Capitulo I Orgánica I
Capitulo I Orgánica I
Capitulo I Orgánica I
1. QUÍMICA ORGANICA
Es una rama de la química que estudia a los compuestos del carbono, presentes
fundamentales en los seres vivos y que tiene enlaces covalentes.
Básicamente están formados por los elementos químicos: C, H, O y N, ocasionalmente
S; P y algunos halógenos; combinando ellos resultan alrededor de diez millones de
compuestos orgánicos conocidos.
1. Sus átomos se hallan unidos por enlaces 1. Sus átomos se hallan unidos por enlaces
covalentes. iónicos.
3. Presentan bajo punto de fusión menor de 3. Tienen alto punto de fusión mayor de
200° C y bajo punto de ebullición. 500° C y altos puntos de ebullición.
4. EL ÁTOMO DE CARBONO
El átomo es la partícula más pequeña de un elemento químico, aun así, conserva las
propiedades químicas del elemento.
Los átomos se componen de neutrones (eléctricamente neutro), protones (carga
positiva), ellos están en el núcleo, constituyen toda la masa y los electrones (carga
negativa). Los electrones son los que determinan las propiedades físicas y químicas
de los elementos y compuestos.
La región definida en el espacio ocupada por un electrón específico se denomina
orbital y la descripción de la ocupación de órbitas por los electrones de un átomo o
ion por nivel de energía y número de electrones se denomina configuración
electrónica, para ellos es necesario conocer el número atómico ya que es el número
de protones (o electrones que rodean al núcleo) de un átomo.
La descripción de los orbitales atómicos ocupados por los electrones mediante la
configuración electrónica de más baja energía se denomina estado fundamental o
basal, es también cuando el átomo se encuentra aislado, en ausencia de excitación
energética externa, los orbitales que describen la configuración electrónica en este
estado se denominan orbitales puros.
Puede determinarse si se conocen los orbitales atómicos y sus niveles de energía de
las tres reglas siguientes:
1. Siempre se llenan primer los orbitales de menor energía (Aufbau).
2. En cada orbital es posible mantener un máximo de dos electrones siempre que
sus espines estén apareados y opuestos (exclusión de Pauli).
3. Se establece que cuando hay dos o más orbitales con la misma energía, los
electrones se colocarán en distintos orbitales, en lugar de aparearse en el primer
orbital (regla de Hund).
Cuando los átomos están formando moléculas y sufren la influencia de los átomos
vecinos, produciendo alteraciones, por ejemplo, cuando los orbitales se hibridizan,
decimos que el átomo se halla al “estado real”.
Orbital atómico: Es el orbital cuyos electrones pertenece a un solo núcleo.
Orbital molecular: Es el orbital cuyos electrones pertenece a dos o más núcleos,
conducen a un enlace y dan a conocer las formas y propiedades de las moléculas
orgánicas.
Orbital atómico híbrido: Interaccionan orbitales del mismo átomo, alcanzando el par
de electrones.
El átomo de carbono en los compuestos orgánicos, se halla siempre unido mediante
cuatro enlaces covalentes: TETRAVALENCIA.
Según la mecánica cuántica la configuración electrónica para el carbono es:
6C =1l 1l 1 1 __ En su último nivel (n = 2) tiene dos
1s 2s 2px 2py 2pz electrones desapareados por lo que
la valencia de carbono sería: 2 (estado
basal).
Sin embargo, el átomo de carbono es tetravalente y para ello se hibridiza.
HIBRIDACIÓN: Es una mezcla de orbitales del último nivel de energía (en el caso
del carbono los orbitales: 2s con los 3 orbitales 2p), para reordenarse y dar orbitales
híbridos: sp, sp2, sp3; de energía más estable y el átomo de carbono ya está con la
valencia 4 (4 espines desapareados).
a. HIBRIDACIÓN SP3.- Es cuando salta un electrón del orbital 2s y se combina con
los tres orbitales: 2px, 2py, 2pz, o sea se unen (s+ 3p = sp3). La hibridación sp3 es
característica de las moléculas que tienen simples enlaces como: C - C; C - O; C - N.
Su forma geométrica es tetraédrica y su ángulo de enlace de 109°.
sp3
H H 109º
H H
H C O H H C N H
H C C H
H sp3 H H sp3
H H
sp3
sp2 sp2
180º
H C C H H C N
sp sp
2 s + p = sp Lineal 180º
3 s + p + p = sp2 Trigonal plana 120º
4 s + p + p + p = sp3 Tetraédrica 109.5º
AUTOSATURACIÓN: Los átomos de carbono logran unirse entre sí, porque los
orbitales híbridos y orbitales “p” desapareados tienen la misma energía pudiendo hacerlo
mediante tres tipos de enlace: simple, doble y triple enlace formando cadenas desde la
molécula más simple el: CH3- CH3 (etano) hasta el ADN, (más de mil átomos de
carbono).
5. TIPOS DE ÁTOMO DE CARBONO
En moléculas orgánicas donde los átomos de carbono se hallan unidos por simples
enlaces según el número de átomos de carbono a los cuales están unidos se clasifican en:
primarios, secundarios, terciarios, cuaternarios. La tetravalencia se completa con átomos
de hidrógeno.
Este es un carbono cuaternario Este es un ejemplo de carbono
ya que se une a cuatro carbonos C terciario está unido a tres carbonos
C C C C C
Este es un carbono secundario está C C
unido a otros dos átomos de carbono Estos son carbonos primarios sólo
están unidos a otro carbono
6. SERIES HOMOLOGAS
Es aquella cuando una molécula orgánica estructuralmente difiere del que precede en un
factor constante, así el propano, butano, pentano, etc., difieren del precedente en un grupo
– CH2 – (metileno); es así que en una misma función química de cadena lineal los puntos
de fusión y ebullición aumentan de manera constante al aumentar el peso molecular.
También se dice que es una serie en la cual cada compuesto difiere del que le precede en
un factor constante.
7. ENLACE QUÍMICO
Es la unión o coalescencia de dos orbitales atómicos puros e híbridos desapareados, en
cada átomo para formar una orbital molecular, la unión de dos orbitales a medio llenar o
uno vacío con uno completo conducen al mismo resultado.
Electronegatividad
Es la tendencia, afinidad o poder de un átomo para atraer electrones hacia si. La
electronegatividad es característica para cada elemento, así: por ejemplo:
1 3 4 5 6 7 8 9
Elemento H Li Be B C N O F
Electronegatividad 2,1 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 3,5 4,0
Enlace Covalente Puro: Es cuando dos átomos se igual o parecida electronegatividad
forman un enlace; o cuando la diferencia de electronegatividad está en el rango de cero a
0,4. Forman enlaces puros, los electrones están distribuidos simétricamente, las
moléculas son estructuras no polares; ejemplo: metano, H2, Cl2.
Enlace Covalente Polar: Es cuando dos átomos de elementos distintos con una
diferencia de electronegatividad no muy grande (mediana) se unen para la formación de
una orbital molecular; o cuando la diferencia de electronegatividad del enlace entre los
átomos está en el rango de 0,5 a 1,4. Ello da lugar a un enlace que tenga dos polos, una
con carga parcial positiva en el átomo de electronegatividad más baja y carga parcial
negativa en el átomo de mayor electronegatividad, dando moléculas polares. Ejemplo H-
O; Cl–O; H–Cl; H–Br.
Enlace iónico: Es cuando dos átomos con una diferencia de electronegatividad muy
grande entre ellos, forman un enlace químico, o cuando la diferencia de
electronegatividad está en el rango de 1,5 a más. La densidad electrónica se desplaza
hacia la vecindad del núcleo del átomo con mayor electronegatividad.
Las estructuras químicas forman iones: cationes y aniones, por ejemplo: Na F, Na Cl, O-
Li.
8. CLASES DE ENLACES DE ORBITALES MOLECULARES
Resulta de la unión o solapamiento de orbitales atómicos puros o híbridos desapareados
y se clasifica en:
8.1 ENLACE SIGMA (δ): Es cuando se une un orbital “s” con cualquier orbital híbrido,
2sp3 con s; u orbitales híbridos entre sí 2sp3 con 2sp3. 2sp3; con 2sp2; con 2sp.
Es cuando la mayor parte de la densidad electrónica está centrada a lo largo de la
línea de los ejes que conecta a los núcleos.
8.2 ENLACE PI (π): Es cuando se unen orbitales “p” puros entre sí, resulta de un traslape
entre dos orbitales “p” orientados perpendicularmente a la línea que conecta los
núcleos.
8.3 ENLACE PUENTE DE HIDRÓGENO: Es una asociación molecular entre el
átomo de hidrógeno con carga parcial positiva con un átomo de mayor
electronegatividad que tenga pares de electrones sin compartir y carga parcial
negativa. El puente de hidrógeno en las moléculas orgánicas nos permite explicar el
punto de ebullición, la solubilidad y otras propiedades físico químicas.
H O H O H O H O R O H O
H H H H H R
O H O
R C C R
O H O
C C C C C C
C C C C
C C
11. ISOMERÍA.
Los isómeros son compuestos orgánicos que tienen la misma fórmula molecular pero
diferentes estructuras planas y espaciales. Se clasifica en:
11.1 ISOMEROS PLANOS: Es cuando dos o más sustancias tienen la misma
composición, pero diferente constitución, es decir la misma fórmula sintética,
pero diferente fórmula desarrollada o condensada y se tiene:
a) Isómeros planos de posición: Cuando sólo varía la posición de un enlace,
átomo o grupo funcional en la estructura.
C3H7Cl C4H8 C3H8O
CH3 –CHCl-CH3 CH2=CH-CH2-CH3 CH3-CHOH–CH3
CH3-CH2-CH2Cl CH3-CH=CH-CH3 CH3-CH2CH2OH
b) Isómeros planos de Función.- Cuando tienen la misma composición pero
tienen diferente grupo funcional y pertenecen a una función química
diferente.
C 2 H6 O CH3-CH2OH CH3-O-CH3
C 3 H6 O CH3-CH2-CHO CH3- CO -CH3
11.2 ISÓMEROS ESPACIALES. - Son aquellos compuestos orgánicos que
tienen la misma composición, la misma constitución, pero diferente
configuración, es decir que tiene la misma fórmula sintética, la misma fórmula
bidimensional (desarrollada), pero diferente representación o fórmula
espacial y se les denomina “estereoisomeros”, se clasifican en:
a) ENANTIOMERÍA: Son estereoisómeros cuyas configuraciones
moleculares guardan una relación objeto – imagen y no se superponen; así
como la palma de la mano derecha es imagen especular con la palma de
la mano izquierda, pero no superpone, de idéntica manera el zapato del
pie derecho no entra al pie izquierdo.
Una de las condiciones para que ocurra este tipo estereoisomería, es que
debe contener un carbono quirálico o asimétrico (o algún otro elemento
de quiralidad) y es aquel que, cuando su tetravalencia o sus cuatro enlaces
están unidos a átomos diferentes:
O O
C C
H H
HO H H OH
CH3 CH3
Objeto Espejo Imágen
b) DIASTEREOISOMERÍA: Son estereoisómeros, cuyas configuraciones
moleculares, no guardan una relación objeto – imagen, tampoco se
superponen.
Cabcd
H3C Z CH3 H3C E H
C C C C
H H H CH3
H O
H C
H
CH3 CH2 C CH2 CH2 CH3 F C Br H OH
CH3 Cl CH3
Calor Calor
Fusión Ebullición
O H O H O H O H
CH3 CH3 CH3 CH3
P. Ebullición PM
CH3OH +65ºC 32
CH3CH3 -88ºC 30
CH3CH2CH3 -45ºC 44
CH3-O-CH3 -24ºC 46
CH3CH2OH +78ºC 46
Propan-1-ol +97,2ºC 60
n-Propilamina +50ºC 59
Metilamina +36ºC 59
Trimetilamina +4ºC 59
14.2 TEMPERATURA DE FUSION (P.f., T.f.)
Los puntos de fusión de los compuestos orgánicos aumentan cuando aumenta
el PM. La energía necesaria para separar y desordenar las moléculas de la red
cristalina es mayor si las moléculas son más pesadas, pero influyen mucho,
también, otros dos efectos: la polaridad por las que se atraen y facilidad de
empaquetamiento de las moléculas.
El efecto de la polaridad se ve en los ejemplos siguientes:
PM P.F. (ºC)
clorometano Cl-CH3 50 - 97
butano CH3CH2CH2CH3 58 -138,3
Etanol CH3CH2OH 46 -117,3
Propano CH3CH2CH3 44 -187,7
Decanol CH3-(CH2)8-CH2OH 158 + 6
Undecano CH3-(CH2)9-CH3 154 - 25,6
14.3 SOLUBILIDAD:
La mayor parte de las sustancias orgánicas no son solubles en agua y se
disuelven en disolventes no polares (hexano, benceno, ciclohexano, tolueno,
etc.) o poco polares (éter etílico, diclorometano, propanona, etc.). Por
ejemplo, el naftaleno sólido de P.f = 80ºC, se disuelve perfectamente en
hexano, benceno, éter, etc. Esta miscibilidad puede explicarse por las uniones
de Van der Waals entre moléculas no polares, que rechazan la polaridad del
agua, forman uniones hidrófobas y son, por el contrario, lipófilas, es decir, se
mezclan bien con las grasas. Estos disolventes poco polares se llaman,
impropiamente, “disolventes orgánicos”.
De ahí el viejo aforismo “lo semejante disuelve a lo semejante”.
Son solubles en agua las sustancias que tienen grupos ionizables o que dan
puentes de H con el H2O. Por ejemplo, el ácido acético, el metanol y el etanol,
son solubles en agua, en todas las proporciones, si la cantidad de átomos de
carbono es menor a cinco. Sin embargo, la influencia de dichos grupos
solubilizadores se debilita cuando aumenta el número de carbonos de la
molécula.
Metanol Soluble en todas proporciones
Etanol soluble en todas proporciones
n-Propanol soluble en todas proporciones
n-Butanol 7,9 g/100 ml
n-Pentanol 2,2 g/ml
n-Hexanol 0,7 g/ml
14.4 DENSIDAD
Los compuestos orgánicos mayoritariamente son menos densos que el agua y
flotan en su superficie. Ejemplo:
H2O (agua) su densidad es 1,0 ya que H=1 + O = 16 Total = 17
C8H18 (octano) C = 12 + H = 1 Total = 13
Observamos que el agua pesa más que el octano, por ello es menos denso.
En general los compuestos monofluorados y monoclorados son menos densos,
pero los bromados y iodados lo son más.
F-CH3 = 0,84; Cl-CH3 = 0,92; Br-CH3 = 1,73; I-CH3 = 2,28
Cuando el peso del halógeno supone aproximadamente más del 70% del peso
molecular, los hidrocarburos son más densos que el agua.
A medida que la cadena es más larga y la proporción del peso del halógeno en
el peso molecular es menor, también la densidad disminuye. Ejemplos:
I-CH3 = 2,28; I-C2H5 = 1,95; I-C3H7 = 1,74; I-C4H9= 1,61
EJERCICIOS
1.- Hacer la configuración electrónica del : CH3OH ( metanol: alcohol de madera), CH3-
CO2H (ácido etanóico: sabor agrio del vinagre), CH2=CH-C≡N (acrilonitrilo:
precursor del orlón), C2H6 (Etano: componente del gas natural), C6H5-CH3 (Tolueno:
disolvente del terokal), C2H2 (etino: usado en soldadura autógena); indicando en cada
caso el número total de orbitales atómicos puros e híbridos, los orbitales moleculares,
enlaces: pi, sigma; enlaces covalente puro, polar, iónico.
2.- Para cada átomo de: carbono, nitrógeno y oxígeno de las estructuras orgánicas
siguientes indique: la hibridación, la forma geométrica y los ángulos de enlace
3.- Representar los isómeros que se señalan a continuación, a partir de las siguientes
estructuras orgánicas:
- Tres isómeros de C2H3Br2F
- Seis isómeros de C6H13Cl con cuatro átomos de carbono en la cadena más larga
- Cuatro isómeros de C3H6Br2
- Todos los isómeros de posición y función de: C4H10O; C4H8; C4H8O; C3H6O2; C3H8N
4.- Explique la diferencia en cuanto al punto de fusión, ebullición y solubilidad en
agua o densidad de los siguientes compuestos orgánicos:
Punto de ebullición
CH3 CH2 CH2 CH2 CH2 CH3 CH3 CH CH CH3
CH3 CH3
69ºC 59ºC
Punto de fusión
-95ºC
-6,5ºC
Solubilidad
CH3 C CH3 CH3 CH2 CH2 C (CH2)4 CH3
O O
Soluble en agua Insoluble en agua
Densidad
4. Enumere y mencione (de ser posible hacer la reacción química) para la obtención de
10 compuestos orgánicos a partir de compuestos inorgánicos.