Propiedades Coligativas

UNIDAD 7
II PROPIEDADES COLIGATIVAS DE LAS SOLUCIONES:
1. Presión de vapor (Disminución de la

Presión de vapor)
2. Punto de Ebullición (Ascenso
ebulloscópico)
3. Punto de Congelación (Descenso
crioscópico)
4. Presión Osmótica (P)
Definición:
Son propiedades físicas de las soluciones que

dependen de las cantidades relativas de moléculas
de soluto y solvente.
No dependen de la identidad química del soluto.

Moléculas de la superficie Escapan a la fase vapor,
1. poseen mayor Energía Cinética vencen las fuerzas de
atracción intermoleculares
interface
Moléculas del interior poseen menor

Energía Cinética, son más lentas.
Q + Líquido donde Q corresponde al calor entregado al sistema
En un recipiente cerrado, cuando se alcanza el equilibrio

dinámico entre las moléculas que pasan al estado vapor y las
que regresan a la fase líquida, se cumple que, la velocidad de
vaporización de las moléculas del líquido es igual a la
velocidad de condensación de las moléculas de la fase vapor,
y esto corresponde a la Presión de vapor de ese líquido a una
temperatura dada.
Se tiene que: (T,P)
Evaporación
Q + Líquido Vapor
Condensación
Q = calor adicionado
Comentarios:
1. Líquidos con Presiones de vapor elevadas a temperatura

ambiente, son volátiles.
2. Líquido más volátil, implica Presión de vapor mayor,

magnitud de las fuerzas intermoleculares son más débiles.
3. La Presión de vapor, aumenta a medida que se

incrementa la temperatura del sistema.
Equipo de Destilación Fraccionada
12.6
TABLA 1: Presiones de vapor en mmHg de algunos
disolventes a 20° C, 50° C y 100° C.
T (ºC) Agua Etanol Acetona n-octano
20 17.5 44 185 10
50 92.5 222 613 49
100 760 - - 354

Disminución de la Presión de Vapor:
Ley de Raoult: la Presión de vapor del solvente en la
solución (Psolv) es igual a la Presión de vapor del
disolvente puro (Psolvo), a esa temperatura por la
fracción molar del solvente (Xsolv).
Psolv = Xsolv x Psolvo
Psolv = presión de vapor del solvente en la solución
Xsolv = fracción molar del solvente
Psolv° = presión de vapor solvente puro
Es decir, la P es directamente proporcional a la
fracción molar del solvente en la solución.
Comportamiento
disolución IDEAL
Se cumple la Ley de
Raoult
Ejemplos de comportamientos de disoluciones REALES,
NO se cumple la Ley de Raoult
Acetona + Cloroformo
Acetona + CS2
X CS2 XCloroformo
Ejercicio.
1.- Calcular la presión de vapor de la disolución y el descenso
de la presión de vapor a 30ºC formada por 1 mol de sacarosa
en 49 moles de agua, sabiendo que la presión de vapor del
agua pura a esa temperatura es 31,5 mmHg.
Respuesta: 30,87 mmHg / 0,63 mmHg
2.- La presión de vapor del éter dietílico es 438,2 mmHg a

18°C. Una solución que contiene 6 g de soluto en 200 g de
solvente tiene una presión de vapor de 429,6 mmHg. Calcular
la masa molar del soluto. Masa molar solvente = 74 g/mol
Respuesta: 105,6 g/mol
1.- P = P° x Xa = 31,5 x 49/( 49 + 1) = 30,87
mmHg
P = (31,5 – 30,87) = 0,63 mmHg
2.- P = P° x Xa = 429,6 = 438,2 x Xa

0,9803 = Xa
Xa = na /(na + ns) na = 200/74 = 2,702 mol
0,9803 = 2,702/ ( 2,702 + ns)
ns = 0,055 = 6 / M
M = 109 ,09 g/mol

2. Ascenso Ebulloscópico:
Punto de ebullición de un líquido puro corresponde a la
temperatura donde su Presión de vapor se iguala a la Presión
externa (atmosférica), es decir, 1 atm.
Suponga que a ese líquido se le adiciona un soluto no volátil,
el Punto de ebullición de la disolución será MAYOR que el del
líquido puro, se requiere mayor temperatura para alcanzar la
presión de vapor necesaria para la ebullición.
Presión de vapor Líquido puro
mmHg 760 Disolución
Teb ° Tebd Temperatura

Como se observa en la Figura:
 Teb = Tebd - Teb°

Donde Tebd corresponde a la temperatura de ebullición de la
disolución y Teb° a la temperatura de ebullición del disolvente
puro.
Este aumento del punto de ebullición de la disolución ocurre por
la presencia de soluto en la disolución y es directamente
proporcional a la concentración molal de la disolución, lo que se
puede representar matemáticamente por la siguiente expresión:
 Teb = Keb x m Ecuación 1
Keb representa la constante ebulloscópica molal ºC/molal

Esta constante representa físicamente el aumento en la Teb
que experimenta 1 Kg de disolvente al añadir 1 mol de
soluto, en el caso del agua Keb = 0.512 ºC kg mol-1.
Ejercicios:
1.- Una disolución acuosa contiene 1,71 gramos de soluto
en 150 gramos de agua. Si la disolución hierve a 100,022ºC,
Calcular la masa molar del soluto?
Dato: Keb = 0.52 ºC kg mol-1.
Se aplica la Ecuación 1 : (100,022ºC – 100) = 0,512 x m
m = 0,043
0,043 moles soluto están en 1000 g solvente
X 150 g solvente
X = 6,45 x 10-3 moles = g / MM
Respuesta: MM = 265,11 g/mol

3. Descenso crioscópico:
Punto de Congelación de un líquido puro se define como la
temperatura a la cual el líquido y el sólido están en equilibrio a la
presión atmosférica.
Al agregar un soluto no volátil a este líquido puro, la disolución
congela a una temperatura menor a la cual comienza a congelar
el líquido puro, esta temperatura corresponde al punto de
congelación de la disolución.
Disolvente puro
Presión (mmHg)
Líquido
Disolución
sólido
Tc d Tc ° Temperatura (°C)
Como se observa en la Figura:
 Tc = T°c – Tcd
Donde Tcd representa el descenso de la temperatura de
congelación de la disolución, (T°c) temperatura de
congelación del disolvente puro y (Tcd) temperatura de
congelación de la disolución. Este descenso es
directamente proporcional a la concentración del soluto,
molalidad.
Esto se puede expresar matemáticamente como :
 Tc = Kc x m ( m = molalidad)
Kc corresponde a la constante crioscópica molal (ºC/molal)
Esta constante representa el descenso en el punto de
congelación que experimenta 1 kg de disolvente al añadir 1
mol de soluto, se expresa en ºC kg mol-1.
Ejercicio:
1.- Calcular el punto de congelación y el descenso de la temperatura de
congelación de la disolución, cuando se disuelven 2 gramos de
bromobenceno en 25 gramos de benceno. Punto de congelación benceno,
Tc*= 5,48 ºC, Kc = 5,12 ºC kg mol-1. Masa Molar = 236 g/mol
Respuesta: 3,75°C / 1,73 ° C

Respuesta:
Calculo de la molalidad:
2,0/236 = moles bromobenceno = 8,47 x 10 -3 están en 25 g de
X están en 1000 g
X = 0,3388 m
 T = Tc° - Tcd = 5,48 - Tcd = 5,12 x 0,3388
Se despeja Tcd
Tcd = 3,75 ºC por lo tanto el descenso es 5,48 – 3,75 = 1,73 ºC

En la Tabla siguiente se resumen algunas constantes
crioscópicas y ebulloscópicas:
Disolvente Kc (ºC kg mol-1) Ke (ºC kg mol-1)
Benceno 5.12 2.53
Naftaleno 6.94 5.8
Agua 1.86 0.52

Podemos concluir:
1.- Ambas propiedades son dependientes de la

concentración molal del soluto
2.- Dependen de la naturaleza del disolvente, No del soluto
3.- Son útiles para la determinación de las masas molares

de solutos solubles no volátiles.
4. Presión Osmótica (P):
La osmosis se define como el paso de un disolvente a través de una
membrana semipermeable hacia la disolución concentrada. Este
fenómeno produce un incremento de la presión sobre la disolución hasta
que se alcance el equilibrio.
Este incremento de la presión, más la presión de vapor de la disolución,
se conoce como la Presión Osmótica, que se designa con el símbolo de
P.
h
t=0
Disolución Disolvente Disolución Disolvente
membrana
La expresión matemática que permite el cálculo de la
presión osmótica de la disolución es:
P=MRT
Donde: M = Molaridad R= 0,082 (L atm/K mol) T = K
Presión Osmótica Temperatura abosoluta
Concentración
Molar de la
especie
Si dos disoluciones tienen igual concentración tienen igual P
se dice que son ISOTÓNICAS, (T es constante).
 Si dos disoluciones tienen diferente P,se dice que la disolución

de mayor concentración es HIPERTÓNICA y la más diluida es
HIPOTÓNICA.
Célula:
isotónica hipotónica hipertónica

solución solución solución
Ejercicios:
1. Se dispone de una solución acuosa de glicerina de

concentración 2,5 g/L con una presión osmótica de 513
mmHg a 30° C. Calcular:
a) Masa molar de la glicerina R: 92,6 g/mol

b) La presión osmótica a 45°C R: 535, 08 mmHg
2. Calcular la masa de sacarosa C12H22O11 que deberá disolverse

en agua hasta completar 1 L de solución, para obtener una
disolución isotónica con una solución de úrea CO(NH2)2 de
concentración 75 g/L (masa molar sacarosa 342 g/mol y úrea
60 g/mol)
Respuesta: 427,5 g
3. Se disuelven 2,00 gramos de una sustancia orgánica (A) de
masa molar 120,0 g /mol en 400 gramos de cloroformo, la
densidad de la solución es 1,2 g/mL, se observa que el punto de
congelación del cloroformo disminuye en 0,125 °C. Por otra
parte, cuando se disuelven 2,50 g de otro soluto orgánico (B) en
200 gramos de cloroformo, su punto de congelación disminuye
en 0,400°C.
a) Calcular la molalidad y la molaridad de la primera solución

(R:0,0416 ; 0,0477)
b) Calcular la constante de crioscopía del cloroformo (R: 3,0)
c) Calcular la masa molar del soluto orgánica (B) (R: 93,98 g/mol)

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UNIDAD 7

II PROPIEDADES COLIGATIVAS DE LAS SOLUCIONES:

1. Presión de vapor (Disminución de la

Son propiedades físicas de las soluciones que

No dependen de la identidad química del soluto.

Moléculas del interior poseen menor

Q + Líquido donde Q corresponde al calor entregado al sistema

En un recipiente cerrado, cuando se alcanza el equilibrio

1. Líquidos con Presiones de vapor elevadas a temperatura

2. Líquido más volátil, implica Presión de vapor mayor,

3. La Presión de vapor, aumenta a medida que se

T (ºC) Agua Etanol Acetona n-octano

50 92.5 222 613 49

100 760 - - 354

2.- La presión de vapor del éter dietílico es 438,2 mmHg a

P = (31,5 – 30,87) = 0,63 mmHg

2.- P = P° x Xa = 429,6 = 438,2 x Xa

Xa = na /(na + ns) na = 200/74 = 2,702 mol

0,9803 = 2,702/ ( 2,702 + ns)

M = 109 ,09 g/mol

Presión de vapor Líquido puro

mmHg 760 Disolución

Teb ° Tebd Temperatura

 Teb = Tebd - Teb°

Keb representa la constante ebulloscópica molal ºC/molal

Respuesta: MM = 265,11 g/mol

Respuesta: 3,75°C / 1,73 ° C

Tcd = 3,75 ºC por lo tanto el descenso es 5,48 – 3,75 = 1,73 ºC

Disolvente Kc (ºC kg mol-1) Ke (ºC kg mol-1)

Benceno 5.12 2.53

Naftaleno 6.94 5.8

Agua 1.86 0.52

1.- Ambas propiedades son dependientes de la

2.- Dependen de la naturaleza del disolvente, No del soluto

3.- Son útiles para la determinación de las masas molares

Disolución Disolvente Disolución Disolvente

 Si dos disoluciones tienen diferente P,se dice que la disolución

isotónica hipotónica hipertónica

1. Se dispone de una solución acuosa de glicerina de

a) Masa molar de la glicerina R: 92,6 g/mol

2. Calcular la masa de sacarosa C12H22O11 que deberá disolverse

a) Calcular la molalidad y la molaridad de la primera solución

b) Calcular la constante de crioscopía del cloroformo (R: 3,0)

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