Anexo+I+ +El+Hidrogeno
Anexo+I+ +El+Hidrogeno
Anexo+I+ +El+Hidrogeno
Índice
2.1. AFC…………………………………………………………………………… 26
2.2. DMFC………………………………………………………………………… 27
2.3. MCFC………………………………………………………………………… 28
2.4. PAFC…………………………………………………………………………. 30
2.5. PEMFC……………………………………………………………………….. 31
2.6. SOFC…………………………………………………………………………. 32
2
1. Procesos en fase de estudio
Fotobiológica
3
también se produce oxígeno. El oxígeno inhibe la hidrogenasa la encima que produce el
hidrógeno.
Aunque se puede repetir el proceso muchas veces con las mismas algas, es
aconsejable sustituir las colonias de algas para mantener un cultivo fresco y óptimo de
producción. Las algas tienen un alto contenido en proteínas y pueden utilizarse como
“pienso” después de ser utilizadas en el proceso de producción del hidrógeno.
La reacción básica sería la acción reductora de la ferredoxina, FD, sobre los protones,
convirtiéndolos en hidrógeno:
2 H+ + 2 FDRED H2 + 2 FDOX
indicando con los subíndices RED y OX los estados de reducción y oxidación. El equipo
de investigación de la universidad de Berkley ha llegado a una eficacia del 10%, que es
un aumento marcado en pruebas anteriores. Actualmente se ha puesto gran atención en el
desarrollo del proceso real, así como al equipo conveniente para la producción y la
selección de algas. Las pruebas de producción fuera del laboratorio serán decisivas para
el desarrollo de unas plantas de producción barata y eficaz. Se espera que los costes de
inversión cubran el 90% de los costes implicados en este tipo de producción. Se han
identificado sobre 400 especies de plantas primitivas capaces de producir hidrógeno
A partir de “desperdicios”
4
A partir de productos lácteos
CO + H2O CO2 + H2
Como la biomasa tiene un mayor contenido en volátiles (70-86% en base seca) que el
carbón (hasta un 30%), la primera etapa de pirólisis de la gasificación juega un papel más
5
importante con la biomasa. Se produce el craqueo térmico de la fase gaseosa formada,
reduciendo los niveles de alquitrán, que se gasifica en la segunda etapa del proceso
mediante reacciones con oxígeno, vapor e hidrógeno. Parte del alquitrán sin convertir
puede quemarse para liberar el calor necesario para las reacciones de pirólisis
endotérmicas.
En una planta de energía solar termal (aprovechamiento del calor del sol, no sólo de
energía luminosa) con un colector central con dos paneles solares, una central eléctrica de
10MW en California, las temperaturas pueden alcanzar los 3.000 ºC.
Una idea innovadora basada en un proceso fotocatalítico por láser inducido, produjo
una mezcla rica en hidrógeno usando el tipo-p de NiO. Esto se ha desarrollado al
reformar el metanol a temperatura ambiente. Se observó una mezcla con hidrógeno
(>70%) y del monóxido de carbono (<30%) junto con una concentración pequeña de
metano (<2%). No se observó producto líquido en cantidades significativas para el
metanol.
6
que descompone la mezcla en los componentes deseados. En el reformador se encuentran
dos puntos de extracción de muestras, uno para el gas y otro para el líquido. Por la parte
superior del reformado está la salida del gas resultante, con la composición antes
mencionada.
Se propuso un sistema de reacción que partía del agua en dos fases y que utilizaba el
ZnFe2O4/Zn/Fe3O4 para la generación de hidrógeno. Este proceso utiliza calor solar
concentrado para aportar la energía necesaria. La mezcla del Zinc y del óxido de hierro se
calientó a 873 K en vapor que fluía un gas portador de Ar, y se generó el gas de H2 en
93,4% de la producción teórica para la reacción de:
3 ZnFe2O4 3 Zn + 2 Fe3O4 + 2 O2
(paso termal, paso solar que libera O2)
7
1.6. Proyectos y Estudios
1. Empresa BP
BP es una empresa global de energía, a la que le gusta innovar e investigar con objeto
de proteger el medio ambiente y encontrar una alternativa eficiente a los combustibles
que proporciona a sus clientes. BP pretende encontrar un sistema energético eficaz con la
finalidad de crear un modelo sostenible. Actualmente BP está presente en más de 100
países, en el estado español desde 1954 y su trabajo hasta el momento, a parte del ingreso
y el progreso en investigación y desarrollo de energías renovables, ha sido el
refinamiento de petróleo, la comercialización de productos petrolíferos, la venta de
productos químicos y la comercialización de gas natural.
8
- El hidrógeno contiene más energía por kilogramo que cualquier otra sustancia
química
- El hidrógeno puede favorecer la sostenibilidad del planeta
9
2. SHELL
10
Las pilas de hidrógeno están empezando a funcionar en el campo de la automoción en
los EE.UU., Canadá, Islandia y Europa. El proyecto Shell Hidrogen es un negocio global
del grupo de compañías y empresas Shell con cuatro sucursales principales: dos en
Ámsterdam, una en Houston y otra en Tokio.
Algunos de los vehículos de hidrógeno con los que ha estado trabajando Shell ya se
han puesto en marcha y están en la carretera. Queda mucho por investigar ya que la
innovación y el desarrollo, de las pilas de hidrógeno, todavía se debe perfeccionar. Idear
y crear un sistema sostenible de obtención de energía tal como el del hidrógeno requiere
una inversión de tiempo elevada. Shell Hidrogen piensa que se podrá disfrutar de los
beneficios del sistema de pilas de hidrógeno en un corto espacio de tiempo. Este hecho
ayudaría a conservar el medio ambiente, ya que disminuiría drásticamente las emisiones
de CO2 al aire. Esta tecnología, aún muy nueva, se está estudiando y desarrollando en
Shell, para ser aplicada principalmente en vehículos. De hecho, la empresa también está
trabajando para mejorar todo el método de obtención del hidrógeno.
Shell cree que la revolución energética del hidrógeno se llevará a cabo, ya que la
tecnología del hidrógeno será un éxito en el mercado mundial. Ventajas concretas del
hidrógeno desde el punto de vista del grupo de trabajo Shell Hidrogen:
Hace 25 años, el profesor Bragi Amason afirmó que Islandia podía ser independiente
de los otros países en cuestión de combustibles fósiles y que el hidrógeno era el futuro de
11
su país. El año 1999 se construyó el llamado “New Energy LTD” formado por diversas
empresas: DaimlerChrysler, Hydro, Vist Orka y Shell Hidrogen.
Tal y como muestra la figura 5, la máxima participación proviene de Vist Orka (51%),
mientras que el 49% restante está repartido entre las otras compañías. Este grupo dispone
de una excelente plataforma en el estudio e investigación constante del hidrógeno como
vector energético. Islandia representa un modelo a seguir respecto al estudio de energías
renovables para la sostenibilidad del planeta. Los proyectos que se están llevando a cabo
en el campo de la automoción y la mobilidad son los siguientes: Autobuses con
hidrógeno como combustible (pilas de hidrógeno), vehículos también con pilas de
hidrógeno y vehículos marítimos.
12
El proyecto que se está realizando en Islandia es el llamado “proyecto ECTOS”, el
cual es el resultado de cuatro años de búsqueda. El coste total es de 7 millones de euros,
un 40% de los cuales provienen de la comisión europea DG – research “City of tomorrow
and cultural Heritage”.
13
3. Empresa AIR LIQUIDE
La empresa Air Liquide se fundó el año 1902 y es líder en los servicios que ofrece. La
empresa se dedica a facilitar oxígeno, nitrógeno, hidrógeno y otros gases a grandes
compañías, y a innovar en el estudio de la utilización de éstos. Cabe destacar que la
tecnología utilizada por la empresa es innovadora, hecho que les permite estudiar e
investigar con gran eficacia y seriedad.
Los generadores de hidrógeno del modelo que Air Liquide llama “HYOS” son
capaces de producir hidrógeno a alta presión sin la necesidad de utilizar compresores. La
pureza del hidrógeno obtenido es del 99,9998% gracias al sistema utilizado por la
compañía. Otro beneficio importante de cara al negocio de Airliquide es el hecho que a
través del proceso utilizado en estas pilas de hidrógeno se obtiene oxígeno de una pureza
del 99,5% que se puede vender como producto. Actualmente, el proceso de electrólisis
resulta ser uno de los procesos tecnológicamente más sostenible para producir hidrógeno.
14
La compañía Air Liquide, juntamente con Gas Natural y Repsol YPF ha creado lo
que se ha llamado una estación de combustible de hidrógeno. En la figura 24 se puede
observar: los depósitos de almacenamiento del hidrógeno, el surtidor de hidrógeno para
repostar vehículos y el generador de hidrógeno (reformador de gas natural).
15
la propiedad de ser sostenible, no contaminante y de ser capaz de proporcionar acceso a
la energía a todos los seres humanos del planeta.
Figura 11: número de vehículos que pueden sustituir su combustible por otros procedentes de fuentes
de energía renovables antes del año 2.020 tal y como queda reflejado en el estudio, el hidrógeno será
la fuente de energía más utilizada sobre el año 2.020, seguido del metanol y dejando atrás otras
fuentes alternativas
16
Figura 12: Compañías europeas que facilitan el estudio y la investigación del hidrógeno
Figura 13: número de proyectos llevados a cabo en la unión europea relacionados con el hidrógeno
Figura 14: grandes compañías y grupos de trabajo en Europa dedicados al estudio de pilas de
combustible
17
1.6.2.1. Proyecto Cute
El proyecto CUTE (Clean Urban Transport for Europe) es el primero a nivel mundial,
en el que se investiga simultáneamente con la producción de hidrógeno, su suministro en
los centros urbanos y la operación de vehículos con pilas de hidrógeno en redes
comerciales de transporte público. Como parte del proyecto, 27 autobuses de hidrógeno
circulan por las calles de nueve ciudades europeas (Ámsterdam, Barcelona, Hamburgo,
Londres, Luxemburgo, Madrid, Oporto, Estocolmo y Stuttgart) durante dos años.
Los autobuses del proyecto CUTE, desarrollados pos Evobus, filial de autobuses del
grupo Daimler Benz, disponen de una pila de hidrógeno de intercambio protónico que
suministra una potencia eléctrica de 205KW, lo que permite tener unos niveles de
aceleración y comportamiento similares a los de los autobuses diesel convencionales. El
hidrógeno está acumulado como gas a 350 bares de presión en nueve cilindros de 205
litros situados sobre el autobús, por lo que la capacidad del vehículo no se ve afectada por
la dimensión del mismo. Los autobuses disponen de servicios adicionales como aire
acondicionado o dirección asistida, que también están alimentados por el motor eléctrico
central.
18
La Comisión Europea ha financiado el 35% del presupuesto del proyecto, mientras
que el resto lo han aportado los socios del mismo (suministradores de autobuses y
equipos y operadores de transporte).
19
Actualmente, en la estación de servicio BP únicamente un 10% del hidrógeno
suministrado a los autobuses tiene origen en la energía solar. La gran mayoría del
hidrógeno se obtiene a partir del gas natural. Es necesario investigar más para mejorar el
rendimiento del sistema de producción de hidrógeno con placas fotovoltaicas, ya que es
incoherente utilizar el hidrógeno como alternativa si éste se produce a partir de
combustibles fósiles.
El proyecto CityCell (Fuel Cell Energy in Cities), en el que participan Madrid, París y
Turín, está dedicado a la experimentación con el funcionamiento, en condiciones reales,
de autobuses de hidrógeno híbridos con baterías eléctricas. El objetivo marcado es
demostrar que, por medio de la hibridación, se pueden utilizar pilas de combustible más
pequeñas, con un precio más bajo y para poder beneficiarse de las ventajas del mayor
volumen de mercado de las pilas de combustible que se esperan en el segmento de la
automoción. Un sistema de propulsión de este tipo y capacidad es totalmente nuevo en el
transporte público a nivel mundial.
Por tratarse de un valor añadido tanto del proyecto CUTE como el proyecto Citycell,
resulta interesante profundizar en al infraestructura creada para la producción y el
suministro de hidrógeno para los autobuses, tanto el proyecto de Barcelona como los
proyectos de Madrid incluyen la creación de una planta con estos cometidos.
20
electrólisis del agua, por eso, se ha construido una gran instalación de energía solar
fotovoltaica sobre una marquesina, aportará (inicialmente) un 5% de la electricidad,
aunque BP afirma que el aporte podría llegar a ser un 18% de la electricidad necesaria en
el futuro.
La planta de Madrid, en la que los autobuses del proyecto CUTE y del Citycell
comparten surtidor, ya está acabada y en funcionamiento actualmente. Se ha construido
en las instalaciones de la EMT y ha sido desarrollada por el consorcio “esH2”, formado
por Air Liquide España, Gas Natural SDG y Repsol YPF. La tecnología por la que se ha
optado producir el hidrógeno ha sido el reformado de gas natural, por tratarse de un
proceso más económico y fiable a medio término. En la figura 31 se puede observar el
proceso de la planta de Madrid. En el reformador se obtiene gas de síntesis, el cual pasa
al convertidor de vapor de agua que transforma las cantidades de monóxido de carbono
que pueda haber en hidrógeno. Seguidamente está el recinto de purificación, donde se
evacua el dióxido de carbono y el nitrógeno que hay en la mezcla del gas. Con esta
operación se obtiene hidrógeno con una pureza del 99,99%. En el compresor, el
hidrógeno obtenido se comprime con el hidrógeno que se ha comprado a otra empresa. Se
compra este hidrógeno para llegar a la cantidad necesaria que necesitan los autobuses
para funcionar. Del compresor, el hidrógeno pasa a ser almacenado a alta presión en
bombas para que después pueda ser suministrado a los autobuses a través del panel de
carga. La planta consta de 1100m2 superficie en la que se sitúa la planta de producción de
hidrógeno, un sistema de almacenaje y un surtidor de llenado rápido, que permite a cada
autobús repostar en unos quince minutos
21
La EMT ha aportado el 29% de la financiación de la planta, el 64% procede del
consorcio esH2 y el 7% restante lo financia la Unión Europea. La estación de servicio de
Madrid ha sido una de las primeras a operar en Europa, después de la construida en el
aeropuerto de Munich y la que opera en Hamburgo. Además, es la tercera en todo el
mundo que genera el hidrógeno en un reformador de pequeña capacidad instalado en la
propia estación.
22
2. Centro de investigación tecnológica y electroquímica
Figura 19: Radio (1º proyecto – dic. 2001) Figura 20: Teléfono móvil (2º proyecto – dic. 2002)
23
de generación de calor (climatización, ACS, procesos, etc.), con los consecuentes
incrementos de rendimientos energéticos.
Debido a estas ventajas, tanto energéticas como medioambientales, del uso del
hidrógeno en el transporte, y entrando en los objetivos marcados en el Libro Verde de la
Energía y el Libro Blanco del Transporte, la Comisión Europea ha apoyado al desarrollo
de proyectos de células de hidrógeno en el transporte. En este sentido, se están llevando a
cabo iniciativas destacadas, el proyecto Cute y el Citycell, ya que demuestran la
viabilidad técnica de sistemas de transporte sin emisiones contaminantes ni de efecto
invernadero.
La tarea actual del ICAEN respecto al estudio del hidrógeno, y más concretamente en
su trabajo mediante pilas de combustible, se basa en la propulsión alternativa de
vehículos a partir de pilas de hidrógeno. El proyecto se basa en tres puntos clave:
24
1.7. Perspectivas de futuro
Tanto el proyecto Cute como el Citycell permiten ser un medio de evaluación de las
pilas de hidrógeno y una plataforma desde la que se mejora la seguridad de la tecnología
y da a conocer su ocupación en la sociedad. Una vez finalizadas, ambos proyectos
servirán para establecer recomendaciones a los gobiernos sobre la introducción de esta
tecnología en el sector de los transportes, así como para conseguir que la tecnología sea
totalmente aceptada por la sociedad mediante la divulgación de los resultados.
25
2. Tipos de pilas de combustible
2.1. AFC
Las pilas de combustible alcalinas fueron unas de las primeras tecnologías de pilas de
combustible desarrolladas, y el primer tipo usado extensamente en el programa del
espacio de EE.UU. para producir energía eléctrica y agua a bordo de la nave espacial.
Estas pilas de combustible utilizan una solución de hidróxido de potasio en agua
como electrolito con una concentración entre 25% y el 50% y pueden utilizar una
variedad de metales no preciosos como catalizador en el ánodo, y el cátodo
principalmente el platino. Las AFC funcionan entre 100º y 250ºC, no obstante nuevos
diseños funcionan a temperaturas inferiores, entre 23º y 70ºC. Los reactivos son H2/O2. el
combustible es hidrógeno o cualquier derivado del petróleo que produzca hidrógeno por
reformado.
26
El alto rendimiento de las pilas de combustible alcalinas es debido a que las
reacciones químicas se producen dentro de la pila. También han demostrado eficacias
cerca del 70% en usos del espacio. El inconveniente principal en este tipo de pilas de
combustible es que se “envenena” fácilmente por el dióxido de carbono. De hecho, hasta
una pequeña cantidad de CO2 en el aire puede afectar la operación de la pila, siendo
necesario purificar el hidrógeno y el oxígeno usados en la misma. Este proceso de
purificación es costoso. La susceptibilidad al envenenamiento también afecta el curso de
la vida de la pila (el tiempo antes que se ha de sustituir), y tiene un coste adicional.
2.2. DMFC
La mayoría de las pilas de combustible están accionadas por hidrógeno, que puede
alimentar al sistema de la pila directamente o puede ser generado dentro del sistema de la
misma reformando los combustibles como el metanol, etanol y combustibles
hidrocarburos. Las pilas directas del combustible de metanol son accionadas por el
metanol puro, que se mezcla con vapor y se alimenta directamente en el ánodo de la
27
célula de combustible. Se utiliza una membrana de polímero como electrolito, los
reactivos son CH3OH/O2. Los electrodos son de carbono recubiertos de platino.
2.3. MCFC
28
Las pilas de combustible de carbonato fundido se están desarrollando actualmente
para gas natural y para centrales eléctricas a base de carbón para utilidades eléctricas,
industriales y usos militares.
Este tipo de pilas no requieren de reformador externo, para convertir los combustibles
en hidrógeno, debido a las altas temperaturas a las que trabaja, estos combustibles pueden
ser convertidos dentro de la pila, reduciendo costes.
29
2.4. PAFC
El electrolito es ácido fosfórico, H2PO4 concentrado entre un 95% y un 98%, con una
temperatura comprendida entre los 180º y los 200ºC. Los reactivos son H2/O2 y el
combustible es un derivado del petróleo o gas natural. El agente oxidante puede ser aire.
El electrolito ácido es un problema de cara a la corrosión cosa que encarece los productos
ya que los materiales han de resistir esta corrosión. Otro problema es que hay pérdidas de
electrolito y se tiene que reponer.
Ánodo H2 2 H+ + 2 e-
Cátodo ½ O2 + 2 H+ + 2 e- H2O
Total H2 + ½ O2 H2O
30
2.5. PEMFC
Las pilas PEMFC se caracterizan por tener un electrolito en forma de fina membrana
de polímero. Los reactivos son H2/O2 y el combustible hidrógeno o gas natural que
produce hidrógeno por reformado.
31
La reacción química es:
Ánodo H2 2 H+ + 2 e-
Cátodo ½ O2 + 2 H+ + 2 e- H2O
Total H2 + ½ O2 H2O
Las PEMFC se utilizan sobretodo para usos del transporte y algunos inmóviles,
debido a que la reacción electroquímica se produce rápidamente, su baja sensibilidad a la
orientación y a su coeficiente favorable de energía/peso. Su principal aplicación es para
usos en vehículos de pasajeros como autobuses o coches.
2.6. SOFC
32
La reacción electroquímica es la siguiente:
33
AFC DMFC MCFC PAFC PEMFC SOFC
Electrolito Hidróxido Membrana Carbonato fundido Ácido fosfórico Membrana Dióxido de
de potasio polimérica polímero circonio
Temperaturas 90-220 20-110 600-1000 150-220 60-100 800-1000
Combustible H2 CH3OH H2/CO/HC H2/HC reformado H2/HC H2/CO/HC
reformados reformado reformados
Oxidante O2 O2 CO2/O2 o Aire O2/Aire O2/Aire O2/Aire
Rendimiento 70 45-55 50-60 40-50 40-50 45-55
Aplicaciones Puntuales Portátiles, Propulsión naval, Sector terciario Vehículos, Aplicaciones
equipos ciclo combinado portátiles estacionarias
electrónicos
Ventajas Mejores Combustible Ventajas de trabajar 85% eficaz, Baja Electrolito
prestaciones de líquido a altas temperaturas posibilidad de temperatura, sólido, reduce
corriente, rápida utilizar H2 impuro arranque rápido, la corrosión,
reacción en el como electrolito catalizadores
cátodo combustible sólido baratos
Inconvenientes Se necesita - Aumento de la Corriente y Catalizadores Las altas
eliminar el CO2 corrosión potencia bajas, caros temperaturas
del aire peso y tamaño facilitan la
elevado rotura de los
componentes
Figura 27: Características de las pilas de combustible
34