Reacciones Múltiples

Universidad Nacional Experimental
“Francisco de Miranda”
Área de Tecnología
Complejo Académico “El Sabino”
Unidad curricular: Ing. de las Reacciones
Ing. Ramón Quintero

Reacciones Múltiples
Contenido:
1.- Reacciones múltiples
2.- Tipos de reacciones múltiples
3.- Selectividad
4.- Reacción en Paralelo
5.- Reacciones en serie
6.- Reacciones en serie – paralelo.
7.- Rendimiento fraccional y global.

Reacciones en Paralelo, Serie, Serie-Paralelo.
Las reacciones químicas pueden darse en muchos esquemas de reacción,
involucrando diversos componentes y cinéticas durante su desarrollo.
Cuando una reacción requiere de múltiples expresiones cinéticas para
modelar su comportamiento, o se lleva a cabo bajo mas de un
mecanismo para algún componente, estamos hablando de una reacción
múltiple o compleja, como por ejemplo:
Reacciones en paralelo o en Reacciones en

competencia Serie

Reacciones en Paralelo, Serie, Serie-Paralelo, entre
otros.
Reacciones Reacciones Reversibles

Serie-Paralelo Serie-Paralelo
Reacción de Denbigh
Sistema reversible

Reacciones en Paralelo.
Es una reacción competitiva en la que un reactivo se debate en producir

un componente deseado en contraposición con la producción de uno o
mas componentes no deseados, esto sucede cuando un reactivo posee
más de una vía de descomposición.
Identificando D como el componente deseado debemos emplear

métodos de reacción que permitan incrementar la producción de este y
minimizar la producción del componente no deseado U, debido a que
incorporar esquemas de separación incrementarían los costos.

Para determinar la velocidad neta de cambio del componente A

debemos aplicar la siguiente premisa, ¨las velocidades netas de formación
es la sumatoria de todas las velocidades de descomposición o
desaparición en las que participa ese componente, tomando como
convención (-) para descomposición y (+) para su formación.

Uno de los parámetros que nos permiten conocer la distribución de los
productos es la selectividad, la cual establece una relación entre el
producto deseado y el producto no deseado.
Selectividad Instantánea
𝑟𝐷 𝐾𝐷 ∝1−∝2
𝑆𝐷𝑈 = = 𝐶
𝑟𝑈 𝐾𝑈 𝐴
Nos permite conocer como varía la distribución de los productos en

cualquier punto de la reacción.
Selectividad Global
𝐹𝐷 𝑁𝐷
𝑆𝐷𝑈 = 𝑆𝐷𝑈 =
𝐹𝑈 𝑁𝑈
Sistemas de Flujo Sistemas por lotes

Estudio cualitativo sobre la distribución del producto
Reacciones Monomoleculares
Caso 1 α1> α2 donde α1-α2=a
Estos sistemas deben manejar concentraciones de A altas a lo largo de

toda la reacción para así mantener alta la selectividad
Condiciones operacionales
•Pocos diluentes (Líquido)

•Sin Inertes (Gas)
•Presiones Altas (Gas)
Batch
PFR
Estudio cualitativo sobre la distribución del producto
Caso 2 α2> α1 donde α2-α1=a
Estos sistemas deben manejar concentraciones de A bajas a lo largo de

toda la reacción para así mantener alta la selectividad
Condiciones operacionales
CSTR
•Emplear diluentes (Líquido)
•Inertes (Gas)
•Presiones bajas (Gas)
PFR CON RECICLO

Caso 3 ED> EU
La velocidad de reacción específica KD se incrementa mas rápidamente

al aumentar la temperatura respecto a la velocidad de reacción específica
del componente no deseado, por lo que el sistema debe operar a
Temperaturas Altas
Caso 4 EU> ED donde
La reacción debe efectuarse a temperaturas bajas, pero no tan bajas para

que la reacción pueda llevarse a una velocidad apreciable y no altas
velocidades.

Reacciones Bimoleculares
A,y B bajas A,y B altas
A,y B altas A alta y B baja B alta y A baja
A alta y B baja B alta y A baja
A,y B bajas
A alta y B baja
Rendimiento de la Reacción
1.- Rendimiento fraccional instantáneo (φ) 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑓𝑜𝑟𝑚𝑎𝑑𝑜𝑠 𝑑𝑒 𝐷 𝑟𝐷

𝜑= =
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐴 𝑞𝑢𝑒 ℎ𝑎𝑛 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛𝑎𝑑𝑜 −𝑟𝐴
2.- Rendimiento fraccional global (Φ)
ε=0
Reactor PFR Reactor CSTR

Reactores en serie
El la concentración total alcanzada es la suma de las contribuciones

individuales
Análisis Gráfico
CDf CDf CDf

Reacciones en Serie.
Comportamiento de un sistema de reacciones en serie

Comportamiento de un sistema de reacciones en serie

1.- Estudio cuantitativo para reacciones en serie para reactores PFR (τ) y
Batch (t)
Supongamos una reacción A→R→S tomando ésta como elemental
Consideremos un sistema sin expansión ε=0

Tomando en cuenta las reacciones en R
R R R
R R
R
R
R
R
Es una ecuación diferencial ordinaria

El máximo de una
Reacciones en Serie. función ocurre
cuando su primera
Ubicando el punto de concentración máxima derivada es cero

Ubicando el punto de concentración máxima
Sustituyendo el tiempo espacial óptimo en la función de concentración
R CRmax
El tiempo espacial indica el tamaño

del flujo pistón Ing. Ramón Quintero
2.- Reactor de Mezcla Completa (CSTR)
𝐶𝐴 1
= A→R →S
𝐶𝐴0 1 + 𝑘1 ∙ 𝜏
FA0
𝐶𝑅 𝑘1 ∙ 𝜏 CA0
=
𝐶𝐴0 1 + 𝑘1 ∙ 𝜏 1 + 𝑘2 ∙ 𝜏 v0
𝐶𝑆 𝑘1 ∙ 𝑘2 ∙ 𝜏 2
= FA
𝐶𝐴0 1 + 𝑘1 ∙ 𝜏 1 + 𝑘2 ∙ 𝜏
FR
FS
Condiciones óptimas v
𝐶𝑅𝑚𝑎𝑥 1 1
= 2 𝜏𝑜𝑝𝑡 =
𝐶𝐴0 1
𝑘2 ∙ 𝑘1
𝑘2 /𝑘1 2 +1

Reacciones Serie - Paralelo
𝐴+𝐵 →𝐶+𝐷
A+C →𝐸
Leyes de velocidad:
𝑑𝐶𝐴
𝑟𝐴 = = −𝐾1 𝐶𝐴 𝐶𝐵 − 𝐾2 𝐶𝐴 𝐶𝐶
𝑑𝑡
𝑑𝐶𝐵
𝑟𝐵 = = −𝐾1 𝐶𝐴 𝐶𝐵 La complejidad en la resolución
𝑑𝑡
de estas múltipes ecuaciones
𝑑𝐶𝐶 diferenciales hacen imposible el
𝑟𝐶 = = 𝐾1 𝐶𝐴 𝐶𝐵 − 𝐾2 𝐶𝐴 𝐶𝐶 cálculo sin el uso de programas
𝑑𝑡
computarizados, tales como
𝑑𝐶𝐷 polymath y mathlab.
𝑟𝐷 = = 𝐾1 𝐶𝐴 𝐶𝐵
𝑑𝑡
𝑑𝐶𝐸
𝑟𝐸 = = 𝐾2 𝐶𝐴 𝐶𝐶
𝑑𝑡

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Ing. Ramón Quintero

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Reacciones en paralelo o en Reacciones en

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Reacciones Reacciones Reversibles

Ing. Ramón Quintero

Es una reacción competitiva en la que un reactivo se debate en producir

Identificando D como el componente deseado debemos emplear

Ing. Ramón Quintero

Para determinar la velocidad neta de cambio del componente A

Ing. Ramón Quintero

Nos permite conocer como varía la distribución de los productos en

Ing. Ramón Quintero

Caso 1 α1> α2 donde α1-α2=a

Estos sistemas deben manejar concentraciones de A altas a lo largo de

•Pocos diluentes (Líquido)

Caso 2 α2> α1 donde α2-α1=a

Estos sistemas deben manejar concentraciones de A bajas a lo largo de

PFR CON RECICLO

La velocidad de reacción específica KD se incrementa mas rápidamente

Caso 4 EU> ED donde

La reacción debe efectuarse a temperaturas bajas, pero no tan bajas para

Ing. Ramón Quintero

A,y B altas A alta y B baja B alta y A baja

A alta y B baja B alta y A baja

1.- Rendimiento fraccional instantáneo (φ) 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑓𝑜𝑟𝑚𝑎𝑑𝑜𝑠 𝑑𝑒 𝐷 𝑟𝐷

2.- Rendimiento fraccional global (Φ)

Reactor PFR Reactor CSTR

Ing. Ramón Quintero

El la concentración total alcanzada es la suma de las contribuciones

CDf CDf CDf

Ing. Ramón Quintero

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Ing. Ramón Quintero

Supongamos una reacción A→R→S tomando ésta como elemental

Consideremos un sistema sin expansión ε=0

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Es una ecuación diferencial ordinaria

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Sustituyendo el tiempo espacial óptimo en la función de concentración

El tiempo espacial indica el tamaño

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