 → T1, V2, P2) P
→ Absorbe calor Q 1 y realiza trabajo sobre Q1
A
el exterior
B
2. Expansión adiabática BC (T1, V2, P2 → T2, V3, P3)
W
3. Compresión isotérmica CD (T2, V3, P3 → T2, V4,
D C
P4) → Cede calor Q 2 y experimenta la acción
de un trabajo desde el exterior. Q2
4. Compresión adiabática DA (T2, V4, P4 → T1, V1,
P1)
V1 V2 V3 V

El rendimiento de un ciclo de Carnot depende

exclusivamente de las temperaturas absolutas de los
Q 1−Q 2 T 1−T 2
dos focos caloríficos, siendo independiente de la = =
naturaleza del sistema Q1 T1

Diagrama entrópico del ciclo de Carnot. T

Se puede demostrar que para dos temperaturas A B

T1
dadas la máquina que puede obtener el rendimiento
más alto es una máquina reversible de Carnot Q=W

T2
D C

S1 S2 S

Departamento de Tecnología 3 IES Almudeyne