8 Tema-Selectividad Y Rendimiento

DISEÑO DE REACTORES
Múltiples Reacciones
Javier Camilo Martínez Alvarado

MSc. Ing Bioquímica
Reacciones en paralelo, serie,
Serie-Paralelo, entre otras
Las reacciones químicas pueden darse en muchos
esquemas de reacción involucrando diversos componentes y
cinéticas durante su desarrollo. Cuando una reacción se
lleva a cabo bajo más de un mecanismo para algún
componente se desarrolla una reacción múltiple o compleja,
como por ejemplo:
La reacción de óxido de etileno con amoníaco para

formar mono-, de-, y trietanolamina.
Reacciones en paralelo, serie,
Serie-Paralelo, entre otras
Reacciones en serie PFR
Supongamos el siguiente sistema de reacciones de primer
orden:
𝐴→𝑅→𝑆
−𝑟𝐴 = 𝑘1 𝐶𝐴 𝑟𝑅 = 𝑘1 𝐶𝐴 − 𝑘2 𝐶𝑅 𝑟𝑆 = 𝑘2 𝐶𝑅
Balance molar para A:
𝑑𝐹𝐴
= 𝑟𝐴
𝑑𝑉
𝑑𝐹𝐴
= −𝑘1 𝐶𝐴
𝑑𝑉
𝑑𝑋𝐴
𝐹𝐴𝑜 = 𝑘1 𝐶𝐴
𝑑𝑉
Reacciones en serie PFR
Balance molar para R:
𝑟𝑅 = 𝑟𝑅1 + 𝑟𝑅2
𝑟𝑅 = 𝑘1 𝐶𝐴 − 𝑘2 𝐶𝑅
𝑑𝐹𝑅
= 𝑘1 𝐶𝐴 − 𝑘2 𝐶𝑅
𝑑𝑉
Balance molar para S:
𝑑𝐹𝑆
= 𝑘2 𝐶𝑅
𝑑𝑉
Reacciones en serie CSTR
𝑘1 𝑘2
𝐴 𝑉 𝑊
Para A: 𝐶𝐴𝑜 𝑞 = 𝐶𝐴 𝑞 + 𝑘1 𝐶𝐴 𝑉𝑅
Para V: 0 = 𝐶𝑣 𝑞 + 𝑘2 𝐶𝑣 − 𝑘1 𝐶𝐴 𝑉𝑅
Para W: 0 = 𝐶𝑊 𝑞 + 𝑘2 𝐶𝑣 𝑉𝑅
𝐶𝐴 1
=
𝐶𝐴𝑜 1 + 𝑘 𝑉𝑅ൗ
1 𝑞
𝑘1 𝐶𝐴 𝑉𝑅
𝐶𝑣 =
𝑞 + 𝑘2 𝑉𝑅
EJEMPLO Reacciones en Serie
Las siguientes reacciones en fase líquida se llevan a cabo en un
reactor PFR y CSTR :
𝐴 → 2𝐵
𝐵→𝐶
La primer reacción tiene una constante cinética igual a 1.2 [1/s] y la
segunda 0.8 [L/kmol s]. Si al reactor se alimenta sólo A, a una
concentración de 1 kmol/s y caudal de 1 L/s.
a) Determine el volumen necesarios para los reactores CSTR y

PFR si el producto deseado es B.
b) Determine el volumen necesarios para los reactores CSTR y
PFR si el producto deseado es C.
Reacciones Deseadas e Indeseadas
Queremos obtener el producto deseado, D y evitar la formación de
uno no deseado, U.
En paralelo
Selectividad
Uno de los parámetros que nos permiten conocer la distribución
de los productos es la selectividad, la cual establece una relación
entre el producto deseado y el producto no deseado.
Selectividad Instantánea
𝑟𝐷 𝑘𝐷 𝛼1−𝛼2
𝑆𝐷𝑈 = = 𝐶𝐴
𝑟𝑈 𝑘𝑈
Nos permite conocer como varía la distribución de los productos
en cualquier punto de la reacción
Selectividad Global
𝐹𝑙𝑢𝑗𝑜 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 𝑑𝑒 𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 𝑑𝑒𝑙 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜 𝑑𝑒𝑠𝑒𝑎𝑑𝑜 𝐹𝐷

𝑆𝐺𝐿𝑂𝐵𝐴𝐿,𝐷𝑈 = =
𝐹𝑙𝑢𝑗𝑜 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 𝑑𝑒 𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 𝑑𝑒𝑙 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜 𝑛𝑜 𝑑𝑒𝑠𝑒𝑎𝑑𝑜 𝐹𝑈
Estudio Cualitativo - Selectividad
Reacciones Monomoleculares 𝑟𝐷 𝑘𝐷 𝛼1−𝛼2
𝑆𝐷𝑈 = = 𝐶
𝑟𝑈 𝑘𝑈 𝐴
Caso I 𝛼1 > 𝛼2 donde 𝛼1 − 𝛼2 = 𝑎
𝑟𝐷 𝑘𝐷 𝛼
Estos sistemas deben manejar concentraciones de A altas
a lo largo de toda la reacción para mantener alta
selectividad.
➢ Fase líquida: Minimizar el uso de diluyentes

➢ Fase Gaseosa: Presiones altas y sin inertes
Reacciones Monomoleculares 𝑟𝐷 𝑘𝐷 𝛼1−𝛼2
Caso II 𝛼2 > 𝛼1 donde 𝛼1 − 𝛼2 = 𝑎
𝑟𝐷 𝑘𝐷
𝑆𝐷𝑈 = =
𝑟𝑈 𝑘𝑈 𝐶𝐴𝛼
Estos sistemas deben manejar concentraciones de A
bajas a lo largo de toda la reacción para mantener alta
selectividad.
➢ Fase líquida: Dilución con solventes

➢ Fase Gaseosa: Presiones bajas y adición de
inertes
Reacciones Monomoleculares
Caso III 𝐸𝐷 > 𝐸𝑈

𝑘 𝐷 𝐴𝐷 − 𝐸𝐷 −𝐸𝑈 /𝑅𝑇
= 𝑒
𝑘 𝑈 𝐴𝑈
La velocidad de reacción específica 𝑘𝐷 se incrementa más
rápidamente al aumentar la temperatura respecto a la velocidad
de reacción específica del componente no deseado, por lo que el
sistema debe operar a Temperaturas Altas
Caso IV 𝐸𝑈 > 𝐸𝐷
La reacción debe efectuar a Temperaturas bajas, pero no
tan bajas para que la reacción pueda llevarse a una
velocidad apreciable. Debe encontrarse un punto óptimo de
operación.
Reacciones Bimoleculares
𝑘𝐷
𝐴+𝐵 𝐷
𝑘𝑈
𝐴+𝐵 𝑈
𝛽1 𝛽2
𝑟𝐷 = 𝑘𝐷 𝐶𝐴𝛼1 𝐶𝐵 𝑟𝑈 = 𝑘𝑈 𝐶𝐴𝛼2 𝐶𝐵
𝑟𝐷 𝑘𝐷 𝛼1−𝛼2 𝛽1−𝛽2
𝑆𝐷𝑈 = = 𝐶 𝐶𝐵
¿Qué tipo de reactor Usar?

Rendimiento
Rendimiento Fraccional Instantáneo
𝑉𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜 𝑑𝑒𝑠𝑒𝑎𝑑𝑜

𝑌𝐵/𝐴 =
𝑉𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜
𝑟𝐵
𝑌𝐵/𝐴 =
−𝑟𝐴
Rendimiento Global
𝐹𝐵
𝑌𝐺 𝐵/𝐴 =
𝐹𝐴𝑜 − 𝐹𝐴
Si la densidad es CTE
𝐶𝐵
𝑌𝐺 𝐵/𝐴 =
𝐶𝐴𝑜 − 𝐶𝐴
Ejemplo 1
Para las reacciones en fase líquida:
A+B → X deseado 𝑟𝑋 = 2𝐶𝐴 𝐶𝐵0.3
A+B → Y 𝑟𝑌 = 2𝐶𝐴0.5 𝐶𝐵1.8
Calcule la concentración de X en el producto formado para un CSTR y

un PFR, si A y B entran en cantidades equimolares (CA0=CB0=18
mol/L) y conversión de A igual a 0.9
Ejemplo 1 - CSTR
En un CSTR el rendimiento global es igual al rendimiento instantáneo
𝑟𝑋 𝐶𝑋
𝑌𝑋/𝐴 = 𝑌𝐺(𝑋/𝐴) =
(−𝑟𝐴 ). (𝐶𝐴𝑜 − 𝐶𝐴 ).
2.0𝐶𝐴 𝐶𝐵 0.3 1
𝑌𝑋/𝐴 = 0.3 0.5 1.8 =
2.0𝐶𝐴 𝐶𝐵 + 1.0𝐶𝐴 𝐶𝐵 1 + 0.5𝐶𝐴 −0.5 𝐶𝐵 1.5
𝐶𝐴 = 𝐶𝐴0 1 − 𝑋
𝐶𝐵 = 𝐶𝐵0 − 𝑋𝐶𝐴0 = 𝐶𝐴0 1 − 𝑋 = 𝐶𝐴
1 1 10
𝑌𝑋/𝐴 = = =
1 + 0.5𝐶𝐴 1 + 0.5𝐶𝐴0 1 − 𝑋 19
162
𝐶𝑋 = 𝑌𝑋/𝐴 𝐶𝐴0 − 𝐶𝐴 = 𝑚𝑜𝑙/𝐿
19
Ejemplo 1 - PFR
𝑟𝑋 𝐶𝑋
𝑌𝑋/𝐴 = 𝑌𝐺(𝑋/𝐴) =
(−𝑟𝐴 ). (𝐶𝐴𝑜 − 𝐶𝐴 ).
𝑑𝐶𝑥
𝑌𝑋/𝐴 = → 𝑑𝐶𝑥 = 𝑌𝑋/𝐴 (−𝑑𝐶𝐴 )
(−𝑑𝐶𝐴 )
𝐶𝐴𝑜
𝐶𝑥 = න 𝑌𝑋/𝐴 𝑑𝐶𝐴
𝐶𝐴
𝐶𝐴𝑜
‫𝐶׬‬ 𝑌𝑋/𝐴 𝑑𝐶𝐴
𝐴
𝑌𝐺(𝑋/𝐴) =
(𝐶𝐴𝑜 − 𝐶𝐴 ).
Ejemplo 1 - PFR
𝐶𝐴𝑜
1
𝐶𝑥 = න 𝑑𝐶
𝐶𝐴 1 + 0.5𝐶𝐴 𝐴
𝐶𝐴0
1 𝑑𝐶𝐴
𝑌𝐺(𝑋/𝐴) = න = 0.2050
(𝐶𝐴0 − 𝐶𝐴 ) 𝐶𝐴 (1 + 0.5𝐶𝐴 )
𝐶𝑋 = 𝑌𝐺(𝑋/𝐴) 𝐶𝐴0 − 𝐶𝐴 = 3.32 𝑚𝑜𝑙/𝐿

Ejemplo 2
El reactivo A se descompone en fase gaseosa por tres reacciones
simultáneas, B es el producto deseado.
A → X 𝑟𝑋 = 𝑘1 𝑘1 = 0.0001 𝑚𝑜𝑙/𝑑𝑚3 𝑠
A → B 𝑟𝐵 = 𝑘2 𝐶𝐴 𝑘2 = 0.0015 1/𝑠
A →Y 𝑟𝑌 = 𝑘3 𝐶𝐴2 𝑘3 = 0.008 𝑑𝑚3 /𝑚𝑜𝑙. 𝑠
¿Cuál arreglo de reactores (un CSTR, un PFR o una combinación)

recomendaría usted? Justifique su respuesta. Se desea alcanzar una
X=0.9 con Cao=0.4 mol/dm3
Ejemplo 2
𝑟𝐵 0.0015𝐶𝐴
𝑆 𝐵Τ (𝑋+𝑌) = =
𝑟𝑋 + 𝑟𝑌 0.0001 + 0.008𝐶𝐴 2
1
𝐶𝐴 [𝑚𝑜𝑙/𝐿] 𝑆(𝐵/ (𝑋+𝑌))
0,9
0 0 0,8
0,7
Selectividad
0.05 0.625
0.10 0.833 0,6
0,5
0.15 0.804
0,4 PFR CSTR
0.20 0.714 0,3
0.25 0.625 0,2
0.30 0.549 0,1
0.35 0.486 0
0 0,1 0,2 0,3 0,4
0.40 0.435
Ca [mol/L]
Ejemplo 2
b) Para el arreglo recomendado, ¿Cuál es el volumen del sistema?
𝐶𝐴0
𝐶𝐴𝑚á𝑥 = 0.112 𝑚𝑜𝑙/𝐿 𝑋 = 0.9
𝑋 = 0.720
Ejemplo 2
Volumen del CSTR:
𝐹𝐴0 − 𝐹𝐴
𝑉𝐶𝑆𝑇𝑅 =
𝑘1 + 𝑘2 𝐶𝐴 + 𝑘3 𝐶𝐴 2
𝜐0 (𝐶𝐴0 − 𝐶𝐴 )
=
0.0001 + 0.0015𝐶𝐴 + 0.008𝐶𝐴 2
4.0 (0.4 − 0.112 )

𝑉𝐶𝑆𝑇𝑅 =
0.0001 + 0.0015 × 0.112 + 0.008(0.112)2
𝑉𝐶𝑆𝑇𝑅 = 3135𝐿
Ejemplo 2
Volumen PFR:
𝑉𝑃𝐹𝑅
0.9
𝑑𝑥
= 𝜐0 𝐶𝐴0 න
0.72 0.0001 + 0.0015𝐶𝐴 + 0.008𝐶𝐴 2
𝑉𝑃𝐹𝑅
0.9
𝑑𝑥
= 𝜐0 𝐶𝐴0 න
0.72 0.0001 + 0.0015𝐶𝐴0 (1 − 𝑥) + 0.008𝐶𝐴0 2 (1 − 𝑥)2
𝑉𝑃𝐹𝑅 = 1143 𝐿
𝑉𝑇 = 𝑉𝐶𝑆𝑇𝑅 + 𝑉𝑃𝐹𝑅 = 4278.2 𝐿
Thanks!
Any questions?
You can find me at:
[email protected]

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DISEÑO DE REACTORES

Javier Camilo Martínez Alvarado

La reacción de óxido de etileno con amoníaco para

a) Determine el volumen necesarios para los reactores CSTR y

𝐹𝑙𝑢𝑗𝑜 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 𝑑𝑒 𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 𝑑𝑒𝑙 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜 𝑑𝑒𝑠𝑒𝑎𝑑𝑜 𝐹𝐷

➢ Fase líquida: Minimizar el uso de diluyentes

➢ Fase líquida: Dilución con solventes

Caso III 𝐸𝐷 > 𝐸𝑈

¿Qué tipo de reactor Usar?

𝑉𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜 𝑑𝑒𝑠𝑒𝑎𝑑𝑜

A+B → X deseado 𝑟𝑋 = 2𝐶𝐴 𝐶𝐵0.3

A+B → Y 𝑟𝑌 = 2𝐶𝐴0.5 𝐶𝐵1.8

Calcule la concentración de X en el producto formado para un CSTR y

𝐶𝑋 = 𝑌𝐺(𝑋/𝐴) 𝐶𝐴0 − 𝐶𝐴 = 3.32 𝑚𝑜𝑙/𝐿

A →Y 𝑟𝑌 = 𝑘3 𝐶𝐴2 𝑘3 = 0.008 𝑑𝑚3 /𝑚𝑜𝑙. 𝑠

¿Cuál arreglo de reactores (un CSTR, un PFR o una combinación)

𝐶𝐴𝑚á𝑥 = 0.112 𝑚𝑜𝑙/𝐿 𝑋 = 0.9

4.0 (0.4 − 0.112 )

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