Guia 3 de Laboratorio N°3 Diagrama de Fases
Guia 3 de Laboratorio N°3 Diagrama de Fases
Guia 3 de Laboratorio N°3 Diagrama de Fases
DIAGRAMA DE FASES
El diagrama de fases muestra los estados estables, es decir, los estados que en unas
condiciones dadas poseen el mínimo de energía libre. Por esto el diagrama de fases
también puede llamarse diagrama de equilibrio, ya que indica las fases en equilibrio que
existen en unas condiciones dadas. De acuerdo con esto, los cambios de estado
reflejados en el diagrama también se refieren a las condiciones de equilibrio, es decir, en
ausencia de sobrecalentamiento o subenfriamiento. Sin embargo, las transformaciones
en equilibrio, es decir, las transformaciones en ausencia de subenfriamiento o
sobrecalentamiento, no pueden realizarse en realidad, por lo cual el diagrama de fases
representa un caso teórico y en la práctica se utiliza para estudiar las transformaciones a
pequeñas velocidades de calentamiento o enfriamiento.
Las regularidades generales de la existencia de las fases estables que responden a las
Las palabras "fase" y "componente" se utilizan, al estudiar la regla de las fases, hay que
definir estos conceptos de un modo más exacto.
Se llama fase a la parte homogénea de un sistema separada de las demás partes del
mismo (fases) por una superficie de separación, al pasar la cual la composición química
o la estructura de la sustancia varia bruscamente.
Por consiguiente, un líquido homogéneo será un sistema de una fase, y una mezcla
mecánica de dos tipos de cristales, un sistema de dos fases, puesto que cada cristal se
diferencia del otro por su composición o por su estructura y están separados el uno del
otro por una superficie de separación.
Se llaman componentes a las sustancias que forman el sistema. Por lo tanto, un metal
puro será un sistema de un solo componente, una aleación de dos metales, será un
sistema binario o de dos componentes. Los compuestos químicos sólo pueden
considerarse como componentes si no se disocian en las partes que los componen en los
intervalos de temperatura que se analizan.
El sistema de las dos ecuaciones que acabamos de dar es indeterminado. Ya que en ellas
hay cuatro variables. A dos de las variables puede dársele un valor cualquiera, y sólo
entonces el sistema se hace determinado. Para nuestro caso, en que con dos
componentes tenemos dos fases, el sistema tiene dos grados de libertad (el número de
grados de libertad es igual a la diferencia entre el número de variables y el número de
ecuaciones).
Esta es la expresión de la regla de las fases que vamos a aplicar a los sistemas metálicos
en equilibrio, considerando que la presión es constante en todos los procesos.
Si los dos componentes se disuelven totalmente en los estados líquido y sólido, sólo
pueden existir dos fases: la solución líquida L y la solución sólida a. Por consiguiente, no
puede haber tres fases, la cristalización a temperatura constante no se observa y en el
diagrama no hay línea horizontal.
o 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
B, %-
La concentración y la cantidad de las fases que hay en la aleación que se encuentra entre
las líneas de sólido y de líquido se determinan por medio de la regla de los segmentos.
Así, la aleación K. (véase la fig. 1) en el punto a está constituida por las fases líquida y
sólida. La composición de la fase líquida se determina por la proyección del punto b,
que se encuentra en la línea de líquido, y la composición de la fase sólida, por la
proyección del punto c, que se halla en la línea de sólido. La cantidad de fase líquida y
de fase sólida se determina por medio de las relaciones siguientes: la cantidad de fase
líquida es igual a ac/bc, y la de fase sólida, a ba/bc.
En las aleaciones de este tipo es posible la existencia de: fase líquida, solución sólida del
componente B en el A, que llamaremos solución α, y solución sólida del componente A
en el B, que llamaremos β. En estas aleaciones es posible el equilibrio invariante cuando
existen al mismo tiempo las tres fases: L, α, β. En dependencia de qué reacción se
desarrolla en las condiciones de existencia de las tres fases, puede haber dos tipos de
diagramas: un diagrama con eutéctica y otro con peritéctica.
Las aleaciones que se encuentran entre estas dos líneas se hallan fuera de los límites de
solubilidad y son de dos fases, formadas por α + β.
o, aleación que al cristalizar da solución sólida, que después precipita fase secundaria;
β, aleación hipoeutéctica
Como la línea CG, a diferencia de la FD, está representada en la fig. 2 por una vertical, es
decir, la solubilidad del componente A en el B no depende de la temperatura, no hay
segregaciones secundarias de cristales α, pero las habría si la línea CG estuviera
inclinada hacia la derecha, o sea, si la solubilidad disminuyera al descender la
temperatura.
Esta reacción es invariante, ya que siendo dos los componentes, participan en la reacción
tres fases (c=k – f+1 = 2 – 3+1 = 0).
Las tres fases que toman parte en la reacción tienen composiciones determinadas (las
proyecciones de los puntos E, D y C) y temperatura de transformación constante.
Estas dos fases reaccionan y dan la tercera fase α, cuya concentración la determina el
punto P, tercero en la horizontal. La reacción peritéctica se representa del modo general
L+βα
Cantidad de β = CP
Cantidad de L PD
Cantidad de β = C2
Cantidad de L 2D
Fig. 5. Curva del enfriamiento de la aleación, una vez terminada la reacción peritéctica
en que hay exceso de α, solución sólida; β, fase liquida.
Por esto, cuando la reacción termina quedan cristales β sobrantes. Por consiguiente, en
la estructura estarán los productos de la reacción peritéctica (es decir, los cristales α) y
los cristales β primarios que sobran. Cuanta más cerca del punto P esté el punto 2, tanto
menor será, el exceso de cristales que quede en la reacción.
Para la cristalización peritéctica (esquema del centro) es característico que la nueva fase
α aparece en el limite entre el líquido y los cristales β que reaccionan. Para la aleación I
el proceso de cristalización finaliza en la reacción peritéctica.
La regla de las fases propuesta por Gibbs establece que: F=C-P+2 donde F es el número de
variables físicas independientes llamadas grados de libertad de un sistema de C componentes y
P fases cuando la temperatura y la presión son las únicas variables de la concentración. Para
estudiar las relaciones de punto de fusión de un sistema binario se considera que la presión es
constante. 1 atmósfera y que el sistema está condensado; esto es que no existe la fase de vapor.
Para un sistema de dos componentes de este tipo, la regla de las fases se reduce a: F=3-P
El procedimiento que se utiliza para establecer los diagramas de fases se llama análisis
térmico. Este consiste en obtener las curvas de enfriamiento de cierto número de
mezclas de los dos componentes. Los datos para dichas curvas se obtienen dejando
enfriar lentamente una mezcla fundida de composición conocida y registrando la
temperatura a intervalos regulares. En la figura 2 0 se muestra una curva de este tipo
para una sustancia pura. En ella se puede apreciar la temperatura constante del cambio
de fase y los cambios en las pendientes durante el enfriamiento del líquido y del sólido.
A esta temperatura los dos sólido cristalizan a la vez a una razón igual a sus
concentraciones molares en el líquido. Cuando el sistema se ha solidificado por
completo, se vuelve a un sistema de dos fases y la temperatura desciende nuevamente
EQUIPO A USAR:
Colocar cada una de estas aleaciones pesadas en el crisol grafito o porcelana, luego
montar el crisol en el horno, introducir el termómetro dentro del crisol, de tal manera
que solo la punta metálica del termómetro puede chocar con la aleación fundida,
prender el horno hasta que la aleación este por lo menos 30 °C por encima de su punto
de fusión, agitando el baño con la bagueta, una vez alcanzada la temperatura adecuada
apagar el horno, enfriar la aleación dentro del horno anotando la temperatura a
intervalos de 15 segundos. Realizar esta misma operación para cada una de las
aleaciones (el numero que el profesor fije). Medir las temperaturas hasta 120 °C
aproximadamente. Luego de enfriadas las aleaciones volver a fundirlas y lingotearlas en
la lingotera.
La agitación del baño se realiza, a fin de asegurar una mezcla completa e intima de los
componentes. La superficie del metal fundido se cubre con una capa de grafito o carbón
de madera para evitar su oxidación (no necesario en este caso).
........... % Pb .......................................................%Sn
CUESTIONARIO
1.- Adjuntar los datos de los diferentes grupos de trabajo (temperatura vs. Tiempo).
2.- Graficar temperatura vs. tiempo de todos los grupos indicando los cambios.
3.- Graficar el diagrama de fase del Pb - Sn experimental y compararlo con el teórico.
4.- Aplicaciones del Pb ,Sn y aleaciones.
5.- Otros métodos experimentales para construir un diagrama de fases.
6.- Descripción de los diagramas de fases.
7.- Observaciones y conclusiones.
BIBLIOGRAFIA:
MODERO PHYSICAL CHEMISTRY, G.F. Liptrot, J.J. Thompson, G.R. Walker. Be" and
Hyman Limited, London (1982)