Patente Caucho

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19 OFICINA ESPAÑOLA DE

PATENTES Y MARCAS

ESPAÑA
11 Número de publicación: 2 373 879
51 Int. CI.:
C08C 19/08 (2006.01)

12 TRADUCCIÓN DE PATENTE EUROPEA T3


96 Número de solicitud europea: 04715379 .6
96 Fecha de presentación: 27.02.2004
97 Número de publicación de la solicitud: 1597285
97 Fecha de publicación de la solicitud: 23.11.2005

54 Título: MÉTODO PARA TRATAMIENTO DE CAUCHO.

30 Prioridad: 73 Titular/es:
28.02.2003 GB 0304574 Recyclatech Group Limited
ETTC Biospace King's Buildings Edinburgh
Universtity
Edinburgh, EH9 3JF, GB

45 Fecha de publicación de la mención BOPI: 72 Inventor/es:


09.02.2012
CHRISTOFI, Nicholas;
MORTON, John Geoffrey y
BOND, David Edward

45 Fecha de la publicación del folleto de la patente: 74 Agente: de Elzaburu Márquez, Alberto


09.02.2012
ES 2 373 879 T3

Aviso: En el plazo de nueve meses a contar desde la fecha de publicación en el Boletín europeo de patentes, de
la mención de concesión de la patente europea, cualquier persona podrá oponerse ante la Oficina Europea
_
de Patentes a la patente concedida. La oposición deberá formularse por escrito y estar motivada; sólo se
considerará como formulada una vez que se haya realizado el pago de la tasa de oposición (art. 99.1 del
Convenio sobre concesión de Patentes Europeas).
 
 

DESCRIPCIÓN

Método para tratamiento de caucho

La presente invención se refiere a un método de tratamiento de caucho. En particular, se refiere a un método de


tratamiento de caucho vulcanizado, para que el caucho pueda reprocesarse o reciclarse.

5 Antecedentes de la invención

La aplicación más simple para el caucho es en neumáticos de vehículos. Los principales cauchos usados son los
polímeros de hidrocarburos de caucho natural (NR), cauchos de estireno-butadieno (SBR) y cauchos de
polibutadieno (BR). Durante el procesamiento las moléculas del polímero se vulcanizan, es decir, se reticulan
mediante átomos de azufre. La formación de reticulaciones mejora las propiedades mecánicas del caucho, pero lo
10 convierte en inadecuado para un procesamiento fácil. A lo largo de esta solicitud, la expresión caucho vulcanizado
se emplea para indicar caucho reticulado con azufre.

Los materiales de residuos de caucho, tales como neumáticos de vehículos, presentan un problema medioambiental
significativo.

En la actualidad, la Unión Europea abandona un total de casi 2 x 106 toneladas de neumáticos al año, de los cuales
15 23% se recauchutan y 46% se eliminan en vertederos. En el Reino Unido, se estima que aproximadamente 100.000
toneladas de neumáticos se eliminan cada año, principalmente en vertederos. En EE.UU., se eliminan 300 millones
de neumáticos en vertederos al año. Solo en el estado de Nueva York, se desechan 12 millones de neumáticos al
año, lo que representa más de tres millones de barriles de petróleo equivalentes en energía desechada.

Las Naciones Unidas y la Unión Europea han advertido que los residuos de caucho se están convirtiendo en un
20 problema medioambiental significativo en todo el mundo. La Directiva de la CE de Vertido de Residuos (1999/31/CE)
ha abogado por la prohibición de la eliminación en vertederos en 2003 para neumáticos enteros y en 2006 para
neumáticos triturados.

En la actualidad, los medios alternativos de eliminación de residuos de caucho, en particular residuos de


neumáticos, incluyen diversos métodos de reciclaje y combustión, por ejemplo, en hornos de cemento. Sin embargo,
25 la combustión de materiales de caucho, tales como neumáticos, puede producir contaminantes significativos,
incluyendo dioxinas.

El análisis del ciclo de vida muestra que solo una pequeña parte de la energía que se usa en la fabricación de
neumáticos se recupera en la combustión.

Los métodos convencionales de reciclaje incluyen métodos mecánicos, termomecánicos, criomecánicos, por
30 microondas y por ultrasonidos. Los métodos de reciclaje químico incluyen recuperación usando disulfuros orgánicos,
mercaptanos y compuestos inorgánicos. Sin embargo, el caucho producido usando estos métodos tiene malas
propiedades mecánicas. También existe la pirólisis de residuos de caucho a aceites y negro de humo. Los métodos
alternativos de reciclaje incluyen el empleo de caucho recuperado que se mezcla con polietileno de baja densidad
(LDPE) para producir el material elastomérico polimérico mixto. Sin embargo, el caucho producido usando estos
35 métodos tiene malas propiedades mecánicas.

Los restos de caucho también se usan en carreteras, parques infantiles, pistas de atletismo y superficies ecuestres.
Sin embargo, ninguna de estas aplicaciones se aproxima al uso de las grandes cantidades de residuos de caucho
disponibles.

Un reciente enfoque biotecnológico al reciclaje de caucho incluye el reciclaje de elastómero al estado viscoelástico
40 mediante la eliminación de azufre por la bacteria termófila Sulfolobus. Sin embargo, el uso de un termófilo en la
región de temperaturas de 70 º acarrea un gran coste de penalización energética y genera entornos altamente
ácidos, con la producción de ácido sulfúrico, que puede conducir a problemas de reprocesamiento. El documento
DE04042009 describe el tratamiento superficial de restos de caucho mediante suspensiones de la bacteria
quimiolitótrofa oxidante de azufre, que permite que tenga lugar la revulcanización cuando se mezcla con la nueva
45 reserva de caucho (virgen) y la desvulcanización de desechos de caucho triturados mediante suspensiones similares
de quimiolitótrofos para producir caucho viscoelástico y ácido sulfúrico. Sin embargo, la presencia de ácido sulfúrico
en la mezcla de reacción sería perjudicial para la revulcanización y la calidad de todo el caucho reprocesado.

Como los métodos actuales de eliminación de residuos de caucho son medioambientalmente inaceptables y los
métodos convencionales de reciclaje producen materiales de caucho de baja calidad, sigue habiendo una necesidad
50 de un método de reciclaje de materiales de caucho que produzca caucho de alta calidad y que reduzca los efectos
medioambientales inaceptables.

El documento EP 0 562 313 describe un proceso para la escisión selectiva de enlaces orgánicos C-S, por ejemplo
en combustibles fósiles tales como carbón y petróleo, a través del uso de la cepa Rhodococcus rhodochrous, ATCC
2
 
 

Nº 53968 y la cepa Bacillus sphaericus ATCC Nº 53969. De manera similar, el documento EP 0 441 462 describe un
proceso para la eliminación del azufre unido orgánicamente a material carbonoso que contiene azufre , tal como los
combustibles fósiles y derivados, por contacto con la cepa mutante Rhodococcus rhodochrous ATCC Nº 53968,
mediante la escisión selectiva de enlaces C-S.

5 El documento US 5854058 describe un método de descomposición de productos de tipo caucho duro, tales como
neumáticos, por tratamiento de los productos de tipo caucho duro con un microorganismo que pertenece al género
Nocardia.

El documento JP 60 072934 A describe un método de descomposición de productos de caucho de isopreno sintético


o natural mediante el tratamiento del caucho con Nocardia o Rhodococcus.

10 Arenskotter et al (2001): FEMS Microbiology Letters, vol. 205, Nº 2, páginas 277-282, describe la degradación del
caucho de isopreno por tratamiento con dos cepas específicas de bacterias de la especie Gordonia
polyisoprenivorans.

Compendio de la invención

Los inventores de la presente invención han descubierto, sorprendentemente, que las bacterias hidrófobas, por
15 ejemplo bacterias actinomicetas que contienen ácido micólico o "mycolata", pueden desvulcanizar de manera eficaz
productos de residuo de caucho sin causar una degradación significativa del polímero de hidrocarburo insaturado
que forma las cadenas de caucho. El caucho reciclado usando estas bacterias puede revulcanizarse para producir
material de caucho de una calidad muy superior a los materiales convencionales de caucho reciclado.

Consecuentemente, en un primer aspecto de la presente invención, se proporciona un método de desvulcanización


20 de caucho que comprende proporcionar un sustrato de caucho vulcanizado, exponer el sustrato de caucho
vulcanizado a bacterias mycolata, y permitir que las bacterias mycolata degraden los enlaces C-S y S-S en el
sustrato de caucho vulcanizado para producir un caucho desvulcanizado, en el que las bacterias mycolata
comprenden bacterias del género Gordonia desulfuricans o Rhodococcus erythropolis.

A lo largo de esta memoria descriptiva, la referencia a desvulcanización se refiere a la ruptura de enlaces C-S y S-S
25 entre las moléculas de caucho. La referencia al "caucho desvulcanizado" se refiere al caucho en el que se han roto
los enlaces C-S y S-S.

Preferentemente, el caucho desvulcanizado producido de acuerdo con el método de la invención tiene menos de
90%, preferentemente menos de 85%, aún más preferentemente menos de 80%, incluso más preferentemente
menos de 75%, aún más preferentemente menos de 70%, incluso aún más preferentemente menos de 65%, lo más
30 preferente menos de 60% de los enlaces C-S y S-S presentes originalmente en la forma "vulcanizada" previa al
tratamiento con el método de la invención. Esto puede evaluarse usando medios convencionales de medición del
contenido total de azufre.

Preferentemente, el método de la invención retira al menos algo de azufre del sustrato de caucho. Por lo tanto,
preferentemente, el caucho desvulcanizado producido de acuerdo con el método de la invención tiene menos de
35 90%, preferentemente menos de 85%, más preferentemente menos del 80%, aún más preferentemente menos de
75%, todavía más preferentemente menos de 70%, incluso más preferentemente menos de 65%, lo más
preferentemente menos de 60% del contenido total del azufre de la forma "vulcanizada" previa al tratamiento usando
el método de la invención.

Preferentemente, el producto de caucho desvulcanizado producido usando el método del primer aspecto de la
40 invención es de calidad suficiente para soportar el reprocesamiento y revulcanización, y el reprocesamiento a un
nuevo producto de caucho, por ejemplo, a un neumático de caucho, sin necesidad de adición de caucho virgen. Sin
embargo, el caucho reciclado puede mezclarse y reprocesarse con cauchos vírgenes en todas las proporciones.
Preferentemente, un neumático producido usando este tipo de caucho reciclado cumpliría o excedería las normas de
seguridad y calidad establecidas para los neumáticos de vehículos del Reino Unido, la Unión Europea o las
45 autoridades reguladoras de EE.UU..

De acuerdo con un segundo aspecto de la presente invención, se proporciona un método de reciclaje de un caucho
vulcanizado que comprende la desvulcanización de caucho de acuerdo con el primer aspecto de la invención, y el
reprocesamiento del caucho desvulcanizado. El reprocesamiento puede incluir mezclado con caucho virgen y/o
puede incluir adición de cualquier ingrediente adicional previo a la revulcanización para producir un producto de
50 caucho de alta calidad. La temperatura de reprocesamiento, en general, será suficiente para matar y/o destruir a la
mayoría, preferentemente, todas las bacterias. Como alternativa, las bacterias desvulcanizantes pueden eliminarse
del caucho por lavado alcalino previo al procesamiento adicional.

Las bacterias mycolata, para su uso en el método de la presente invención, comprenden las bacterias del género
Gordonia desulfuricans o Rhodococcus erythropolis. En una realización particularmente preferida, las bacterias son

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de la cepa Gordonia desulfuricans SG213E, habiéndose depositado muestras de las mismas en la National
Collections of Industrial and Marine Bacteria Ltd. (NCIMB), 23 St. Machar Drive, Aberdeen, Escocia, AB24 3 RY el 28
de febrero de 2003 y también el 29 de julio de 1996 con el Nº de acceso NCIMB 40816.

Los métodos de la invención pueden usarse en cualquier tipo de caucho vulcanizado, en particular, residuos de
5 caucho, tales como cauchos usados en los neumáticos de vehículo. Los cauchos para su uso en la invención
pueden ser naturales o sintéticos, o una mezcla de los mismos. Los cauchos sintéticos incluyen, aunque sin
limitación, cauchos de estireno butadieno (SBR) y cauchos de polibutadieno (BR). En la Figura 1 se muestran
ejemplos de fórmulas estructurales para caucho natural vulcanizado, caucho de estireno butadieno sintético y el
compuesto modelo de disulfuro de alilo .

10 Para maximizar el área de superficie del material de caucho para la reacción con las bacterias, el material de caucho
se proporciona preferentemente en forma particulada, por ejemplo, en forma de restos de caucho, cuya preparación
la conoce un experto en la materia. Los tamaños de partícula preferidos, por ejemplo de restos, están en el intervalo
de 0,1 mm a 15 mm, por ejemplo 1 mm a 15 mm. Estas partículas, por ejemplo restos, se pueden formar usando
cualquier método conocido en la técnica, por ejemplo, molienda mecánica y/o criogénica.

15 Además, los inventores de la presente invención han encontrado que la eficacia de los métodos de la invención y la
calidad del caucho desvulcanizado producido usando los métodos de la invención puede mejorarse realizando la
reacción en presencia de aceites de procesamiento de caucho, tales como aceites de hidrocarburo, y materiales
similares, que contienen largas secuencias de hidrocarburos en la estructura molecular, por ejemplo, ácido esteárico.
En una realización preferida, el aceite de procesamiento del caucho es ácido esteárico. En una realización preferida
20 adicional, el aceite de procesamiento del caucho es hexadecano.

Sin limitarse a un mecanismo particular, se cree que recubriendo las partículas de caucho con estos aceites, o
materiales similares, el área superficial sobre la que pueden actuar las bacterias se incrementa y se mejora el
acceso a los enlaces C-S y S-S, lo que permite romper de manera más eficaz los enlaces C-S y S-S y,
preferentemente, la eliminación de azufre para dejar un caucho desvulcanizado. Además, recubriendo las partículas
25 de caucho en dicho aceite, o materiales similares, las bacterias pueden utilizar el aceite como una fuente de carbono
para el crecimiento, en lugar de usar el polímero de hidrocarburo del caucho, con lo que limitan aún más la
degradación de las cadenas de hidrocarburo del caucho. Consecuentemente, en realizaciones particularmente
preferidas de la invención, el material de caucho, por ejemplo en forma de restos de caucho, se hace reaccionar con
las bacterias en presencia de aceites o materiales similares, que pueden actuar como fuentes de carbono para las
30 bacterias desvulcanizantes. Los aceites adecuados incluyen, aunque sin limitación, aceites minerales, tales como
aceites parafínicos, nafténicos, aromáticos y blancos. Se prefieren particularmente para su uso en los métodos de la
invención los aceites que permiten la dilatación del caucho con un mayor acceso a las reticulaciones de azufre.
Además, el metabolismo de estos aceites de procesamiento del caucho, que las bacterias pueden usar en los
métodos, puede dar lugar a la producción de agentes superficialmente activos (tensioactivos), que además permiten
35 el acceso de las bacterias a los puentes de sulfuro.

Aunque puede usarse cualquier intervalo de temperatura adecuado en los métodos de la invención, la temperatura
se determina principalmente por la temperatura óptima requerida para la actividad de las bacterias particulares
empleadas, en las realizaciones preferidas las bacterias son activas en la ruptura de los enlaces C-S y los enlaces
S-S en intervalos mesófilos de temperatura, por ejemplo, en el intervalo de 15-40 ºC, preferentemente en el intervalo
40 de 20-35 ºC. El uso de bacterias que desvulcanizan productos de caucho a temperatura ambiente, permite un
tratamiento más suave de los productos de caucho, en comparación con los tratamientos convencionales, para
recuperar caucho, muchos de las cuales requieren tratamiento a altas temperaturas. El uso de bacterias mesófilas
permite la ruptura de enlaces C-S y S-S entre las cadenas poliméricas de hidrocarburos insaturadas de caucho, que
constituyen las cadenas principales de caucho, sin degradar los polímeros de hidrocarburo.

45 En realizaciones preferidas, el método se realiza en condiciones de pH en el intervalo de pH 5 a pH 9,


preferentemente en el intervalo de pH 6 a pH 8, más preferentemente a un pH de aproximadamente 7, es decir, en
el intervalo de pH 6,5 a pH 7,5. Preferentemente, el método se realiza en condiciones aerobias.

Los métodos de la invención pueden realizarse en cualquier recipiente de reacción adecuado, incluyendo biopilas,
preferentemente con medios para controlar las condiciones de reacción. Se pueden modificar diversos factores y
50 condiciones de reacción para controlar la velocidad y proporción de desvulcanización bacteriana de acuerdo con el
método de la invención. Por ejemplo, la velocidad y/o proporción de desvulcanización bacteriana de productos de
caucho puede controlarse controlando uno o más de: tensión de oxígeno, potencial redox, temperatura,
concentración de aceite de procesamiento, velocidad de mezcla durante la desvulcanización, y/o tratamiento físico
y/o químico del sustrato de caucho, por ejemplo de restos de caucho antes de la desvulcanización, de acuerdo con
55 el método de la invención.

El material de caucho, por lo tanto, puede pretratarse con la bacteria antes de la reacción. Tales pretratamientos
pueden incluir etapas del método, para eliminar, al menos parcialmente, las fibras textiles, perlas de metal y otros
componentes en el caucho vulcanizado, así como tratamientos químicos y/o mecánicos.
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Preferentemente, durante la reacción, la mezcla de reacción de caucho y bacterias se agitan juntos, por ejemplo,
usando un tambor giratorio. La velocidad de mezcla puede ajustarse para proporcionar el control de la velocidad de
reacción.

En realizaciones preferidas de la invención, el método se realiza en condiciones de concentración de azufre


5 indetectable o muy baja, por ejemplo menor de 0,025%, preferentemente menor de 0,01% de azufre, de tal manera
que las bacterias degradan los enlaces de azufre entre las moléculas de caucho para utilizar el azufre en el caucho
vulcanizado, causando desvulcanización. Preferentemente, el método se realiza de manera que todos los elementos
traza necesarios para el crecimiento de las bacterias están presentes, a excepción del azufre.

El tiempo de incubación de las bacterias con el sustrato de caucho de acuerdo con el método de la invención puede
10 ajustarse dependiendo de un número de factores que incluyen: las bacterias usadas en particular, temperatura de
reacción, tamaño de las partículas del sustrato de caucho usadas, presencia y naturaleza del soporte de carbono.
Normalmente, el sustrato de caucho se incubará con las bacterias durante un tiempo de incubación en el intervalo
de 1 a 96 horas o mayor.

En realizaciones preferidas, la tensión de oxígeno puede estar en el intervalo de 0,5 a 20 mg/l, por ejemplo, 2-20
15 mg/l. Más preferentemente, la tensión de oxígeno está en el intervalo de 0,5-9,0 mg/l. Lo más preferente, la tensión
de oxígeno es de 4-8 mg/l. Sin embargo, la tensión de oxígeno puede ser mayor, dependiendo de la presión interna
del sistema.

Después del tratamiento, el caucho desvulcanizado puede lavarse y filtrarse para eliminar las bacterias residuales.
Adicional o alternativamente, cualquier bacteria residual viva, puede matarse reprocesando el caucho a altas
20 temperaturas. Por ejemplo, el reprocesamiento del caucho desvulcanizado tendrá lugar normalmente a temperaturas
superiores a 100 ºC, por ejemplo 150 ºC, que matará a las bacterias tales como mycolata, que son las preferidas
para el uso en los métodos de la invención.

En un aspecto adicional de la invención, se proporciona caucho desvulcanizado producido de acuerdo con los
métodos de la invención.

25 El caucho desvulcanizado fabricado de acuerdo con la presente invención tiene mejores propiedades que las de
caucho reciclado producido de acuerdo con los métodos convencionales, y puede revulcanizarse y usarse en la
producción de productos de caucho nuevos, por ejemplo en la producción de neumáticos. La calidad del caucho
producido mediante los métodos de la invención puede evaluarse usando criterios convencionales de calidad de
caucho conocidos por los expertos en la materia. Dichos criterios incluyen la plasticidad (por ejemplo, norma ASTM
30 D1646), prevulcanización (por ejemplo, norma ASTM D1646), viscosidad mínima (por ejemplo, norma ASTM
D1646), dureza Shore (por ejemplo, norma ASTM D2240), módulo de alargamiento al 300% y 100% (por ejemplo.
norma ASTM D412, método de ensayo A), alargamiento a rotura (por ejemplo, norma ASTM D412, método de
ensayo A), energía a rotura (por ejemplo, norma ASTM D412, método de ensayo A como se expone en unidades de
MPa), G' (por ejemplo, norma ASTM D2221) y Tan Delta (histéresis medida de acuerdo con la norma ASTM D2231).

35 La invención se ejemplificará ahora con referencia a la siguiente descripción no limitante y la figura adjunta 1, que
muestra las fórmulas estructurales de algunas moléculas de caucho vulcanizado.

Ejemplos

Usando neumáticos viejos, se preparan y se tratan restos de caucho con aceite de proceso, tal como uno o más
aceites minerales, tales como aceite parafínico, nafténico, aromático o blanco, en un recipiente de reacción. Se
40 mezcla una suspensión de bacterias de la cepa Gordonia desulfuricans SG213E (NCIMB 40816 o depositadas en
NCIMB el 28 de febrero de 2003) con los restos de caucho y aceite de proceso a temperatura ambiente (20-30 ºC)
durante un periodo de 2-12 días, aunque preferentemente 4-7 días. La presencia del aceite dilata los restos de
caucho, permitiendo un mejor acceso de las bacterias a los enlaces C-S y S-S, protegiendo mientras las cadenas de
hidrocarburo del caucho de la degradación, actuando como una fuente de C para las bacterias. Se controlan la
45 temperatura, aireación, relación de masa de los restos a aceite de proceso, y otros factores físico-químicos, para
optimizar las condiciones de reacción.

Después de la reacción, el caucho desvulcanizado se recupera del recipiente de reacción, se filtra, se lava y se
ensaya el grado de desvulcanización y la calidad del producto de caucho usando ensayos conocidos en la técnica.
Las propiedades adecuadas del producto de caucho que pueden ensayarse incluyen una o más de: resistencia a
50 tracción, módulo, dureza, resistencia al desgarro y dilatación con disolvente del caucho recuperado. También
pueden realizarse ensayos para la aparición de azufre inorgánico en el efluente de proceso o residuo líquido, así
como contenido total de azufre del caucho.

Además, periódicamente durante el periodo de reacción, las muestras pueden retirarse del recipiente de reacción y
ensayarse el grado de desvulcanización y la calidad del producto usando uno o más de dichos ensayos.

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Ejemplo 1

Se hicieron girar 50 g de restos de caucho de malla 12 procedentes de neumáticos de camión en un recipiente


cilíndrico horizontal con 100 cm3 de medio acuoso que contenía minerales esenciales, entre 0,1 y 3 cm3 de
hexadecano y 500 l de inóculo de un cultivo en fase tardía de crecimiento logarítmico de Gordonia desulfuricans
5 (NCIMB 40816) cultivado en un medio similar complementado con benzotiofeno como fuente de azufre.

Composición típica de un medio acuoso en gdm-3

4,33 g de Na2HPO4, 2,65 g de KH2PO4, 2 g de NH4Cl, 0,64 g de MgCl2.6H2O, 33 mg de CaCl2.2H2O, 2,6 mg de


ZnCl2, 2,6 mg de FeCl2.4H2O, 1,25 mg de EDTA, 1 mg de MnCl2.4H2O, 0,15 mg de CuCl2 2H2O, 0,125 mg de
CO(NO3)2.6H2O, 0,01 mg de Na2B4O7 10H2O, 0,09 mg de (NH4)6Mo7O24 4H2O.

10 El medio se cambió cuando se observó el crecimiento máximo de las bacterias. Este cambio pudo repetirse varias
veces. El porcentaje de reducción del contenido total de azufre en las muestras de caucho después del tratamiento
varió entre 23% y 35%.

Cuando se mezcló con reservas de caucho virgen a una carga de 40% en peso y se revulcanizó, los restos de
muestras tratadas mostraron buena fuerza de tracción, sustancialmente más alta que las mezclas similares
15 vulcanizadas que contienen restos sin tratar. Por ejemplo,

Mezcla con 40% de restos tratados, 20,9 MPa

Mezcla con 40% de restos no tratados, 17,1 MPa

Ejemplo 2

Se realizó el mismo proceso que en el ejemplo 1, pero sustituyendo el hexadecano por glicerol. En contraste con el
20 ejemplo 1, cuando el hexadecano se sustituye por glicerol como soporte de carbono no hay una reducción
significativa en el contenido total de azufre del caucho.

Ejemplo 3

Se realizó el mismo proceso que en el ejemplo 1, pero sustituyendo Gordonia desulfuricans por una cepa de
Rhodococcus erythropolis DT10. En contraste con el ejemplo 1, la reducción del contenido total de azufre del caucho
25 fue sustancialmente menor al 13%.

Ejemplo 4

Se realizó el mismo proceso que en el ejemplo 1, pero sustituyendo Gordonia desulfuricans por la cepa de
Rhodococcus erythropolis usada en el ejemplo 3 y el hexadecano se sustituyó por glicerol. En contraste con el
ejemplo 1 no hubo una reducción significativa en el contenido total de azufre del caucho.

30 Ejemplo 5

Se realizó el mismo proceso que en el ejemplo 1, pero sustituyendo Gordonia desulfuricans por una cepa adicional
de Rhodococcus erythropolis. En contraste con el ejemplo 1, cuando se reemplazó Gordonia desulfuricans por una
cepa adicional de Rhodococcus erythropolis DT05, la reducción del contenido total de azufre del caucho fue de 11%.

Ejemplo 6

35 Se realizó el mismo proceso que en el ejemplo 1, pero sustituyendo Gordonia desulfuricans por la misma cepa de
Rhodococcus erythropolis usada en el ejemplo 5 y hexadecano se sustituyó por glicerol. En contraste con el ejemplo
1 la reducción del contenido total de azufre del caucho fue solo de 9%.

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REIVINDICACIONES

1. Un método de desvulcanización de caucho que comprende proporcionar un sustrato de caucho


vulcanizado, exponer el sustrato de caucho vulcanizado a bacterias mycolata, y permitir que las bacterias mycolata
degraden los enlaces C-S y S-S en el sustrato de caucho vulcanizado para producir un caucho desvulcanizado,
5 comprendiendo las bacterias mycolata bacterias del género Gordonia desulfuricans o Rhodococcus erythropolis.

2. El método de acuerdo con la reivindicación 1, en el que las bacterias Gordonia desulfuricans son la cepa de
Gordonia desulfuricans SG213E (Nº de acceso: NCIMB 40816).

3. El método de acuerdo con la reivindicación 1 ó 2, en el que el caucho desvulcanizado tiene menos de 95%
de los enlaces de C-S y S-S presentes originalmente en el sustrato de caucho vulcanizado.

10 4. El método de acuerdo de acuerdo con la reivindicación 3, en el que el caucho desvulcanizado tiene menos
de 70% de enlaces C-S y S-S presentes en el sustrato de caucho vulcanizado.

5. El método de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que el caucho
desvulcanizado tiene menos de 90% del contenido total de azufre del sustrato de caucho vulcanizado.

6. El método de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que el sustrato de
15 caucho está en forma particulada, teniendo las partículas una sección transversal en el intervalo de 0,1 mm a 15
mm.

7. El método de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores en el que el sustrato de caucho
se expone a las bacterias mycolata en presencia de uno o más aceites de procesamiento.

8. El método de acuerdo con la reivindicación 7, en el que el aceite de procesamiento es ácido esteárico o


20 hexadecano.

9. El método de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, realizándose el método a una
temperatura en el intervalo de 15-40 º C.

10. El método de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, realizándose el método en
condiciones de menos de 0,025.% de azufre.

25 11. El método de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, realizándose el método en
condiciones de tensión de oxígeno en el intervalo de 0,5-9,0 mg/l.

12. Un método de reciclado de caucho vulcanizado que comprende desvulcanización del caucho vulcanizado
usando el método de una cualquiera de las reivindicaciones anteriores y revulcanización del producto de caucho
desvulcanizado para producir un producto de caucho reciclado.

30 13. El método de acuerdo con la reivindicación 12, en el que el caucho desvulcanizado se reprocesa a una
temperatura mayor de 100 ºC.

14. El método de acuerdo con la reivindicación 12 o 13 que comprende la etapa de formar un neumático
usando el producto de caucho reciclado.

15. Uso de bacterias mycolata como un agente de desvulcanización para desvulcanizar un sustrato de caucho
35 vulcanizado, degradando los enlaces C-S y S-S en el sustrato de caucho vulcanizado, en el que las bacterias
mycolata comprenden bacterias del género Gordonia desulfuricans o Rhodococcus erythropolis .

16. El uso de acuerdo con la reivindicación 15, en el que las bacterias Gordonia desulfuricans son de la cepa
Gordonia desulfuricans SG213E (Nº de acceso: NCIMB 40816).

17. El uso de acuerdo con la reivindicación 15 o 16, en el que el caucho desvulcanizado tiene menos de 95%
40 de los enlaces C-S y S-S presentes originalmente en el sustrato de caucho vulcanizado.

18. El uso de acuerdo con la reivindicación 17, en el que el caucho desvulcanizado tiene menos de 70% de los
enlaces C-S y S-S presentes en el sustrato de caucho vulcanizado.

19. El uso de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 15 a 18 en el que el sustrato de caucho está
en forma particulada, teniendo las partículas una sección transversal en el intervalo de 0,1 mm a 15 mm.

45 20. El uso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 15 a 19 en el que el sustrato de caucho se expone
a las bacterias mycolata en presencia de uno o más aceites de procesamiento.

21. El uso de acuerdo con la reivindicación 20, en el que el aceite de procesamiento es ácido esteárico o
7
 
 

hexadecano.

22. El uso de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 15 a 21 en el que el método se realiza a una
temperatura en el intervalo de 15-40 ºC.

23. El uso de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 15 a 22 en el que el método realiza en
5 condiciones de menos de 0,025% de azufre.

24. El uso de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 15 a 23 en el que el método se realiza en
condiciones de tensión de oxígeno en el intervalo de 0,5-9,0 mg/l.

8
 
 

Figura 1

a) Caucho natural (cis-1,4-poliisopreno)

b) Caucho sintético de estireno-butadieno (SBR)

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c) Compuesto modelo de disulfuro de alilo

Energías de enlace (KJ mol-1): C=C, 598, C-C, 349, C-S, 272, S-S, 266, C-H, 372

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