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Espectroscopia
Molecular
1. Como bien sabe, las líneas de un espectro se caracterizan, además de por su frecuencia, y su
intensidad, por su anchura. ¿Cuál de las afirmaciones considera válida?
no existe ensanchamiento por efecto Doppler cuando las moléculas se mueven en dirección
perpendicular a la propagación de la radiación.
A medida que número cuántico rotacional J crece, el espaciado entre niveles rotacionales
adyacentes de una molécula diatómica crece. A mayor J, mayor AV
257 K.
Jmax = (kT/2Bhc)^(1/2) - 1/2
272 K.
1
4. El espaciado entre líneas sucesivas en el espectro de microondas del H35Cl es 6,3501011 Hz.
La longitud de enlace del H35Cl es aproximadamente:
AV = 2B --> B = 3,175 x 10^11 s^-1
1,28 Å.
Sacar I con fórmula --> I = 2,643 x 10^-47 kg m2
1,84 Å.
I = u · r2
1,92 cm-1
B´/B = I/I´ = u/u´
4,02 cm-1
78 cm-1.
260 cm-1.
124 cm-1.
110 cm-1.
2
8. Considerando válido el modelo del rotor rígido, en espectro de microondas del amoniaco, la
transición J=2 a J=3 dará lugar a:
Bajo la acción de ese campo externo la degeneración de cada nivel rotacional se pierde y se
desdobla en 2J + 1 niveles, ya que la energía de interacción del campo eléctrico externo con el
rotor depende de MJ2.
Con la configuración adecuada del espectrómetro para la transición J=4 a J=5, en presencia
de un campo eléctrico externo aparecen en el espectro de rotación 5 bandas estrechas.
10. La separación media entre líneas consecutivas del espectro de microondas del CO es de
115,270 109 Hz (GHz). A la temperatura de 300K, el valor de J correspondiente a la línea del
espectro de rotación de máxima intensidad será:
0
1
7
3
cuatro líneas situadas a frecuencias algo menores de 8B
siete líneas
diez líneas
1/100.
36/100.
75/100.
0.
2exe.
4exe.
e - 2exe.
15. En el espectro IR de una molécula diatómica se han medido las siguientes bandas de
vibración (en cm-1): 2143, 4260, 6350 y 8414. La primera intensa y las restantes de menos y
4
decreciendo en intensidad. ¿Cuál es la diferencia de energía entre los niveles vibracionales 1 y
4?
4154 cm-1.
8,3010-23 J.
1,2410-19 J.
6350 cm-1.
16. Del análisis del espectro IR del 1H35Cl se ha podido determinar el centro de la banda
fundamental de vibración de la molécula que es 0 = 2886,01 cm-1 así como la constante e =
2990,53 cm-1. Obtenga la banda fundamental de vibración para la molécula de 2H35Cl lo más
exactamente posible con los datos que dispone.
2144 cm-1
2091 cm-1
2070 cm-1
17. En el espectro IR de vibración rotación de una molécula diatómica las líneas de la rama R
convergen de la frecuencia fundamental más deprisa que en el espectro de rotación pura. Esto
se debe a que:
la energía de rotación depende además del número cuántico J del estado vibracional en
que nos encontremos.
18. De las siguientes moléculas H2, N2, H2O, NH3, CO2, CH4 y C6H6, las que pueden dar espectro
de vibración-rotación en la región IR son:
5
solo las moléculas de H2O, NH3, CO2 y C6H6.
20. De las siguientes constantes moleculares de una molécula diatómica cuyo significado
conoce: e (frecuencia de vibración armónica), xe (constante de anarmonicidad), re (distancia
internuclear de equilibrio), Be (constante rotacional a re), ke (constante de fuerza armónica) y De
(energía de disociación espectroscópica). ¿Cuáles prácticamente se mantienen constantes con
la sustitución isotópica?
e, xe y ke.
re, Be y ke.
re, ke y xe.
ke y De.
21. La frecuencia fundamental de vibración de una molécula diatómica homonuclear, deducida
de su espectro de Raman, es de 213,4 cm-1. La molécula en el nivel de vibración v=0 vibra con
una frecuencia aproximada de:
1,61012 Hz.
6,41012 Hz
3,21012 Hz
6
No todas las vibraciones normales son activas en IR.
Dos de las afirmaciones anteriores son ciertas.
23. En el espectro IR de una molécula triatómica lineal simétrica se han medido las frecuencias
a las que aparecen los máximos de las ramas P y R correspondientes a una vibración paralela
activa, a partir de las cuales podremos estimar y de manera aproximada:
La distancia internuclear.
la constante de anarmonicidad.
24. En el espectro Raman del hidrógeno, H2, el centro de la banda fundamental de vibración
aparece a 4161 cm-1 de la línea excitatriz. El desplazamiento Raman del centro de la banda
correspondiente a la molécula de 1H2H debe aparecer aproximadamente a:
2080 cm-1.
3900 cm-1.
4161 cm-1.
3600 cm-1.
25. En el espectro Raman del 1H35Cl realizado con poca resolución se aprecia una línea Stokes
correspondiente a la banda fundamental de vibración a 498,5 nm. Si la frecuencia fundamental
de vibración del 1H35Cl obtenida del análisis del espectro IR es 2885,5 cm-1. Suponiendo válido
el modelo del oscilador armónico, la línea Stokes correspondiente a la banda fundamental de
vibración del 2D35Cl aparecerá aproximadamente a:
22945,5 cm-1.
20060 cm-1.
2068,5 cm-1.
20878 cm-1.
26. Para una molécula triatómica lineal no simétrica. ¿Cuál de las siguientes afirmaciones es
cierta?
7
No todas las vibraciones normales son activas en Raman de vibración.
No todas las vibraciones normales son activas en IR.
Todas las vibraciones normales son activas en IR.
2B(J+2).
4B(J+1).
B(4J+6).
2B(J+1).
Las intensidades de las líneas Stokes y AntiStokes del espectro Raman de rotación
equidistantes de la frecuencia de excitación son aproximadamente iguales.
Las intensidades de las líneas Stokes y AntiStokes del espectro Raman correspondientes a la
banda fundamental de vibración son aproximadamente iguales y equidistantes de la frecuencia
de excitación.
8
2B para la rama R y 6B para la rama S.
30. En el espectro IR de una molécula triatómica se puede apreciar con claridad la existencia de
dos bandas de absorción que presentan contorno PR. Dicha molécula debe ser:
Lineal simétrica
Lineal no simétrica
No lineal simétrica
No lineal no simétrica
31. Para una molécula AB2, los modos normales de vibración dan lugar a las siguientes bandas
con las siguientes características: 3756 cm-1, IR y Raman (débil); 3652 cm-1, IR y Raman
(polarizada); 1595 cm-1, IR y Raman (polarizada). Podemos afirmar que:
la molécula podría ser lineal simétrica y que la banda a 1595 cm-1 es una flexión simétrica.
la banda a 3652 cm-1 es una tensión simétrica, además la molécula tiene centro de simetría.
nunca una molécula de ese tipo podría presentar esos modos normales
32. Si consideramos válido el modelo del oscilador armónico para simular la tensión de enlace
de una molécula diatómica. ¿Qué afirmación sería válida?
33. De las siguientes moléculas H2, N2, CH4, CO, CO2, ClH, NH3 y C6H6, las únicas que pueden dar
espectro rotación pura y Raman de rotación son:
H2, N2 y C6H6.
9
CO, CO2, NH3 y C6H6.
CO y ClH.
34. En el espectro Raman del 1H35Cl realizado con poca resolución se aprecia una línea Stokes
correspondiente a la banda fundamental de vibración a 498,5 nm. Si la frecuencia fundamental
de vibración del 1H35Cl obtenida del análisis del espectro IR es 2885,5 cm-1, la línea débil
AntiStokes correspondiente a la banda fundamental de vibración aparecerá a
aproximadamente a:
17175 cm-1.
25831 cm-1.
20060 cm-1.
22946 cm-1.
35. Los desplazamientos Raman de tres líneas consecutivas del espectro Raman de rotación de
una molécula diatómica heteronuclear en estado gaseoso son: 814, 1033 y 1252 cm -1. Si el
espectro se obtuvo a 1000K. ¿Cuál sería la transición más intensa?
J=24
J=35
la frecuencia de las líneas de la rama R aumentan hasta alcanzar el canto de la banda para
luego disminuir.
10
Las dos respuestas anteriores son incorrectas.
la distancia internuclear de equilibrio del estado excitado re' es mayor que la del estado
electrónico fundamental re , es decir re' re .
B'v ' Bv .
38. En el espectro electrónico de la molécula de AgI se han medido entre otros, los centros de
las siguientes bandas de vibración (v’ corresponde al estado electrónico excitado y v al
fundamental):
Banda (v’-v) (2,0) (1,0) (0,0) (0,1) (0,2)
(cm-1) 31384 31272 31154 30948 30744
por lo que el centro de la banda de vibración (2,2) deben aparecer respectivamente a:
29270 cm-1.
31066 cm-1.
30974 cm-1.
39. Para una transición electrónica de una molécula diatómica se ha podido comprobar
que la distancia internuclear de equilibrio del estado excitado es idéntica a la del estado
electrónico fundamental. Considerando la estructura fina de rotación, ¿Cuál de las afirmaciones
considera como cierta?
11
Las líneas de la rama P disminuyen en intensidad degradándose hacia menores frecuencias
a la vez que su separación aumenta con J.
Una de las transiciones más usuales en molécula orgánicas que presentan heteroatómos
son la conocidas como n-*.
La transición -* es una transición del tipo N-V mas frecuente en moléculas arpmáticas.
42. En el espectro IR del CO se han medido los centros de las siguientes bandas de vibración:
4207 cm-1.
2117 cm-1.
4154 cm-1.
6271 cm-1.
12
43. En el espectro Raman del hidrógeno, H2, excitado a 435,80 nm la rama Q correspondiente a
la banda fundamental de vibración Stokes aparece a 18785 cm-1. Considerando la aproximación
de oscilador armónico, el desplazamiento Raman de la rama Q correspondiente a la banda
fundamental de vibración “Stokes” de la molécula de 1H2H debe ser aproximadamente de:
2080 cm-1
3900 cm-1
3600 cm-1
44. En el espectro electrónico de diatómica para la que re re’, se han medido los centros de las
siguientes bandas de vibración (v’ corresponde al estado electrónico excitado y v al fundamental):
Banda (v’-v) (2,0) (1,0) (0,0) (0,1) (0,2)
30974 cm-1.
31478 cm-1.
31066 cm-1.
45. Una molécula triatómica posee dos modos activos en su espectro de vibración (IR) con contornos PR
y PQR y uno sólo activo en Raman de vibración. Si la separación entre líneas de su espectro Raman de
rotación es 11,6 cm-1, la constante rotacional de la molécula debería ser:
5,18 cm-1.
1,93 cm-1.
11,6 cm-1.
1,45 cm-1.
46. En el espectro IR de una molécula triatómica lineal simétrica se han medido las frecuencias
a las que aparecen los máximos de las ramas P y R correspondientes a una vibración paralela
activa, a partir de las cuales podremos estimar y de manera aproximada:
13
La distancia internuclear, r.
47. Suponiendo que una molécula diatómica se comporta como un rotor rígido, la separación
entre dos niveles de rotación determinados:
Las longitudes de onda a las que aparecen las bandas en espectroscopia de microondas son
mayores que las de infrarrojo.
Las frecuencias de las líneas Stokes y AntiStokes del espectro Raman de vibración
correspondientes a la banda fundamental son equidistantes de la ex y de parecida intensidad.
J=7 J=8.
J=8 J=9.
J=10 J=11.
J=11 J=12.
50. Una molécula triatómica posee dos modos activos en su espectro de vibración (IR) con
contornos PR y PQR y uno sólo activo en Raman de vibración. Si la separación entre líneas de su
espectro Raman de rotación es 11,6 cm-1, la constante rotacional de la molécula debería ser:
14
5,18 cm-1.
1,93 cm-1.
11,6 cm-1.
1,45 cm-1.
51. En el espectro IR de una molécula triatómica lineal simétrica se han medido las frecuencias
a las que aparecen los máximos de las ramas P y R correspondientes a una vibración paralela
activa, a partir de las cuales podremos estimar y de manera aproximada:
La distancia internuclear, r.
52. Cuántos modos normales de vibración son posibles en (a) HBr, (b) OCS, (c) SO2 y (d) C6H6?
53. Tiene dos espectros de rotación de una molécula diatómica heteronuclear, uno realizado a la
temperatura T1 y el otro a T2, siendo T1>T2, ¿Cómo los distinguirías?
las líneas del espectro de rotación realizado a T1 tendría más intensidad que el realizado a T2.
el máximo del espectro realizado a T2 estaría desplazado a mayores valores de J que el del T1.
el máximo del espectro realizado a T1 estaría desplazado a mayores valores de J que el del T2.
Relaciona una magnitud macroscópica mecánica con una magnitud microscópica termodinámica.
Relaciona la entropía del sistema con el número de macroestados del sistema.
Relaciona la entropía del sistema con el número de microestados o complexiones del sistema.
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Todas son correctas.
55. Considere las moléculas de H35Cl y D37Cl. ¿Cuáles de los siguientes parámetros, que conoce, Ie, e,
re, ke, Be, De (energía de disociación espectroscópica) y D (constante de distorsión centrifuga) tendrán
valores distintos para ambas moléculas?
solo Ie, e, ke, Be, De y D
solo Ie, re, Be, De y D
solo Ie, e, Be y D
Ninguna de las respuestas anteriores es totalmente correcta.
56. Si la constante de fuerza del enlace F-H es 970 N/m, la banda fundamental de vibración, en
unidades de cm-1, para la molécula del D18F gaseoso (fluoruro de hidrógeno deuterado) aparece
aproximadamente a:
4160 cm-1.
3025 cm-1.
6030 cm-1.
ninguna de las respuestas anteriores es correcta.
57. El espectro infrarrojo del 1H35Cl a 600 K muestra tres bandas: una fuerte centrada en 2886 cm -1,
otra más débil a 5668 cm-1 y una muy débil en 8347 cm-1. La segunda banda caliente aparecería a:
=2782 cm-1.
=2679 cm-1
=8347 cm-1
no tengo datos suficientes para calcularlo.
5,8
11,6
8,7
59. La separación entre dos líneas consecutivas del espectro de microondas de una molécula
diatómica heteronuclear para diferentes estados vibracionales v y v’, al pasar de v a v’:
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Si v’>v, aumentaría.
Si v’>v, disminuiría.
60. De las siguientes moléculas H2, H2O, N2O, CO, OCS, CNH, C6H6 y CH4 ¿Cuáles son activas en
rotación pero, pero no son activas en Raman de rotación?
todas son activas en rotación y en Raman de rotación, con excepción del H2.
Ninguna de ellas.
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