PRÁCTICA 9: PROPIEDADES

COLIGATIVAS I
9.1 INTRODUCCIÓN
Una solución es una mezcla homogénea de especies químicas dispersas a escala
molecular. De acuerdo con esta definición, una solución es una fase simple. Las
soluciones binarias están compuestas por dos constituyentes, las terciarias por
tres, las cuaternarias por cuatro. El constituyente presente en mayor cantidad se
conoce comúnmente como disolvente, mientras que aquellos constituyentes, uno
o más, presentes en cantidades relativamente pequeñas, se llaman solutos.

Las soluciones constituidas por uno o más solutos no volátiles disueltos en un

disolvente volátil, presentan cuatro propiedades fisicoquímicas relacionadas,
denominadas PROPIEDADES COLIGATIVAS (Coligativo: del latín co- “junto” y
ligare- “unir”). Estas propiedades son: (1) disminución de la presión de vapor, (2)
aumento de la temperatura de ebullición, (3) disminución de la temperatura de
congelación y (4) desarrollo de una presión osmótica.

Todas estas propiedades tienen una característica común, no dependen de

la naturaleza del soluto, sino sólo del número total de moléculas de soluto
presentes.

Las propiedades coligativas tienen su origen en el valor bajo del potencial químico
del disolvente en la solución ( ), en comparación con el potencial químico del
disolvente puro ( º liq):
o
liq RT ln X 1 .................................... (1)

Dónde:

: Potencial químico del disolvente en la solución.

ºliq: Potencial químico del disolvente puro.
R: Constante de los gases ideales.
T: Temperatura de la solución.
X1: Fracción mol del disolvente.

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Como el segundo término de la ecuación (1) es negativo, el potencial químico del
disolvente en solución es menor que el del disolvente puro en una cantidad:
–RTlnX1.

En ausencia del soluto, el disolvente líquido puro tiene una entropía que refleja su
desorden. Su presión de vapor refleja la tendencia del universo hacia entropías
mayores, que pueden alcanzarse si el líquido se evapora para formar un gas mas
desordenado.

Cuando el soluto está presente existe una contribución adicional a la entropía del
líquido, de manera que disminuye la tendencia del líquido a evaporarse. Esto se
manifiesta en una presión de vapor menor y por tanto, en un aumento del punto
de ebullición de la solución. De manera similar, el mayor desorden de la disolución
disminuye su tendencia a congelar, por lo que debe alcanzarse una temperatura
menor antes de conseguir el equilibrio entre el sólido y la disolución, como
consecuencia, se produce un descenso del punto de congelación.

En la figura 9.1 se observa el diagrama de fases para el agua pura y el de una

solución acuosa que contiene un soluto no volátil.

Se observa que la presión de

P (atm) vapor de la solución, es menor en
cada temperatura (por ejemplo,
del punto (a) al punto (b).

L El punto de congelación de la
1 solución Tf, está dado por la
intersección de la curva punteada
a (entre las fases sólida y líquida) y
S
G la línea horizontal a 1atm y, es
b menor que el punto de fusión del
agua pura, Tf °.
T ( C)
Tf Tb El punto de ebullición de la
Tf solución Tb, corresponde a la
Tb
intersección de de la curva
punteada (equilibrio líquido-gas) y
Figura 9.1 Diagrama de fases del agua la línea horizontal a 1atm y, es
pura (líneas continuas) y de una mayor que el punto de ebullición
solución acuosa de un soluto no volátil del agua pura, Tb°.
(líneas punteadas). 64
Las ecuaciones de las propiedades coligativas, para soluciones ideales (que se
comportan de acuerdo con la Ley de Raoult), binarias (donde 1: disolvente y 2:
soluto), son las siguientes:

P Pº X 2 = P0PM1M........... (2)

Dónde:
P: Disminución de la presión de vapor (atm, mmHg, Pa, etc.).
Pº: Presión de vapor del disolvente puro (atm, mmHg, Pa, etc.).
X2: Fracción mol del soluto (adimensional).
PM1: Peso molecular del disolvente (g/mol).
M: Molalidad de la solución (mol/kg) ó Molaridad (mol/L).

Kb
b -------------------(3)
Dónde:
b: Aumento de la temperatura de ebullición (ºC, K).
Kb: Constante ebulloscópica (depende sólo de las propiedades del disolvente:
kg·K/mol).
M: Molalidad de la solución (mol/kg) ó Molaridad (mol/L).

f Kf ....................... (4)
Dónde:
f: Disminución de la temperatura de fusión (ºC, K).
Kf: Constante crioscópica (depende sólo de las propiedades del disolvente:
kg·K/mol).
M: Molalidad de la solución (mol/kg) ó Molaridad (mol/L).

RT ...................... (5)
Dónde:
: Presión osmótica (atm, mmHg, Pa, etc.).
R: Constante de los gases ideales.
T: Temperatura absoluta (K).
M: Molalidad de la solución (mol/kg) ó Molaridad (mol/L).

Las soluciones reales presentan desviaciones a la Ley de Raoult. Estas

desviaciones son positivas cuando la presión del disolvente sobre la solución
resulta mayor que la predicha por Raoult y desviaciones negativas, cuando la
presión de vapor de la solución es menor a la presión obtenida mediante la ley de
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Raoult. Por lo tanto, cuanto más diluida sea una solución, más se acercará el
comportamiento del disolvente a la Ley de Raoult.

PROPIEDADES COLIGATIVAS DE SOLUCIONES DE ELECTROLITOS

Las ecuaciones 2 a 5, se aplican para soluciones diluídas. Las soluciones con

concentraciones elevadas como se mencionó anteriormente, experimentan
desviaciones. En el caso de electrolitos, las desviaciones son aún mayores.

El primero en observar estas desviaciones fue Van't Hoff, quien introdujo el factor
de corrección i, el cual está definido en base a las propiedades coligativas de la
manera siguiente:

i = Propiedad coligativa experimental a una concentración ………………(6)

Propiedad coligativa teórica de una solución ideal de un no electrolito a la misma
concentración

Con base en la definición del factor de Van´t Hoff i, se tiene:

e Pe be fe
i ................................... (7)
o Po bo fo

Para las soluciones de electrolitos fuertes, las fórmulas de las propiedades

coligativas, se escriben de la manera siguiente:

P iP º X1 ................................................. (8)

f iK f ................................................... (9)

b iK b ... .............................................. (10)

iRT ...................................................(11)

En el caso de soluciones diluidas, el factor de Van t Hoff (i) muestra las siguientes
tendencias:

i 2, para electrolitos del tipo: NaCl, KCl, AgNO3, etc.

i 3, para electrolitos del tipo:CaCl2, Mg2SO4, Na2SO4, etc.
i 4, para electrolitos del tipo: FeCl3, AlCl3, Na3PO4, etc.

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 9.2 OBJETIVO
Determinar propiedades coligativas para soluciones de electrolitos y de no
electrolitos.

9.3 MATERIAL Y REACTIVOS

MATERIALES

1 dispositivo para medir la presión de vapor de líquidos (Fig. 8.4)

1 Termómetro decimal
1 micromechero.
1 pinzas Mohr.
1 vaso de precipitados de 100 ml.
1 probeta de 50 ml
1 perilla de goma.
1 piseta.
- cuerpos de ebullición.

REACTIVOS Disolvente: Agua destilada

SOLUCIÓN CONCENTRACION
(MOLAL)
Sacarosa 1.0
Urea 1.0
Cloruro de sodio 1.0
Hidróxido de sodio 1.0

9.4 DESARROLLO EXPERIMENTAL

Con el aparato ilustrado en la figura 5.1 medir la temperatura de ebullición y la
presión de vapor, del agua pura y de las soluciones de electrolitos y de no
electrolitos, de acuerdo con la metodología para determinar la presión de vapor
de líquidos puros.

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 9.5 RESULTADOS
1. Con los datos experimentales obtenidos, construir en la misma gráfica, las
curvas de presión absoluta (mmHg) vs. temperatura de ebullición (ºC), para el
disolvente y para cada una de las soluciones.

Agua NaCl Sacarosa

P0 T (°C) Pv T (°C) Pv T (°C)

(mmHg) (mmHg) (mmHg)

2. Determinar b gráficamente para cada solución, mediante la diferencia de la

temperatura de ebullición de la solución y la del agua pura, a una presión dada.

3. Determinar P gráficamente para cada solución, mediante la diferencia de la

presión del agua y la solución correspondiente, a una temperatura dada.

9.6 DISCUSIÓN DE RESULTADOS

Analice los resultados obtenidos.

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 9.7 CONCLUSIONES
Formule sus conclusiones.

9.8 CUESTIONARIO
1. Utilizando el aumento del punto de ebullición y el descenso de la presión de
vapor, calcular para cada una de las soluciones:
a) La presión osmótica ( ).
b) El descenso del punto de congelación ( f).
2. Calcular el peso molecular de los solutos de las soluciones de no electrolitos,
con base en el valor de b experimental.
3. Con base en el b experimental y en el b teórico, calcular el factor de corrección
de Van't Hoff "i" para las soluciones de electrolitos.
4. Mencionar algunas aplicaciones de las propiedades coligativas en su área
profesional.
5. ¿Qué sugiere para el mejor aprovechamiento de ésta práctica?

9.9 BIBLIOGRAFÍA

1. Brown, T.L, Le May Jr, H.E, Bursten, B.E, Burdge, J.R. 12ª edición,
Química la Ciencia Central, Pearson Educación, México, 2014.
2. Castellan, G. W. Fisicoquímica, 2ª Edición, Adison Wesley Longman,
México, 2013.
3. Chang, R. Fisicoquímica con aplicaciones a sistemas biológicos, 3ª
Edición, McGraw-Hill Interamericana, México, 2013.
4. Kuhn, H. Principios de Fisicoquímica, Cengage Learning, 2012.
5. Levine, I.N. Principios de Fisicoquímica, 6ª edición, McGraw-Hil, México,
2014.

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