2.

- TEORIA DEL AFINO

El acero se fabrica sobre todo a partir de arrabio, pero cada vez se utiliza más el Fierro
esponja, las briquetas y la chatarra que incluye los desechos de acero tales como
residuos de fabricación y piezas fuera de uso.
Durante la fabricación de acero las fases que coexisten son:

1.- El baño metálico.

2.- La escoria que flota sobre el baño y receptora de las impurezas.

3.- El gas o atmósfera del horno.

4.- El revestimiento o refractario del Horno.

En el lenguaje común de la aceración, la presencia de un elemento o

compuesto en la escoria se expresa entre paréntesis, mientras que las
concentraciones en el baño metálico por medio de paréntesis rectangulares. Para la
eliminación de las impurezas principales se realiza el proceso de oxidación (a
excepción del azufre) es decir, se oxidarán aquellos elementos que tienen mayor
afinidad por el oxígeno, mientras que aquellos con una menor afinidad permanecerán
en el baño. Esta parte del proceso tiene lugar, según sea el procedimiento, por el
oxígeno contenido en los óxidos de hierro, en la chatarra, el oxígeno de la atmósfera ó
el oxígeno que se inyecta. Así la eliminación de carbón, silicio, Manganeso y Fósforo
se realiza por oxidación, lo que conduce a un metal oxidado, que es preciso después
reducir al mismo tiempo que tenga lugar la desulfuración en presencia de cal y de un
medio reductor.

EN RESUMEN: El proceso de aceración es un proceso de afino que comprende dos

fases esenciales; La oxidación (Control y/o eliminación de C,Si,Mn y P) y la fase de
reducción (Eliminación de azufre).

OXIDACIÓN: Esta fase permite la separación del carbono, de silicio, manganeso,

fósforo y de forma insignificante el azufre, y se puede llevar a cabo en los procesos
Horno eléctrico de Arco, BOF (LD) y/o Soplo Combinado. También, durante esta etapa
el Fe es oxidado a FeO lo cual origina una pérdida de metal.

Los factores que la influyen son:

a).-Afinidad del oxígeno por los elementos a eliminar.

Esta afinidad se mide por la variación de energía libre ∆G° deformación de los óxidos a
partir de un mol de O2. Así tenemos que:
5

Según este cuadro el orden decreciente de afinidad para el O 2 es: Silicio,

Manganeso, Fósforo, Fierro y Carbón.

b).- Temperatura.- Reacciones de tipo exotérmicas (Desprenden calor) proceden

mejor a relativamente bajas temperaturas, mientras las reacciones de tipo
endotérmicas (que requieren calor), se favorecen a altas temperaturas

c).- Concentración de los diversos elementos. Estando el fierro en proporción

elevada, el O2 se dirige ante todo sobre este elemento para producir el óxido ferroso
(FeO) que puede ser reducido por otros elementos reductores y así juega un papel de
transportador de 02. Una parte del hierro siempre pasa a la escoria originando perdidas
de metal.

d).- Facilidad de eliminación del óxido formado.

Las escorias básicas favorecen la oxidación de los óxidos ácidos y al contrario.

REDUCCIÓN: Teniendo bajo contenido de FeO y de MnO, un metal desoxidado y

condiciones básicas, esta fase permite la eliminación del azufre y la desoxidación
parcial del FeO. Se puede realizar en el Horno Eléctrico de Arco (modalidad de
escoria reductora) y en los procesos de Refinación Secundaria. El BOF es un proceso
en el que debido a sus condiciones de operación(oxidantes),la eliminación del S no es
significativa.

4.1 - OXIDACIÓN DEL CARBONO

El arrabio es un componente principal de la carga. Contiene cerca del 4% de C. Por

esto los procesos de la fundición del acero casi siempre se acompañan de la reacción
de oxidación se produce la llamada efervescencia del metal a consecuencia del
desprendimiento de las burbujas del monóxido de carbono. Como resultado de la
ebullición se produce el mezclado del metal, la nivelación de temperatura y la
composición química, aumenta la superficie de contacto entre metal y escoria, lo cual
a su vez acelera la marcha de todos los procesos en el límite escoria metal y se
eliminan del metal los gases y las inclusiones no metálicas.

4.1.1- Productos de Reacción.-

El carbono disuelto en el metal se oxida en lo fundamental al
monóxido de carbono. Sin embargo, para bajas concentraciones además de la
reacción- [C] + [O] = COg, se debe tomar en consideración también la reacción [C] + 2
[0] = C02g, Según cálculos, para 0.2% de Carbón, el valor específico de la reacción de
formación de CO2 constituye solo el 0.5%, pero para 0.03% de carbón, ya alcanza el
10%.

Y a presión atmosférica normal el producto [C]. [O] = O, 0025 a 1600°C

4.1.2- Relación entre el contenido de carbón y Oxígeno

A partir de experimentos se ha establecido que en el curso de la reacción de

descarburación al contenido de O2 en el baño determina ante todo la concentración del
carbono disuelto en el metal. Aun cuando la actividad de los óxidos de hierro en la
escoria, la temperatura del metal y ciertas impurezas ejercen influencia, en el período de
ebullición el grado de oxidación del metal se determina por el contenido de carbón.
4.1.3- Cinética del Proceso

La descarburación consta por lo menos de 3 etapas;

1 .Suministro de los relativos (O2 y C) a la zona de reacción.

2. Reacción [C] + [O]
3. Desprendimiento de los productos de la reacción

La oxidación del carbón transcurre de manera heterogénea es decir, solo en el

límite de separación entre el metal y la fase gaseosa, los átomos de carbón y 02 disueltos
en el hierro forman moléculas de CÓ que de inmediato pasa a la fase gaseosa. La etapa
que limita el proceso en total es la primera o tercera.
 Por otra parte, las curvas cinéticas de la combustión del C son distintas y
dependen de su concentración, así una vez alcanzada la llamada concentración critica -
de carbón entre 0.15 y 0.35% se observa una disminución notable de la velocidad de su
oxidación. Por ello a las concentraciones superiores a la critica, la intensidad del
transcurso de la reacción de descarburación se determina por el suministro del oxidante al
baño en tanto que a las concentraciones inferiores a la critica, por la difusión del carbono
hacia la zona de reacción. Esto en la práctica significa que a alto carbón en el metal la
velocidad de su oxidación será mayor cuanto mas intensiva sea la alimentación del O2.
Mientras que a bajas concentraciones el suministro de O2 no proporciona el efecto
necesario, por eso de alguna, manera artificialmente se tiene que agitar el metal, con el fin
de aumentar la velocidad de oxidación del C. La tercera etapa puede ser la limitante del
proceso debido a que para que pueda formarse una burbuja de monóxido de carbono, se
tiene que vencer la presión de la columna del metal, de escoria y de la atmosfera sobre
ella, así como las fuerzas de cohesión. En la práctica, es imposible la formación de las
burbujas en el seno del líquido del metal, ya que tiene lugar solo en el límite de separación
de las fases. Tales limites pueden ser los de separación: escoria-metal, inclusión no
metálica-metal, burbuja de gas-metal y revestimiento-metal. Considerando la rugosidad y el
bajo grado de humectación del refractario por el metal, las condiciones mas favorables
para la formación de burbujas de CO son en el limite metal-revestimiento.

4.1.4- Influencia de la temperatura. -

La influencia de esta variable sobre el proceso de descarburación se aprecia

termodinámicamente de la manera siguiente>

a. Para la oxidación del carbón disuelto en el metal con

[C] + [O] = COg ∆G =- 25000-37.9T

b. Oxidación con óxidos de hierro

[C]+ (FeO) = [Fe] + COg ∆G = + 1 1 5000-98. 1 8T

c. Oxidación directa con O2

[C]+ 1/2 02g = COg ∆G = -142000-40.791

De este modo, la altas Temperaturas contribuyen a la aceleración de oxidación del

Carbón, ya que el CO abandona continuamente la zona de reacción y el proceso
transcurre solo en el sentido de la disminución del contenido de carbono.

4.1.5- Influencia del revestimiento.-

Cualquier revestimiento es de por si material que tiene capacidad mayor o menor

de poros pequeños los cuales estimulan la efervescencia del metal en el límite metal-
revestimiento proporcionando la posibilidad de que se favorezca la reacción de
descarburización.
4.1.6- Influencia de la presión

Del valor de la constante de equilibrio de la reacción de descarburización, se comprende

que al bajar la presión, aumenta el poder desoxidante del carbono y el grado de
oxidación del metal disminuye. De este modo, cuando el metal es tratado en vacío, los
gases que se succionan contienen monóxido de carbono por lo que en el caso de la
descarburización esta, se ve favorecida.

4.2- ELIMINACIÓN U OXIDACIÓN DEL SILICIO.

El silicio es un elemento que durante el proceso de aceración se oxida con facilidad y su

eliminación se puede verificar como resultado de la interacción

a).- Con el O2 disuelto en el metal: [Si] + 2 [O] = (SiO2)

b).- Con el O2 de la fase gaseosa; [Si] + O2g = (SiO2)

c).- Con los óxidos del hierro de la escoria.

[Si] + 2 (FeO) = (SiO2) + 2[Fe]

En todos los casos se desprende calor (reacciones exotérmicas), por lo que la oxidación
puede transcurrir en todos los intervalos de temperatura de fusión y afino del acero. Tanto
en escorias acidas como con las escorias básicas la oxidación del Si transcurre
prácticamente sin ningún problema por lo que en el proceso BOF a los 4-6 minutos de
iniciado el afino casi se ha oxidado totalmente, quedando solo trazas en el metal. Con las
escorias acidas si no es suministran intensamente los oxidantes puede tener lugar la
reducción, con Mn, y C de acuerdo a las siguientes reacciones:

(SiO2) + [MnO] = 2(MnO) + [Si]

(SiO2) + 2[C] = 2CO g + [Si]

4.3- OXIDACIÓN DEL MANGANESO

El Mn es un elemento que se oxida fácilmente, sobre todo a las temperaturas

relativamente bajas; con ello pueden formarse los siguientes óxidos de Mn: MnO2, Mn2O3,
Mn3O4 y MnO, por lo que a altas temperaturas solo el MnO es estable. La oxidación
puede producirse mediante las siguientes reacciones:

[Mn] + [O] = (MnO)

[Mn] + 1/2 O2 g = (MnO)

 [Mn] + (FeO) = (MnO) + Fe

En base a los datos de la variación del valor de la energía libre se pueden

sacar las conclusiones siguientes:

a).- En todos los casos, durante la oxidación del Manganeso se desprende calor.

b).- Elevando la temperatura se puede reducir el manganeso.

4.4.- ELIMINACIÓN DEL FÓSFORO

La reacción de desfosforización, es una de las fundamentales en los procesos de

fabrición de acero. El Fósforo perjudica en forma muy palpable las propiedades
mecánicas de los aceros. Principalmente la tenacidad y la fragilidad debido a que
extiende la líneas liquidus y solidus produciendo segregación en los límites de los granos.
Se supone que el Fósforo se encuentra en el fierro en forma de fosfuros Fe3P, Fe2P y
(Fe3P)2 y otros cuya formación está acompañada de calor. (Exotérmica). Las fuentes de
Fósforo en el acero son la chatarra, el arrabio y ferroaleaciones.
Durante los procesos de fabricación de acero, el Fósforo se elimina del metal de, la
siguiente manera:
a).- Con el oxígeno de la fase gaseosa

4/5 [P] + O2 g = 2/5 (P2O5 )

b).- Con el oxígeno disuelto en el metal

4/5 [P] + 2 [O] = 2/5 (P2O5)

c).- Con el oxígeno de los óxidos de hierro.

4/5 [P] + 2(FeO) = 2/5 (P 2O5) + 2Fe

Estas reacciones de acuerdo a su evolución de calor son exotérmicas por lo que

junto a las del Silicio y al Manganeso son fundamentales para los procesos
autógenos tales como el BOF,LD-AC, Q-BOP y Soplo Combinado y que permiten
trabajar SIn requerir energía externa. Por otra parte, este hecho significa que
 elevando demasiado la temperatura se pueden crear las condiciones favorables
para su reversión (desfavorable). Debido a que el (P2O5) es muy inestable,
cualquier variación puede hacer que el Fósforo retorne al metal, por lo que se
recomienda adicionar a la escoria un exceso de cal (alta basicidad) para que la
CaO reaccione con el pentóxido y forme compuestos más estables como son el
fosfato tricálcico y el fosfato tetracálcico de acuerdo a las siguientes reacciones:

2[P] + 5(FeO) + 3(CaO) = (CaO) 3 (P2O5) + 5Fe

2[P] + 5(FeO) + 4(CaO) = (CaO)4 (P2O5) + 5Fe

Debido que en arrabios con alto fósforo es necesario lograr una rápida escorificación, se
han ideado procesamientos tecnológicos tales como:

1.- Preparación de escorias fuera de los hornos. Estas escorias son ferruginosas-Calcarea.
(Escoria Sintética).
2.- Intensificación del mezclado del baño mediante:

a).- Soplado con oxígeno

b).- Mezclado artificial del baño.
c).- Insuflado de cal en forma de polvo junto con la corriente de 02.
d).- Introduciendo CaO junto con las adiciones y hacerla más fluida.

En resumen una buena desfosforización se realiza mediante las siguientes condiciones:

1.- Escoria altamente oxidante (mucho FeO escoria),
2.- Alta basicidad (Exceso de CaO).
3.- Formación rápida de escoria ferruginosa calcarea.

4.-Temperaturas relativamente bajas.

4.5.- Eliminación del Azufre.

El azufre tiene solubilidad infinita en estado líquido y limitada en el estado

sólido. El FeS funde a temperaturas menores. Esta segregación Interdendrítica de la
fase rica en azufre se funde durante el calentamiento del metal antes del laminado o
forja, con lo cual el material pierde sus propiedades y se produce la destrucción del
metal llamada fragilidad al rojo. Durante la colada continua aparecen las grietas
térmicas en caliente en los aceros con elevado contenido de S. El origen del azufre es
la carga y sobre todo el arrabio. Una cantidad de azufre se puede encontrar en la
chatarra del acero y en la viruta de acero con aceite.

Si el arrabio contiene manganeso, entonces durante el transporte del arrabio

del taller de aceración, una parte de S pasa a la escoria gracias a la reacción [S +
[Mn = (MnS). El azufre es un elemento tensoactivo a consecuencia de lo cual en la
superficie de separación de fases la concentración del S es mayor que por todo el
volumen. Otras impurezas también son tensoactivas por lo que se produce entre ellos
una lucha por la superficie.

4.5.1- Elementos Desulfurantes.

Los elementos cuyo valor de AG° es menor al formar compuestos con
azufre que durante la formación de los compuestos de azufre con hierro pueden servir como
desulfurantes, tales elementos son Mn, CaF2, CaSi, SiC, CaO,Mg, Ca, Na, Ce, etc.
De ellos la cal o caliza es el desulfurante más barato y de mayor
acceso. La interacción entre CaO disuelto en la escoria, y el azufre disuelto en el metal puede
mostrarse como:

a. Paso del azufre del metal a la escoria y la interacción del azufre con CaO.

FeS + (CaO) = (CaS) + (FeO)

b. La interacción en el límite metal-escoria

Fe + [S] + (CaO) = (CaS) + (FeO)

La capacidad de extraer el azufre del metal es: n s= (S) / [S] que se

conoce como coeficiente de partición del azufre y entre mayor sea mejor será la
desulfuración El compuesto CaS es muy estable, y como la reacción se verifica en el
límite metal-escoria, cuanto mayor sea la superficie de contacto entre el metal y escoria
(mezclado) tanto más completa y rápidamente transcurrirá el proceso de eliminación del
azufre del metal. El grado de desulfurización se puede elevar ya sea aumentando la
basicidad de la escoria o disminuyendo de actividad del FeO en la escoria. En el B O F es
muy difícil obtener escoria poco oxidada (valores pequeños de la FeO), por eso los valores
de los coeficientes de distribución alcanzados en estas condiciones son pequeños.
Otras reacciones

[S] = (S)
[ FeS ] + ( CaO ) = ( FeO ) + ( CaS )
Y en el HEA durante el periodo reductor ;
3[ FeS ] + ( CaC2 ) + 2 ( CaO ) = 3 [ Fe ] + ( CaS ) + 2 CO

La influencia del FeO presente en las escorias al estado líquido, sobre la reacción se
manifiesta hasta que se tienen bajos contenidos de FeO en la escoria. Esto lo comprueban
también, los valores altos de la reacción.

En resumen;

Las condiciones para una buena desulfurización en la aceración son:

a).- Escoria básica. (Alto contenido de CaO)

b).- Condiciones Reductoras.( bajo contenido de FeO)
C.- Alta temperatura.
d). -Excelente contacto metal-escoria
e).- Metal y escoria desoxidados.
f).-Escoria con alta reactividad (fluida).

Estas condiciones se cumplen en el alto horno y en el HEA durante el período de

reducción (desoxidación) y en Refinación Secundaria.

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